JPH0556502B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷
法等において形成される静電像を現像するための
現像剤を構成する静電像現像用トナーに関するも
のである。 〔発明の背景〕 例えば、電子写真法においては、通常、光導電
性感光体よりなる潜像担持体に帯電、露光により
静電潜像を形成し、次いでこの静電潜像を、樹脂
よりなるバインダー中に着色剤などを含有せしめ
てなる微粒子状のトナーによつて現像し、得られ
たトナー像を転写紙などの支持体に転写し定着し
て可視画像が形成される。 このように可視画像を得るためにはトナー像を
定着することが必要であり、従来においては熱効
率が高くて高速定着が可能な熱ローラ定着方式が
広く採用されている。 しかるに最近においては、特に高速で可視像を
形成することの要請が大きく、このような観点か
ら、熱ローラの温度をより低くした状態でしかも
幅広い温度範囲で確実にかつ良好に定着処理を行
うことが強く要求されており、トナーとしてもそ
のような要請を充分に満足させるものが求められ
ている。それは、高速の画像形成においては、定
着用熱ローラの温度変化の幅が大きいからであ
る。 またトナーにおいては、使用もしくは貯蔵環境
条件下において凝集せずに粉体として安定に存在
し得ること、すなわち耐ブロツキング性に優れて
いることが必要であり、さらに定着法として好ま
しい熱ローラ定着方式においては、オフセツト現
象すなわち定着時に像を構成するトナーの一部が
熱ローラの表面に転移し、これが次に送られて来
る転写紙に再転移して画像を汚すという現象が発
生しやすいのでトナーにオフセツト現象の発生を
防止する性能すなわち非オフセツト性を付与せし
めることが必要とされる。このオフセツト現象
は、定着時における熔融したトナーの粘弾性が適
当でない場合に生ずるものであり、トナーの加熱
が不足のときあるいはトナーの接着性が大きいと
きにはアンダーオフセツトと称する現象が生じ、
またトナーの加熱が過剰のときにはホツトオフセ
ツトと称する現象が生ずる。従つて、トナーとし
ては、その定着が可能な最低定着温度Tfが低く、
かつこの最低定着温度Tf以上でオフセツト現象
が発生しない非オフセツト温度範囲（アンダーオ
フセツト発生温度Tu以上でホツトオフセツト発
生温度Th以下の温度範囲）内である定着可能温
度域が広い特性を有するものが好ましい。 〔発明が解決しようとする問題点〕 トナーの製造方法としては、熔融混練法、懸濁
重合法、乳化重合法等がある。熔融混練法は、結
着樹脂、着色剤、オフセツト防止剤、あるいは磁
性体粒子等を熔融混練した後、これを粉砕し、さ
らに分級して所望の粒径の粉末を得、次いでこの
粉末に、微粒子状の流動性向上剤、研磨剤等の表
面特性改質剤を添加し、これらを混合攪拌してト
ナーを得る方法である。懸濁重合法及び乳化重合
法は、それぞれ懸濁重合及び乳化重合により所望
の粒径の粉末を得、この粉末に、微粒子状の流動
性向上剤、研磨剤等の表面特性改質剤を添加し、
これらを混合攪拌してトナーを得る方法である。 しかしながら、このような方法によつて得られ
るトナーにおいては、表面特性改質剤の性能が必
ずしも十分に発揮されない問題点がある。すなわ
ち、表面特性改質剤を添加して混合攪拌する処理
により、微粒子状の表面特性改質剤は主として静
電的な力によりトナー粒子表面に付着することと
なるが、このようにして得られるトナーを現像に
供したときには、徐々に表面特性改質剤の表面が
トナーの結着樹脂により被膜されるようになり、
そのため表面特性改質剤の帯電性が変化して当該
表面特性改質剤がトナー粒子から遊離したり、あ
るいは表面特性改質剤の性能の発現が妨害された
りして、結局トナーの耐久性が低くなる。 これに対して、熱可塑性樹脂を含有する着色粒
子を気体中で加熱して表面を軟化させ、これに微
粒子状の流動性向上剤、研磨剤等の表面特性改質
剤を固着させてトナーを得る方法が提案されてい
る（特開昭54−2741号公報参照）。 この方法によれば、トナー粒子に表面特性改質
剤を遊離しにくい状態に固着させることができる
ものの、しかしながら、この方法においては、表
面特性改質剤がトナー粒子中に完全に埋没した状
態で固着されるおそれがあり、あるいは表面特性
改質剤よりも大きく突出する結着樹脂部分が生ず
るおそれがあり、その結果表面特性改質剤の性能
の発現が妨害され、結局未だ十分な耐久性が得ら
れない問題点がある。このような問題点は、特に
低温定着性を図るために軟質な結着樹脂を用いる
ときに著しく大きなものとなる。 また従来においては、例えば特公昭57−36586
号公報に開示されているように、トナーを構成す
る結着樹脂として、50〜150℃の融点を有する特
定の結晶性重合体を用いる技術が提案されてい
る。 しかしながら、従来の技術においては、最低定
着温度Tfを低い温度とすることは可能であるが、
オフセツト現象が発生しやすくて定着可能温度域
が狭く、さらにはトナー同志が凝集しやすくて耐
ブロツキング性が低く、またキヤリア粒子や感光
体の表面にトナー物質が付着してこれらを汚染す
るというフイルミング現象が発生しやすい問題点
がある。すなわち、融点Tmの低い結晶性ポリマ
ーを含有してなる結着樹脂を用いるときには、よ
り低温で定着することが可能ではあるが、融点
Tmの低い結晶性ポリマーを含有するため当該結
晶性ポリマーがトナー表面に存在することとな
り、その結果凝集力の高い当該結晶性ポリマーに
起因してトナーの凝集性が高くなり、従つてトナ
ー物質がキヤリア粒子や感光体表面に付着してい
わゆるフイルミング現象が発生してそれらの機能
を阻害し、また現像器内においては、機械的な力
を受けたときあるいは環境温度が高いときにはト
ナー粒子同志が凝集していわゆるブロツキング
（塊状化）が起こり、トナーとしての機能が発揮
されない問題点がある。さらにトナーはその熔融
時には結晶性ポリマーの特性に起因して低粘度化
するため、粘着性の高いものとなり、その結果熱
ローラへの熔融トナーの付着力が増大しオフセツ
ト現象が発生する問題点がある。 〔発明の目的〕 本発明は以上の如き事情に基づいてなされたも
のであつて、本発明の第１の目的は、最低定着温
度Tfが低いと共に定着可能温度域が十分広く、
従つて定着ローラにおいて許容される温度幅が例
えば50℃以上と広くて高速の画像形成においても
良好な定着性が得られる静電像現像用トナーを提
供することにある。 本発明の第２の目的は、十分な定着性を有し、
しかも優れた耐ブロツキング性および耐フイルミ
ング性を有していて良好な可視画像を安定に形成
することができる静電像現像用トナーを提供する
ことにある。 本発明の第３の目的は、非オフセツト性を有し
熱ローラ定着方式に適した定着性の良好な静電像
現像用トナーを提供することにある。 本発明の第４の目的は、添加剤としてトナーに
添加される微粉体の種々の特性が十分に発揮され
る静電像現像用トナーを提供することにある。 本発明の第５の目的は、定着性が優れたカラー
用静電像現像用トナーを提供することにある。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明の静電像現像用トナーは、融点Tmが62
〜135℃、重量平均分子量が3000〜50000、数平均
分子量が1000〜20000の結晶性ポリエステルから
なる結晶性ポリマーの５〜50重量％および非晶性
ポリマーの95〜50重量％から構成された結着樹脂
を含有してなる結着樹脂粉体の粒子の表面に、平
均粒径が2μm以下の微粉末を付着させ、次いで48
℃以上で前記結晶性ポリエステルの融点より低い
温度に加熱しながら機械的な衝撃力を与えること
により、前記微粉体を前記結着樹脂粉体の粒子の
表面に打ち込んで保持させてなり、前記微粉体が
存在する前記結着樹脂粉体の粒子の表面層の厚さ
が2μm以下であることを特徴とする。 斯かる構成によれば、融点Tmが62〜135℃の
結晶性ポリマーを含有してなる結着樹脂粉体の粒
子に、当該粒子の厚さ2μm以下の表面層にトナー
成分としての微粉体を打ち込んで保持させるの
で、当該微粉体がトナー粒子の表面に確実に存在
することとなつてその微粉体の特性により結晶性
ポリマーに起因する凝集性や粘着性の発現が抑止
され、その結果優れた耐ブロツキング性および耐
フイルミング性を有し、しかも非オフセツト性の
良好なトナーとなる。そしてこのような優れた性
能が発揮されることから、結晶性ポリマーの含有
割合を飛躍的に増大せしめることが可能となり、
その結果上記の優れた特性を損なうことなくより
低温で十分な定着を達成することができるトナー
を得ることができる。 以下本発明を具体的に説明する。 本発明においては、融点Tmが62〜135℃の特
定の結晶性ポリエステルからなる結晶性ポリマー
と非晶性ポリマーとから構成された結着樹脂の粉
体、もしくはこれに他の樹脂を加えてなる結着樹
脂の粉体、あるいはさらに必要に応じて一部のト
ナー成分を含有させた結着樹脂の粉体を用い、こ
の結着樹脂粉体の粒子の表面上にトナー成分とし
ての微粉体を例えば軽い攪拌等により静電的に付
着させ、次いでこれを衝撃式表面処理装置等に投
入してこれに機械的な衝撃力を与え、このとき発
生するごく少量の摩擦熱および衝撃力を利用し
て、結着樹脂粉体の粒子の表面に当該微粉体が打
ち込まれて保持された状態とすることにより、本
発明に係る静電像現像用トナーを得ることができ
る。 本発明において用いることができるトナー成分
としての微粉体としては、その詳細は後述する
が、例えば黒色または白色もしくは有彩色の着色
剤、流動性向上剤、研磨剤、荷電制御剤、磁性体
などの微粒子などがあり、その大きさは平均粒径
が2μm以下、特に1μm以下であることが好まし
い。 これらの微粉体は、結着樹脂粉体の粒子におけ
る、厚さ2μm以下、好ましくは1.5μm以下の表面
層に保持されていることが必要であり、また微粉
体の少なくとも一部の粒子が表面層から露出した
状態で保持されていることが必要である。打ち込
みが過剰で当該微粉体が結着樹脂粉体の粒子の表
面から2μmを超える深さにまで進入して存在する
ときには当該微粉体の特性が十分に発揮されず、
耐ブロツキング性および耐フイルミング性の低下
を招き、さらには結晶性ポリマーの特性の発現が
微粉体により阻害されて十分な低温定着性が得ら
れない。 本発明において、結着樹脂粉体の粒子の表面に
トナー成分としての微粉体が「打ち込まれて保持
された状態」とは、第１図に示すように、微粉体
粒子２における、結着樹脂粉体粒子１の表面と直
角な方向における全長Ｌに対する結着樹脂粉体粒
子１の表面層中に埋め込まれた部分の長さＤの割
合（Ｄ／Ｌ）の値が５〜95％となる状態をいい、
これは、透過電子顕微鏡または電子顕微鏡により
トナー粒子の表面を観察することにより、容易に
確認することができる。 このような状態を得るためには、結着樹脂粉体
と微粉体とが共に存在する系において、結着樹脂
粉体の粒子が粉砕されない大きさの衝撃力、例え
ば粉砕時に通常必要とされる力の1/5〜1/10の大
きさの衝撃力を作用させればよい。具体的には結
着樹脂の特性によつても異なるが、結着樹脂粉体
の粒子１個当たり、1.59×10^-3〜9.56×10^-5erg、
好ましくは1.20×10^-3〜1.60×10^-4ergの衝撃力を
作用させればよい。 また、衝撃力を作用させる時間は、結着樹脂お
よび微粉体の種類、さらには用いる衝撃式表面処
理装置の作動条件に基づいて選定される。 本発明においては、結着樹脂粉体の全粒子の50
％以上のものにおいて微粉体が打ち込まれて保持
された状態となつていることが好ましく、また結
着樹脂粉体の表面積の10〜50％の部分が、打ち込
まれて保持された状態の微粉体によつて覆われて
いることが好ましい。 結着樹脂粉体の粒子の表面に微粉体が打ち込ま
れて保持された状態を得るための具体的処理手段
は特に制限されるものではなく、複数回に亘つて
処理を行つてもよいことは勿論である。 前記結着樹脂粉体の粒子は、結着樹脂のみより
なる粒子、もしくは結着樹脂中に一部のトナー成
分が分散含有された粒子のいずれであつてもよ
い。このようなトナー成分としては、例えば着色
剤、荷電制御剤、磁性体粒子、その他の特性改良
剤などがある。 本発明においては、トナー粒子の平均粒径が１
〜30μmであることが好ましく、特に５〜20μmで
あることが好ましい。トナー粒子の平均粒径が過
小のときには、クリーニング性が低下したり、あ
るいはトナー飛散が生ずるおそれがある。一方ト
ナー粒子の平均粒径が過大のときには、解像度の
高い画像を形成することが困難となる。また現像
性の点からはトナー粒子が球形であることが好ま
しいが、不定形であつてもよい。 本発明において用いる結晶性ポリマーは、その
融点Tmが62〜135℃、好ましくは62〜110℃のも
のである。この融点Tmが過小の結晶性ポリマー
を用いるときには常温で流動状態となるため耐ブ
ロツキング性が低下する。一方この融点Tmが過
大の結晶性ポリマーを用いるときには十分な低温
定着性が得られない。 本発明において結晶性ポリマーの融点Tmと
は、示差走査熱量測定法（DSC）に従い、結晶
性ポリマーの試料10mgを一定の昇温速度（10℃／
min）で加熱したときの融解ピーク温度をいう。 斯かる結晶性ポリマーの具体的物質としては、
例えばアルキレン基が少なくとも２つの炭素原子
を有するポリアルキレンポリエステルを含むポリ
エステル（例えば、ポリデカメチレンセバケー
ト、ポリデカメチレンサクシネート、ポリエチレ
ンセバケート、ポリエチレンサクシネート、ポリ
ヘキサメチレンセバケート、ポリヘキサメチレン
スベレート、ポリヘキサメチレンサクシネート）
等の結晶性ポリエステルが用いられる。 また結着樹脂を構成する結晶性ポリマーは、そ
の重量平均分子量Mwが3000〜50000でその数平
均分子量Mnが1000〜20000の範囲内にあるもの
とされる。これらの分子量が過大もしくは過小の
結晶性ポリマーを用いるときには、トナーの製造
工程における粉砕工程において粉砕が困難となり
やすい。 なお、重量平均分子量Mwおよび数平均分子量
Mnの値は、種々の方法により求めることがで
き、測定方法の相異によつて若干の差異があるの
で、本発明においては、下記の測定法によつて求
めたものとする。 すなわち、ゲル・パーミユエーシヨン・クロマ
トグラフイ（GPC）によつて以下に記す条件で
重量平均分子量Mwおよび数平均分子量Mnを測
定する。温度40℃において、溶媒（テトラヒドロ
フラン）を毎分1.2mlの流速で流し、濃度0.2g／
20mlのテトラヒドロフラン試料溶液を試料重量と
して３mg注入し測定を行う。試料の分子量測定に
あたつては、当該試料の有する分子量が数種の単
分散ポリスチレン標準試料により、作製された検
量線の分子量の対数とカウント数が直線となる範
囲内に包含される測定条件を選択する。 なお、測定結果の信頼性は、上述の測定条件で
行つたNBS 706ポリスチレン標準試料が、 重量平均分子量Mw＝28.8×10⁴ 数平均分子量Mn＝13.7×10⁴ となることにより確認することができる。 また、用いるGPCのカラムとしては、前記条
件を満足するものであるならばいかなるカラムを
採用してもよい。具体的には、例えばTSK−
GEL、GMH₆（東洋曹達社製）等を用いることが
できる。 本発明においては、結着樹脂を、以上の結晶性
ポリマーと非晶性ポリマーとを組合わせたもの、
例えばブレンドしたもの、あるいはこれらをグラ
フト共重合体もしくはブロツク共重合体としたも
のにより構成する。そして、結晶性ポリマーと非
晶性ポリマーとを組合わせて用いることにより、
非晶性ポリマーによつて非オフセツト性が良好と
なり、その結果定着可能温度域を広くすることが
できる。 結晶性ポリマーと非晶性ポリマーとの重合配合
比は、結晶性ポリマー：非晶性ポリマー＝５〜
50：95〜50とされる。 斯かる非晶性ポリマーは、ガラス転移点Tgが
35〜80℃、特に40〜70℃であることが好ましい。
このガラス転移点Tgが過大の非晶性ポリマーを
用いるときには低温定着性が低下し、一方ガラス
転移点Tgが過小の非晶性ポリマーを用いるとき
には熔融時の粘弾性が低くて非オフセツト性が低
下する場合がある。ここでガラス転移点Tgとは、
示差走査熱量計「低温DSC」（理学電気社製）を
用い、昇温速度10℃／minで測定した際に、ガラ
ス転移領域におけるDSCサーモグラムのガラス
転移点以下のベースラインの延長線とピークの立
上がり部分からピークの頂点までの間での最大傾
斜を示す接線との交点の温度をいう。 また非晶性ポリマーは、軟化点Tspが80〜150
℃、特に110〜140℃であることが好ましい。この
軟化点Tspが過大の非晶性ポリマーを用いるとき
には低温定着性が低下し、一方軟化点Tspが過小
の非晶性ポリマーを用いるときには熔融時の粘弾
性が低くて非オフセツト性が低下する場合があ
る。 ここで軟化点Tspとは、フローテスター（CFT
−500、島津製作所製）を用いて、測定条件を、
荷重200Kg／cm²、ノズルの直径１mm、ノズルの長
さ１mm、予備加熱80℃で10分間、昇温速度６℃／
minとし、サンプル量１cm³（真性比重×１cm³で表
される重量）を測定記録したとき、フローテスタ
ーのプランジヤー降下量−温度曲線（軟化流動曲
線）におけるＳ字曲線の高さをｈとしたとき、
ｈ／２のときの温度をいう。 斯かる非晶性ポリマーとしては、例えばビニル
基を有するモノマーの重合体もしくは共重合体、
ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリ
ウレタン等を挙げることができる。 ビニル基を有するモノマーとしては、例えば、
スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン、ｐ−エチルスチレン、α−メチルスチレ
ン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−tert−ブチ
ルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ
−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ
−フエニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、３，
４−ジクロルスチレンなどのスチレン類およびそ
の誘導体；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベ
ンゾエ酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエステ
ル類；塩化ビニル；アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イ
ソブチル、アクリル酸−tert−ブチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル
酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、ア
クリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチ
ル、アクリル酸フエニル、α−クロルアクリル酸
メチル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、メタ
クリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリ
ル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタク
リル酸イソブチル、メタクリル酸−tert−ブチ
ル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ド
デシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタ
クリル酸ステアリル、メタクリル酸フエニル、メ
タクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸
ジエチルアミノエチルなどのα−メチレン脂肪族
モノカルボン酸エステル類；アクリロニトリル、
メタアクリロニトリル、アクリルアミドなどのア
クリル酸もしくはメタクリル酸誘導体；ビニルメ
チルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイ
ソブチルエーテルなどのビニルエーテル類；ビニ
ルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニル
イソプロペニルケトンなどのビニルケトン類；Ｎ
−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ
−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドンなど
のＮ−ビニル化合物類；ビニルナフタレン類；そ
の他を挙げることができる。 これらのモノマーの重合体もしくは共重合体と
しては、例えば、スチレン−アクリル酸ｎ−ブチ
ル共重合体、スチレン−メタクリル酸ｎ−ブチル
共重合体、スチレン−メタクリル酸ｎ−ブチル−
メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブタジエ
ン共重合体等のゴム状共重合体を挙げることがで
きる。 非晶性ポリマーとしてのポリエステルは、カル
ボン酸成分とアルコール成分との縮重合によつて
得られるが、カルボン酸成分としては、例えば、
テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸ナフタレ
ンジカルボン酸等の芳香族カルボン酸；ｐ−（２
−ヒドロキシエトキシ）安息香酸等の芳香族オキ
シカルボン酸；コハク酸、フマル酸、アジピン
酸、マイレン酸、セバシン酸、デカメチレンジカ
ルボン酸等の脂肪族ポリカルボン酸；１，４−シ
クロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキ
サンジカルボン酸、ヘキサハイドロフタル酸、テ
トラハイドロフタル酸等の脂環族ポリカルボン
酸；等を挙げることができ、特にジカルボン酸が
好ましい。またアルコール成分としては、例え
ば、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジ
オール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘ
キサンジオール、ネオペンチルグリコール等の脂
肪族ポリオール；１，４−シクロヘキサンジオー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の脂
環族ポリオール；ビスフエノールＡのエチレンオ
キシドまたはプロピレンオキシド付加物類；等を
挙げることができ、特にグリコールが好ましい。 結晶性ポリマーと非晶性ポリマーとのグラフト
共重合体もしくはブロツク共重合体を結着樹脂と
して用いる場合においては、結晶性ポリマーと非
晶性ポリマーとが共重合体の分子中で相互に直接
結合していてもよく、あるいは中間結合手を介し
てこれらが結合していてもよい。この中間結合手
は１個の単独原子からなるものであつてもよい
し、あるいは比較的低分子量の基であつてもよ
い。このような中間結合手としては、例えば、 −Ｏ−，−Ｓ−，−CO−，−COO−、 または −CONH（CH₂）_oCOO− （ｎは好ましくは10以下の整数である。） 等を挙げることができる。 以上の如き結着樹脂の粉体あるいは所望のトナ
ー成分を含有させた結着樹脂の粉体の粒子の表面
層に保持させるトナー成分としての微粉体として
は、黒色または白色もしくは有彩色の着色剤、流
動性向上剤、研磨剤、荷電制御剤、磁性体などの
微粒子などを挙げることができる。 前記着色剤としては、例えば、カーボンブラツ
ク、ニグロシン染料（C.I.No.50415B）、アニリン
ブルー（C.I.No.50405）、カルコオイルブルー（C.
I.No.azoic Blue3）、クロムイエロー（C.I.No.
14090）、ウルトラマリンブルー（C.I.No.77103）、
デユポンオイルレツド（C.I.No.26105）、キノリン
イエロー（C.I.No.47005）、メチレンブルークロラ
イド（C.I.No.52015）、フタロシアニンブルー（C.
I.No.74160）、マラカイトグリーンオクサレート
（C.I.No.42000）、ランプブラツク（C.I.No.77266）、
ローズベンガル（C.I.No.45435）、これらの混合物
などを用いることができる。 またこれらのほか、下記の如き顔料および染料
を着色剤として用いることができる。尚下記の例
示物質は、カラーインデツクスに記載されたC.I.
名称番号、およびそれに該当する商品名の一例で
示した。 Γ 赤色顔料 C.I.ピグメントレツド 31 （ポリモローズ FBL、化成品工業協会製） C.I.ピグメントレツド 84 （パテントフアストルビン RL、パテントケミ
カルズ社製） C.I.ピグメントレツド 89 （フアナラツクピンク RL、GAF社製） C.I.ピグメントレツド 123 （カヤセツトレツド Ｅ−Ｂ、日本化薬社製） C.I.ピグメントレツド 139 （カヤセツトレツド Ｅ−GR、日本化薬社製） C.I.ピグメントレツド 144 （クロモフタールレツド BRN、チバ・ガイギ
ー社製） C.I.ピグメントレツド 149 （PVフアストレツド Ｂ、ヘキスト社製） C.I.ピグメントレツド 166 （クロモフタールスカーレツト Ｒ、チバガイギ
ー社製） C.I.ピグメントレツド 177 （クロモフタールレツド A3B、チバガイギー
社製） C.I.ピグメントレツド 178 （カヤセツトレツド Ｅ−GG、日本化薬社製） C.I.ピグメントレツド 190 （フエナラツクスカーレツト VR、GAF社製） Γ 黄色顔料 C.I.ピグメントイエロー ６ （サンヨーフアストイエロー 3G、山陽色素社
製） C.I.ピグメントイエロー 12 （ベンジジンイエロー、E.I.デユポン社製） C.I.ピグメントイエロー 13 （フエナラツクイエロー BX、GAF社製） C.I.ピグメントイエロー 17 （リソールイエロー 1220、BASF社製） C.I.ピグメントイエロー 83 （リソールイエロー 1781K 、BASF社製） C.I.ピグメントイエロー 95 （クロモフタールイエロー GR、チバガイギー
社製） Γ 緑色顔料 C.I.ピグメントグリーン ２ （シミユレツクスグリーン Ｆ、大日本インキ化
学工業社製） C.I.ピグメントグリーン ７ （クロモフタールグリーン GF、チバガイギー
社製） C.I.ピグメントグリーン 36 （フアストゲングリーン 2YK、大日本インキ
化学工業社製） Γ 青色顔料 C.I.ピグメントブルー ２ （フアナトーンブルー Ｂ、山水色素社製） C.I.ピグメントブルー ３ （フアナトーンブルー 5B、山水色素社製） C.I.ピグメントブルー ９ （フアナトーンブルー 6G、山水色素社製） C.I.ピグメントブルー 14 （ハロポントブルー RNM、E.I.デユポン社製） C.I.ピグメントブルー 15 （ルイガライトブルー BNS、チバガイギー社
製） C.I.ピグメントブルー 16 （ルイガジンブルー 3GT、チバガイギー社製） C.I.ピグメントブルー 60 （スミカコートフアストブルー BS、住友化学
社製） C.I.ピグメントブルー 66 （ミクロゾールネービーブルー BRS、チバガ
イギー社製） また好ましくは使用し得る有機溶媒可溶性の染
料としては下記の如きものを挙げることができ
る。 Γ 赤色染料 C.I.ソルベントレツド ３ （オリエントオイルブラウン BB、オリエント
化学社製） C.I.ソルベントレツド 16 （オラセツトレツド Ｂ、チバガイギー社製） C.I.ソルベントレツド 24 （オリエントオイルレツド BB、オリエント化
学社製） C.I.ソルベントレツド 83 （アイゼンスピロンレツド BEH、保土ケ谷化
学社製） C.I.ソルベントレツド 125 （オラゾールレツド Ｇ、チバガイギー社製） C.I.ソルベントレツド 179 （カヤセツトレツド Ａ−2G、日本化薬社製） Γ 橙色染料 C.I.ソルベントオレンジ ２ （アイゼン食用橙色２号、保土ケ谷化学社製） C.I.ソルベントオレンジ ７ （アイゼン食用赤色５号、保土ケ谷化学社製） C.I.ソルベントオレンジ 37 （アイゼンスピロンオレンジ GRH、保土ケ谷
化学社製） Γ 黄色染料 C.I.ソルベントイエロー ２ （オリエントオイルイエロー GG、オリエント
化学社製） C.I.ソルベントイエロー 14 （オリエントオイルオレンジ PS、オリエント
化学社製） C.I.ソルベントイエロー 16 （オリエントオイルイエロー 3G、オリエント
化学社製） C.I.ソルベントイエロー 25 （アイゼンスピロンイエロー 3RH、保土ケ谷
化学社製） C.I.ソルベントイエロー 60 （アイゼンスピロンイエロー GRH、保土ケ谷
化学社製） C.I.ソルベントイエロー 77 （カヤセツトイエロー Ｇ、日本化薬社製） Γ 緑色染料 C.I.ソルベントグリーン ３ （カヤセツトグリーン Ａ・Ｂ、日本化薬社製） C.I.ソルベントグリーン 20 （スミプラストグリーン 5G、住友化学社製） C.I.ソルベントグリーン 29 （カヤセツトグリーン 952、日本化薬社製） Γ 青色染料 C.I.ソルベントブルー ４ （アイゼンビクトリアブルー Ｂベース、保土ケ
谷化学社製） C.I.ソルベントブルー 49 （オラゾールブルー BLN、チバガイギー社製） C.I.ソルベントブルー 83 （カヤセツトブルー Ａ−2R、日本化薬社製） C.I.ソルベントブルー 86 （スミプラストブルー 3R、住友化学社製） Γ 藍色染料 C.I.ソルベントバイオレツト １ （オラゾールバイオレツト 3BN、チバガイギ
ー社製） C.I.ソルベントバイオレツト 21 （アイゼンスピロンバイオレツト RH、保土ケ
谷化学社製） 以上の如き顔料および染料は、トナーに必要と
される色調に応じて一種または二種以上のものが
用いられる。顔料と染料の使用比率は、顔料重量
（Wp）に対する染料重量（Wd）の比Wd／Wpの
値が0.005〜0.5の範囲であることが好ましい。こ
の値が過小のときにはその効果が得られない場合
があり、一方過大のときには高い隠蔽性が得られ
ない場合がある。 着色剤の使用量は、トナー100重量部に対して
0.1〜20重量部であり、0.5〜10重量部が特に好ま
しく、この使用量が過小のときには着色濃度およ
び隠蔽性が不足する場合があり、一方過大のとき
に画像の色調が暗くなりまたトナーの帯電性ある
いは熱定着時の物理的特性などに好ましくない影
響が現れる場合がある。 着色剤微粒子は、結着樹脂粉体の粒子の表面層
に保持されていることが必要であり、特に厚さ
2μm以下の表面層に保持されていることが必要で
ある。打ち込みが過剰で当該着色剤微粒子が結着
樹脂粉体の粒子中に完全に埋没して存在するとき
には、耐ブロツキング性、耐久性、耐オフセツト
性が不良となる。また着色剤微粒子は、その１次
粒子の平均粒径が2μm以下であることが好まし
い。この平均粒径が過大のときには、定着性が不
良となる場合がある。 流動性向上剤もしくは研磨剤としては、特に限
定されず公知の物質を用いることができる。具体
的には、窒化ホウ素等の窒化物；炭化チタン、炭
化タングステン、炭化ジルコニウム、炭化ホウ
素、炭化ケイ素等の炭化物；酸化ケイ素、酸化ク
ロム、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、酸化チ
タン、酸化マグネシウム、酸化鉄、酸化アルミニ
ウム、酸化銅、酸化ニツケル、酸化亜鉛等の酸化
物；硫酸ストロンチウム、硫酸バリウム、硫酸カ
ルシウム、硫酸アルミニウム、硫酸マグネシウ
ム、硫酸銅等の硫酸塩；炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム等の炭酸塩；リン酸カルシウム等のリ
ン酸塩；ジルコニウム、鉛、コバルト、ニツケ
ル、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウ
ム、バリウム、アルミニウム、亜鉛等のケイ酸
塩；ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カル
シウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、アル
ミニウム等のヘキサフルオロケイ酸塩；エメリ
ー、アランダム、ガーネツト、コランダム、ライ
ム、トリボリ、ロツクサイト、セライト、ベント
ナイト、酸性白土、などを挙げることができる。
これらの物質は、１種のみならず２種以上のもの
を組合わせて用いてもよい。また疎水化処理され
たものあるいは疎水化処理のされていないものの
いずれをも用いることができる。 流動性向上剤微粒子もしくは研磨剤微粒子は、
結着樹脂粉体の粒子の表面層に保持されているこ
とが必要であり、特に厚さ2μm以下の表面層に保
持されていることが必要である。打ち込みが過剰
で当該流動性向上剤微粒子もしくは研磨剤微粒子
が結着樹脂粉体の粒子中に完全に埋没して存在す
るときには、十分な流動性もしくは研磨性が得ら
れない。 流動性向上剤微粒子もしくは研磨剤微粒子は、
その１次粒子の平均粒径が2μm以下、特に1μm以
下であることが好ましい。この平均粒径が過大の
ときには、結着樹脂の特性例えば低温定着性の発
現が阻害される場合がある。 また、流動性向上剤微粒子もしくは研磨剤微粒
子の含有割合は、トナー全体に対して0.1〜20重
量％、特に0.5〜10重量％であることが好ましい。
この含有割合が過大のときには結着樹脂の特性例
えば低温定着性の発現が阻害される場合がある。 前記荷電制御剤としては、特に限定されず公知
の物質を用いることができる。負帯電性のものと
しては、例えば特開昭57−141452号公報、特開昭
58−7645号公報、特開昭58−111049号公報、特開
昭58−185653号公報、特開昭57−167033号公報、
特公昭44−6397号公報などに開示されている２：
１型含金アゾ染料；例えば特開昭57−104940号公
報、特開昭57−111541号公報、特開昭57−124357
号公報、特開昭53−127726号公報などに開示され
ている芳香族オキシカルボン酸、芳香族ダイカル
ボン酸の金属錯体；例えば特開昭52−45931号公
報に開示されている銅フタロシアニン染料のスル
ホニルアミン誘導体あるいは銅フタロシアニンの
スルホンアミド誘導体染料、銅フタロシアニンの
スルホンアミドおよびスルホン酸またはスルホン
酸塩誘導体染料；などを挙げることができる。そ
して正帯電性のものとしては、例えば特開昭49−
51951号公報、特開昭52−10141号公報などに開示
されている第４級アンモニウム化合物；例えば特
開昭56−11461号公報、特開昭54−158932号公報、
米国特許第4254205号明細書などに開示されてい
るアルキルピリジニウム化合物、アルキルピコリ
ニウム化合物；例えばニグロシンSO、ニグロシ
ンEXなどのニグロシン系染料；例えば特公昭49
−80320号公報に開示されている付加縮合体など
を挙げることができる。 この荷電制御剤微粒子は、結着樹脂粉体の粒子
の表面層に保持されていることが必要であり、特
に厚さ2μm以下の表面層に保持されていることが
必要である。打ち込みが過剰で当該荷電制御剤微
粒子が結着樹脂粉体の粒子中に完全に埋没して存
在するときには、十分な帯電性が得られない。 また荷電制御剤微粒子は、その１次粒子の平均
粒径が2μm以下、特に1μm以下であることが好ま
しい。この平均粒径が過大の荷電制御剤微粒子を
用いるときには、結着樹脂の特性例えば低温定着
性の発現が阻害される場合がある。 また、荷電制御剤微粒子の含有割合は、トナー
全体に対して0.1〜20重量％、特に0.5〜10重量％
であることが好ましい。この荷電制御剤微粒子の
含有割合が過大のときには結着樹脂の特性例えば
低温定着性の発現が阻害される場合がある。 前記磁性体としては、特に限定されず公知の物
質を用いることができ、例えば黒色のトナーを得
る場合においては、それ自身黒色であり着色剤と
しての機能をも発揮するマグネタイト（四三酸化
鉄）を特に好ましく用いることができる。またカ
ラートナーを得る場合においては、金属鉄などの
ように黒みの少ないものが好ましい。代表的な磁
性体もしくは磁化可能な材料としては、例えば、
コバルト、鉄、ニツケルなどの強磁性を示す金
属、アルミニウム、コバルト、鉄、鉛、マグネシ
ウム、ニツケル、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリ
リウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マ
ンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジ
ウムなどの金属の合金およびこれらの混合物、酸
化アルミニウム、酸化鉄、酸化銅、酸化ニツケ
ル、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化マグネシウムな
どの金属酸化物を含む金属化合物などを挙げるこ
とができる。またこれらの磁性体のなかには着色
剤としての機能をも果たすものがあり、その場合
には着色剤として兼用してもよい。 磁性体微粒子は、結着樹脂粉体の粒子の表面に
保持されていることが必要であり、特に厚さ2μm
以下の表面層に保持されていることが必要であ
る。打ち込みが過剰で当該磁性体微粒子が結着樹
脂粉体の粒子中に完全に埋没して存在するときに
は、結着樹脂の特性の発現が阻害される結果、十
分な低温定着性が得られず、また十分な耐ブロツ
キング性が得られず、あるいは十分な耐フイルミ
ング性が得られない場合がある。 そして磁性体微粒子は、その１次粒子の平均粒
径が2μm以下、特に1μm以下であることが好まし
い。この平均粒径が過大の磁性体微粒子を用いる
ときには、トナーの低温定着性が低下する場合が
ある。 また、磁性体微粒子の含有割合は、磁性トナー
を得る場合には、磁性トナー全体に対して20〜65
重量％、特に25〜45重量％であることが好まし
い。この磁性体微粒子の含有割合が過大のときに
は低温定着性が低下する場合がある。 また本発明においては、必要に応じてその他の
特性改良剤を結着樹脂粉体の粒子に打ち込んで保
持させるかもしくは当該粒子中に分散含有させて
もよい。斯かるその他の特性改良剤は、例えばキ
ヤリア粒子の表面あるいは潜像担持体の表面にト
ナー物質が付着してこれらの機能を低下させるい
わゆるトナーフイルミング現象の発生を防止する
特性、あるいはトナーの摩擦帯電性を向上させる
特性などの種々の特性を付与する目的で用いられ
る。具体的には、例えば未架橋の重合体であつて
クロロホルム不溶分を含有しない樹脂を好ましく
用いることができる。 以上の着色剤、荷電制御剤、磁性体、その他の
特性改良剤は、必要に応じて、結着樹脂粉体の粒
子に打ち込んで保持させる代わりに、結着樹脂粉
体の粒子中に分散含有させて用いてもよい。 本発明静電像現像用トナーの好適な製造方法の
一例を挙げると、まず結着樹脂の材料樹脂もしく
はこれに必要に応じて着色剤などのトナー成分を
添加したものを例えばエクストルーダーにより熔
融混練し、冷却後ジエツトミルなどにより微粉砕
し、これを分級して、トナーとして望ましい粒径
の結着樹脂粉体を得る。あるいはエクストルーダ
ーにより熔融混練したものを熔融状態のままスプ
レードライヤーなどにより噴霧もしくは液体中に
分散することによりトナーとして望ましい粒径の
結着樹脂粉体を得る。なお、エクストルーダーに
よる均一相溶化は低温の熱と弱い攪拌だけで十分
であるから所要時間も短く、結着樹脂の分子鎖の
切断を招くおそれはない。 次に、得られた結着樹脂粉体にトナー成分とし
ての微粉体を加えて例えばＶ形混合機により攪拌
を行い、これにより結着樹脂粉体の粒子の表面に
静電的に微粉体を付着させ、次いでこれを例えば
第２図に示すような衝撃式表面処理装置に投入し
て衝撃を加える。なお、第２図において、３１は
原料ホツパー、３２は攪拌モーター、３３は超音
速ノズル、３４は衝突板、３５はリサイクル用捕
集器、３６は捕集サイクロン、３７は原料入口、
３８は圧縮空気、３９は排風出口、４０は結着樹
脂粉体粒子および微粉体粒子である。 前記衝撃式表面処理装置による処理は、わずか
に軟化させるために加熱しながら行う。その加熱
温度は48℃以上でかつ結着樹脂の結晶性ポリマー
の融点Tmより低い温度である。この加熱温度が
結着樹脂の融点Tmを超えるときには、当該結着
樹脂の粘着性が高くなり、その結果衝撃式表面処
理装置内において結着樹脂粉体の粒子同志が凝集
し塊状化する現象が生ずる場合がある。一方加熱
温度が過小のときには、結着樹脂が硬くなるた
め、微粉体の打ち込み処理に長時間を要し生産効
率が低下する場合がある。 また結着樹脂粉体および微粉体に与える衝撃力
は高いほど好ましいが、高すぎる場合には結着樹
脂粉体がさらに粉砕されるおそれがあるのでその
ような粉砕が生じない程度の衝撃力とすることが
好ましい。 このように処理することによつて、結着樹脂粉
体の粒子の表面に微粉体を打ち込み、保持させる
ことができる。 〔実施例〕 以下、本発明の具体的実施例を説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。 ＜実施例 A1＞ （結着樹脂粉体の製造） Γ 結晶性ポリマー 30重量部 ポリヘキサメチレンセバケート （融点Tm＝62℃、重量平均分子量Mw＝
8800、数平均分子量Mn＝2600） Γ 非晶性ポリマー 60重量部 スチレン−ブチルアクリレート−メチルメタク
リレート共重合体 （重量組成比＝70：15：15、軟化点Tsp＝
126℃、ガラス転移点Tg＝60℃、重量平均分子
量Mw＝95000、数平均分子量Mn＝9800） Γ カーボンブラツク 10重量部 「モーガルＬ」（キヤボツト社製） 以上の物質を混合し、二本ロールにより熔融混
練し、冷却後粗粉砕し、次いでジエツトミルによ
り微粉砕し、さらに分級して、結着樹脂粉体を得
た。これを「結着樹脂粉体A11」とする。 （トナーの製造） Γ 結着樹脂粉体A11 94重量部 Γ 酸化ケイ素微粒子よりなる微粉体 ６重量部 「アエロジルＲ−972」 （日本アエロジル社製、粒径16mμ） 以上の物質を混合した後、第２図に示した装置
により、52〜55℃の雰囲気温度下で、これらの混
合体に衝撃力を与えることにより、酸化ケイ素微
粒子を結着樹脂粉体の粒子の表面層に打ち込んで
保持させ、もつて本発明に係るトナーを得た。こ
れを「トナーA1」とする。 このトナーA1の平均粒径は12.2μm、酸化ケイ
素微粒子の存在する結着樹脂粉体の粒子の表面層
の厚さは0.6μm、軟化点Tspは98℃であつた。 上記トナー１の５重量部と、鉄粉の表面をスチ
レン−メチルメタクリレート共重合体により被覆
してなる樹脂被覆キヤリアの95重量部とを混合し
て二成分現像剤を調製し、この現像剤を用いて電
子写真複写機「Ｕ−Bix 1600」（小西六写真工業
社製）により、連続して20000回に亘り複写画像
を形成する実写テストを行い、20000回後の画質
および感光体表面のトナーによるフイルミングの
有無を調べた。 またトナーA1を、温度50℃、相対湿度26％の
環境条件下に１日放置し、凝集塊の有無により耐
ブロツキング性を判定した。 さらに上記の現像剤を用いて前記電子写真複写
機により未定着画像を形成し、この未定着画像を
別に用意した定着器により、定着ローラの設定温
度を変えて定着テストを行い、定着画像をJKワ
イパーで擦り画像が剥がれ落ちない最低の設定温
度すなわち最低定着温度を求めた。 またさらに上記定着テストと同様にして未定着
画像を形成し、この未定着画像を定着器により定
着した後、続いて白紙を定着器に通し、その白紙
に直前に定着した画像が付着するか否かを調べ、
当該画像が付着し始めた最低の温度すなわちオフ
セツト発生温度を求めた。 これらの結果を後述の第１表に示す。また、オ
フセツト発生温度と最低定着温度との差すなわち
定着可能温度域を併せて第１表に示す。 ＜実施例 A2＞ （結着樹脂粉体の製造） Γ 結晶性ポリマー 50重量部 ポリエチレンサクシネート （融点Tm＝95℃、重量平均分子量Mw＝
6700、数平均分子量Mn＝2400） Γ 非晶性ポリマー 40重量部 ポリプロピレンイソフタレート （軟化点Tsp＝119℃、ガラス転移点Tg＝55
℃、重量平均分子量Mw＝78000、数平均分子
量Mn＝4600） Γ カーボンブラツク 10重量部 「モーガルＬ」（キヤボツト社製） 以上の物質を実施例A1と同様に処理して結着
樹脂粉体を得た。これを「結着樹脂粉体A12」と
する。 （トナーの製造） Γ 結着樹脂粉体A12 94重量部 Γ 酸化ケイ素微粒子よりなる微粉体 ８重量部 「アエロジルOX50」 （日本アエロジル社製、粒径40mμ） 以上の物質を混合した後、第２図に示した装置
により、48〜52℃の雰囲気温度下で、実施例A1
と同様に処理して本発明に係るトナーを得た。こ
れを「トナーA2」とする。 このトナーA2の平均粒径は12.5μm、酸化ケイ
素微粒子の存在する結着樹脂粉体の粒子の表面層
の厚さは0.9μm、軟化点Tspは102℃であつた。 このトナーA2を用いて実施例A1と同様のテス
トを行つた。結果を第１表に併せて示す。 ＜実施例 A3＞ （結着樹脂粉体の製造） ポリヘキサメチレンセバケート（融点Tm＝62
℃、重量平均分子量Mw＝8800、数平均分子量
Mn＝2600）と、ポリプロピレンイソフタレート
（軟化点Tsp＝119℃、ガラス転移点Tg＝55℃、
重量平均分子量Mw＝78000、数平均分子量Mn＝
4600）とを重量組成比が３：７となる割合でトル
イレンジイソシアネートによりカツプリングして
ブロツク共重合せしめて軟化点Tspが107℃の結
着樹脂を得た。 Γ 上記結着樹脂 90重量部 Γ カーボンブラツク 10重量部 「モーガルＬ」（キヤボツト社製） 以上の物質を実施例A1と同様に処理して結着
樹脂粉体を得た。これを「結着樹脂粉体A13」と
する。 （トナーの製造） Γ 結着樹脂粉体A13 96重量部 Γ 酸化ケイ素微粒子よりなる微粉体 ４重量部 「アエロジル 200」 （日本アエロジル社製、粒径12mμ） 以上の物質を混合した後、第２図に示した装置
により、48〜52℃の雰囲気温度下で、実施例A1
と同様に処理して本発明に係るトナーを得た。こ
れを「トナーA3」とする。 このトナーA3の平均粒径は11.9μm、酸化ケイ
素微粒子の存在する結着樹脂粉体の粒子の表面層
の厚さは0.3μm、軟化点Tspは108℃であつた。 このトナーA3を用いて実施例A1と同様のテス
トを行つた。結果を第１表に併せて示す。 ＜比較例 a1＞ 実施例A1において、結着樹脂粉体A11の94重
量部と、酸化ケイ素微粒子「アエロジルＲ−972」
（日本アエロジル社製、粒径16mμ）の６重量部と
をＶ型混合機により混合し、結着樹脂粉体の粒子
の表面に酸化ケイ素微粒子を付着させてなる比較
用のトナーを得た。これを「比較トナーa1」と
する。 この比較トナーa1を電子顕微鏡で観察したと
ころ、酸化ケイ素微粒子は結着樹脂粉体の粒子の
表面層中には打ち込まれておらず表面に付着して
いるのみであつた。 この比較トナーa1を用いて実施例A1と同様の
実写テストを行つた。結果を第１表に併せて示
す。 比較例 a2 実施例A1における結着樹脂粉体A11の77重量
部と、酸化ケイ素微粒子「アエロジルＲ−972」
（日本アエロジル社製、粒径16mμ）の23重量部と
を、第２図に示した装置により、衝撃力を大きく
したほかは実施例A1と同様にして混合処理し、
もつて比較用のトナーを得た。これを「比較トナ
ーa2」とする。 この比較トナーa2において、酸化ケイ素微粒
子の存在する結着樹脂粉体の粒子の表面層の厚さ
は2.6μmであつた。 この比較トナーa2を用いて実施例A1と同様の
実写テストを行つた。結果を第１表に併せて示
す。 ＜比較例 a3＞ （結着樹脂粉体の製造） Γ 結晶性ポリマー 30重量部 ポリ−１，４−シクロヘキシレンジメチレンピ
メレート （融点Tm＝42℃、重量平均分子量Mw＝
7200、数平均分子量Mn＝2100） Γ 非晶性ポリマー 60重量部 スチレン−ブチルアクリレート−メチルメタク
リレート共重合体 （重量組成比＝70：15：15、軟化点Tsp＝
126℃、ガラス転移点Tg＝60℃、重量平均分子
量Mw＝95000、数平均分子量Mn＝9800） Γ カーボンブラツク 10重量部 「モーガルＬ」（キヤボツト社製） 以上の物質を実施例A1と同様に処理して結着
樹脂粉体を得た。 この結着樹脂粉体を用い実施例A1と同様にし
て比較用のトナーを得た。「これを比較トナー
a3」とする。 この比較トナーa3の平均粒径は12.1μm、酸化
ケイ素微粒子の存在する結着樹脂粉体の粒子の表
面層の厚さは1.2μm、軟化点Tspは92℃であつ
た。 この比較トナーa3を用いて実施例A1と同様の
実写テストを行つた。結果を第１表に併せて示
す。 ＜比較例 a4＞ （結着樹脂粉体の製造） Γ 結晶性ポリマー 30重量部 ポリ−エチレン−ｐ−フエニレンジアセテート （融点Tm＝137℃、重量平均分子量Mw＝
8400、数平均分子量Mn＝2500） Γ 非晶性ポリマー 60重量部 スチレン−ブチルアクリレート−メチルメタク
リレート共重合体 （重量組成比＝70：15：15、軟化点Tsp＝
126℃、ガラス転移点Tg＝60℃、重量平均分子
量Mw＝95000、数平均分子量Mn＝9800） Γ カーボンブラツク 10重量部 「モーガルＬ」（キヤボツト社製） 以上の物質を実施例A1と同様に処理して結着
樹脂粉体を得た。 この結着樹脂粉体を用い実施例A1と同様にし
て比較用のトナーを得た。これを「比較トナー
a4」とする。 この比較トナーa4の平均粒径は12.0μm、酸化
ケイ素微粒子の存在する結着樹脂粉体の粒子の表
面層の厚さは0.1μm、軟化点Tspは132℃であつ
た。 この比較トナーa4を用いて実施例A1と同様の
実写テストを行つた。結果を第１表に併せて示
す。 ＜比較例 a5＞ （結着樹脂粉体の製造） Γ 実施例A1の非晶性ポリマー 90重量部 スチレン−ブチルアクリレート−メチルメタク
リレート共重合体 Γ カーボンブラツク 10重量部 「モーガルＬ」（キヤボツト社製） 以上の物質を実施例A1と同様に処理して結着
樹脂粉体を得た。 この結着樹脂粉体を用い実施例A1と同様にし
て比較用のトナーを得た。これを「比較トナー
a5」とする。 この比較トナーa5の平均粒径は12.3μm、酸化
ケイ素微粒子の存在する結着樹脂粉体の粒子の表
面層の厚さは0.2μmであつた。 この比較トナーa5を用いて実施例A1と同様の
実写テストを行つた。結果を第１表に併せて示
す。

〔発明の効果〕

以上のように本発明の静電像現像用トナーによ
れば、融点Tmが45〜135℃の結晶性ポリマーを
含有してなる結着樹脂粉体の粒子の厚さ2μm以下
の表面層にトナー成分としての微粉体を打ち込ん
で保持させるので、当該微粉体がトナー粒子の表
面に確実に存在することとなつてその微粉体の特
性により結晶性ポリマーに起因する凝集性や粘着
性の発現が抑止され、その結果優れた耐ブロツキ
ング性および耐フイルミング性を有し、しかも非
オフセツト性の良好なトナーとなる。そしてこの
ような優れた性能が発揮されることから、結晶性
ポリマーの含有割合を飛躍的に増大せしめること
が可能となり、その結果上記の優れた特性を損な
うことなくより低温で十分な定着を達成すること
ができるトナーを得ることができる。 そしてトナー成分としての微粉体を、結着樹脂
の混練によらず当該結着樹脂の粉体の粒子の表面
に打ち込んで保持させるため、結着樹脂の材料と
された樹脂の劣化を伴わずに打ち込まれた微粉体
による特性が付与され、従つて当該樹脂の良好な
特性が損なわれることなく静電像現像用トナーと
して確実に発揮されることとなる。また必要に応
じて他のトナー成分を結着樹脂粉体の粒子中に含
有させるために混練を利用する場合においても、
当該トナー成分の一部を打ち込みによつて結着樹
脂粉体の粒子の表面に保持させることにより、混
練によつて結着樹脂中に分散させるべき当該トナ
ー成分の量が減少するため、混練に要する条件が
大幅に緩和され、樹脂の劣化を十分に防止するこ
とができる。 また打ち込みによつて結着樹脂粉体の粒子に保
持されたトナー成分としての微粉体は、当該粒子
の表面に存在するから、その作用が十分高く発揮
される。従つて当該微粉体の使用すべき量を減少
させることが可能となる。 また微粉体として酸化ケイ素微粒子等の流動性
向上剤微粒子を用いてこれを結着樹脂粉体の粒子
に打ち込んで保持させる場合には、当該流動性向
上剤微粒子が結着樹脂粒子の表面層に強固に存在
することとなり、従つて攪拌などにより大きな機
械的力を受けるときにも流動性向上剤微粒子が結
着樹脂粒子から離脱することなく所期の状態で安
定に保持され、その結果優れた耐ブロツキング性
を有し、粉体としての保存安定性が高く、しかも
現像プロセスにおいては良好な現像性が得られ、
結局画像濃度が高くしかもカブリのない鮮明な画
像を多数回にわたり安定に形成することができ
る。そしてこのように優れた性能が発揮されるの
で、これらの性能を阻害しない範囲で、結着樹脂
粉体の粒子を構成する樹脂としてより低い温度で
熔融するものを用いることが可能となり、その結
果低温定着性の極めて優れたトナーとすることが
できる。 また微粉体として磁性体微粒子を用いて磁性ト
ナーを構成する場合には、当該磁性体微粒子が結
着樹脂粒子の表面層に打ち込まれて保持されるこ
とによりトナー粒子の表面層に磁性体微粒子が強
固に存在することとなり、従つて攪拌などにより
大きな機械的力を受けるときにも磁性体微粒子が
トナー粒子から離脱することなく所期の状態で安
定に保持され、そのため当該磁性体微粒子による
良好な磁気特性が長期間にわたり安定して得ら
れ、耐久性の極めて優れた磁性トナーとなる。そ
して磁性体微粒子は、一般に粘着性を示さないの
でこの磁性体微粒子が結着樹脂粒子の表面層に存
在することにより、結着樹脂に起因する凝集性や
粘着性の発現が抑止され、その結果優れた耐ブロ
ツキング性および耐フイルミング性を有するもの
となり、粉体としての保存安定性が高く、しかも
潜像担持体の表面あるいは現像容器内などの結着
樹脂物質による汚染を防止することができ、結局
多数回にわたり安定に良好な画像を形成すること
ができる。そしてこのように優れた性能が発揮さ
れるので、これらの性能を阻害しない範囲で、結
着樹脂粒子を構成する樹脂として低い温度で熔融
するものを用ることが可能となり、その結果低温
定着性の極めて優れたトナーとすることができ
る。そして磁性体微粒子は一般に硬質なので当該
磁性体微粒子が結着樹脂粒子の表面層に存在する
ことによりトナーの流動性が高くなり、このため
現像性能が向上し画像アレのない良好な画像を形
成することができる。 また微粉体として荷電制御剤微粒子を用いてこ
れを結着樹脂粉体の粒子に打ち込んで保持させる
場合には、当該荷電制御剤微粒子が結着樹脂粒子
の表面層に強固に存在することとなり、従つて攪
拌などにより大きな機械的力を受けるときにも荷
電制御剤微粒子が結着樹脂粒子から離脱すること
なく所期の状態で安定に保持され、そのため当該
荷電制御剤微粒子による適正な帯電性が長期間に
わたり安定して得られ、耐久性の極めて優れたも
のとなる。そして製造工程においては、結着樹脂
と荷電制御剤の混合体を熔融混練することが不要
であるので、荷電制御剤および荷電制御剤に起因
する結着樹脂の物性の変化を招来するおそれがな
い。従つてトナーにおいても結着樹脂の物性例え
ば脆性、軟化点などによる性能が十分に発揮され
るようになり、トナーの製造工程の１つである粉
砕工程においては粉砕性が阻害されることがな
く、そして最終的に目標とする性能を有するトナ
ーを確実に得ることができる。そして荷電制御剤
微粒子が結着樹脂粒子の表面層に存在するので、
荷電制御剤による帯電性が効果的に発揮され、そ
のため比較的少量で適正な帯電性を得ることが可
能となる。従つて荷電制御剤の使用量を節減する
ことができて製造コストを低くすることができ
る。 また微粉体として研磨剤剤微粒子を用いてこれ
を結着樹脂粉体の粒子に打ち込んで保持させる場
合には、当該研磨剤微粒子が結着樹脂粒子の表面
層に強固に存在することとなり、従つて攪拌など
により大きな機械的力を受けるときにも研磨剤微
粒子が結着樹脂粒子から離脱することなく所期の
状態で安定に保持され、その結果研磨剤微粒子の
飛散を伴うことなく当該研磨剤微粒子による研磨
性が長期間にわたり安定して得られ、結局研磨剤
微粒子の飛散に起因する汚染やトラブル、および
フイルミング現象の発生を伴うことなく画像を形
成することができる。そして研磨剤微粒子が結着
樹脂粒子の表面層に存在するので、研磨剤微粒子
による研磨性が効果的に発揮され、そのため比較
的少量で良好な研磨性を得ることが可能となる。
従つて研磨剤の使用量を節減することができて製
造コストを低くすることができる。 また微粉体としてカラー顔料微粒子を用いてこ
れを結着樹脂粉体の粒子に打ち込んで保持させる
場合には、トナーの製造工程においては、結着樹
脂とカラー顔料の混合体を熔融混練することが不
要であるので、カラー顔料およびカラー顔料に起
因する結着樹脂の物性の変化を招来するおそれが
ない。従つてトナーにおいても結着樹脂の物性例
えば脆性、軟化点などによる性能が十分に発揮さ
れるようになり、またトナーの製造工程の１つで
ある粉砕工程においては粉砕性が阻害されること
がなく、そして最終的に目標とする性能を有する
トナーを確実に得ることができる。そしてカラー
顔料微粒子が結着樹脂粒子の表面層に存在するの
で、カラー顔料による色彩が確実に反映され、所
望の色彩のカラー画像を確実に形成することがで
きる。

【図面の簡単な説明】

第１図は結着樹脂粉体粒子の表面における微粉
体粒子の状態についての説明図、第２図は衝撃式
表面処理装置の一例を示す説明図である。 １……結着樹脂粉体粒子、２……微粉体粒子、
３１……原料ホツパー、３２……攪拌モーター、
３３……超音波ノズル、３４……衝突板、３５…
…リサイクル用捕集器、３６……捕集サイクロ
ン、３７……原料入口、３８……圧縮空気入口、
３９……排風出口、４０……結着樹脂粉体粒子お
よび微粉体粒子。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 融点Tmが62〜135℃、重量平均分子量が
   3000〜50000、数平均分子量が1000〜20000の結晶
   性ポリエステルからなる結晶性ポリマーの５〜50
   重量％および非晶性ポリマーの95〜50重量％から
   構成された結着樹脂を含有してなる結着樹脂粉体
   の粒子の表面に、平均粒径が2μm以下の微粉末を
   付着させ、次いで48℃以上で前記結晶性ポリエス
   テルの融点より低い温度に加熱しながら機械的な
   衝撃力を与えることにより、前記微粉体を前記結
   着樹脂粉体の粒子の表面に打ち込んで保持させて
   なり、前記微粉体が存在する前記結着樹脂粉体の
   粒子の表面層の厚さが2μm以下であることを特徴
   とする特性の改良された静電像現像用トナー。 ２ 微粉体が磁性体微粒子であることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項記載の特性の改良された
   静電像現像用トナー。 ３ 微粉体が荷電制御剤微粒子であることを特徴
   とする特許請求の範囲第１項記載の特性の改良さ
   れた静電像現像用トナー。 ４ 微粉体が研磨剤微粒子であることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項記載の特性の改良された
   静電像現像用トナー。 ５ 微粉体がカラー顔料微粒子であることを特徴
   とする特許請求の範囲第１項記載の特性の改良さ
   れた静電像現像用トナー。 ６ トナー粒子の平均粒径が１〜30μmであるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第５項
   の何れか一に記載の特性の改良された静電像現像
   用トナー。