JPH0558868A

JPH0558868A - 親水性紫外線吸収剤及びこれを含有する化粧料

Info

Publication number: JPH0558868A
Application number: JP21550491A
Authority: JP
Inventors: Kazuhiro Yamaki; 和広山木; Eijiro Takeuchi; 栄次郎武内; Shigeto Kayane; 滋人茅根
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1991-08-27
Filing date: 1991-08-27
Publication date: 1993-03-09

Abstract

(57)【要約】【構成】コロイド形成能を有する金属塩、金属水酸化
物又は金属酸化物と、ポリオールリン酸エステル又はそ
の水溶性塩とを、水性媒体中で混合することにより得ら
れる親水性紫外線吸収剤。【効果】化粧水、ローション等に安定に配合し得、べ
とつかずさっぱりとした感触の紫外線防御物質を含有す
る化粧料が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、親水性紫外線吸収剤及
びこれを含有する化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、皮膚疾患の原因の一つとして紫外
線が注目を浴びており、日焼け、老化、皮膚がん等の皮
膚疾患に紫外線が深く関わっていることが明らかになり
つつある。このような背景において、皮膚を紫外線から
守ることが重要視され、紫外線防御物質を成分に含む日
焼け止め製剤、スキンケア、ファンデーション等の化粧
品が数多く上市されている。

【０００３】紫外線は、長波長紫外線（ＵＶ−Ａ；３２
０〜４００nm）、中波長紫外線（ＵＶ−Ｂ；２９０〜３
２０nm）及び短波長紫外線（ＵＶ−Ｃ；〜２９０nm）に
区別され、中でも地表に到達するＵＶ−Ａ及びＵＶ−Ｂ
の皮膚に対する有害性が明らかにされ、これらの紫外線
を防御するために多くの紫外線防御物質が開発されてい
る。

【０００４】例えば、ＵＶ−Ａ防御物質としては酸化チ
タン、酸化鉄、酸化亜鉛等の無機化合物や、４−ｔ−ブ
チル−４′−メトキシジベンゾイルメタン等の油溶性の
有機化合物が知られており、微粒子化、超微粒子化、疎
水化表面処理、他物質との複合化などの方法により、Ｕ
Ｖ−Ａ防御効果を高めたり、目的に応じた化粧品素材と
して使用可能な素材にする工夫が行われている。

【０００５】またＵＶ−Ｂ防御物質としては、パラアミ
ノ安息香酸、サリチル酸、メトキシ桂皮酸、ベンゾフェ
ノン等及びそれらの誘導体が知られており、化粧品素材
として利用されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】上記の紫外線防御物質
は、不溶性の粉体や水に難溶な油溶性物質であるため、
日焼け止めやスキンケア商品に応用する場合、乳液、ク
リーム、オイルなどの製剤に配合され実用に供されてい
る。しかしながら、これらの製剤は皮膚に塗ったときに
脂っぽいとかべたつくという問題点を有しており、べた
つかずさっぱりした感触のものが求められている。具体
的には、乳液、クリーム、オイルなどの製剤のほかに化
粧水、ローション等に紫外線防御物質を配合し、べとつ
きがなくさっぱりとして、かつ皮膚の潤いを保つことの
できる製剤が望まれている。しかし、現在実用に供され
ている紫外線防御物質は前述のように、不溶性の粉体や
水に難溶な油溶性物質がほとんどであるため、化粧水、
ローション等に配合することが極めて困難であった。

【０００７】ところで、微粒子酸化チタンは、紫外線吸
収剤として広く知られているが、一次粒子として分散し
にくいことや凝集による粒子の沈降が起こるといった欠
点を有している。このような欠点を克服するために、含
水酸化チタンの水性ゾル（特開昭６３−２７０６１８号
公報）や酸化チタンと他の粉体とを複合したもの（特開
昭６３−２７０６２０号公報）が開示されている。しか
し、前者は、粒子の粒径により安定性や透明性が大きく
左右され、凝集や肌に塗ったときに白く残り感触的にも
きしみ感が強く、また後者は酸化チタンと酸化ジルコニ
ウム、酸化ケイ素等の粉体を複合させたものであるた
め、粉っぽさや白っぽさがあり感触的にも強いきしみ感
があるという欠点がある。

【０００８】また、動植物から抽出されるエキスに紫外
線防御能を有するものがあり、例えばセイヨウノコギリ
ソウ、アロエ、ビロウドアオイ、ゴボウ、サルビア等の
水溶性エキスに日焼け防止効果があることが知られてい
る。しかしながら、これらの水溶性エキスは、安定性が
悪いこと、着色等の問題があるほか、供給量やコストの
点で必ずしも化粧品素材として適当なものとは言い難
い。

【０００９】従って、本発明は、安定でかつ化粧水、ロ
ーション等に配合し得る親水性紫外線吸収剤及びこれを
配合した化粧料を提供することを目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】かかる実情において本発
明者らは、鋭意研究を重ねた結果、特定のコロイド形成
能を有する物質とポリオールリン酸エステル又はその塩
とを水性媒体中で混合することにより得られるコロイド
が、上記要求を満たす親水性紫外線吸収剤として好適で
あることを見出し、本発明を完成した。

【００１１】すなわち本発明は、金属塩、金属水酸化物
及び金属酸化物から選ばれるコロイド形成能を有する物
質の少なくとも一種と、ポリオールリン酸エステル又は
その水溶性塩とを、水性媒体中で混合することにより得
られる親水性紫外線吸収剤及びこれを含有する化粧料に
係るものである。

【００１２】本発明に用いられる金属塩、金属水酸化物
及び金属酸化物としては、例えばアルカリ土類金属、遷
移金属等（好ましくはＦｅ、Ｚｎ、Ｔｉ、Ａｌ、Ａｇ、
Ｚｒ等）から選ばれる金属の塩、水酸化物及び酸化物の
うちコロイド形成能を有する物質が挙げられる。これら
は、単独で、又は２種以上を組み合わせて使用するこが
できる。

【００１３】本発明に用いられるポリオールリン酸エス
テルとしては、単糖、オリゴ糖、多糖及びポリオールの
リン酸エステルが挙げられ、例えば、グルコース−１−
リン酸、グルコース−６−リン酸、マンノース−６−リ
ン酸、ガラクトース−６−リン酸、フルクトース−６−
リン酸、グルコース−１，６−ジリン酸、フルクトース
−１，６−ジリン酸、α−グリセロリン酸、β−グリセ
ロリン酸、ショ糖リン酸、アスコルビン酸リン酸、ソル
ビトールリン酸、リン酸化ポリグリセリン、リン酸化ポ
リエチレングリコール、リン酸化デンプン等が、好まし
くはグルコース−１−リン酸、グルコース−６−リン
酸、フルクトース−６−リン酸、フルクトース−１，６
−ジリン酸、α−グリセロリン酸、β−グリセロリン
酸、アスコルビン酸リン酸、ショ糖リン酸、ソルビトー
ルリン酸、リン酸化ポリグリセリン、リン酸化ポリエチ
レングリコール等が挙げられる。またその水溶性塩とし
ては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アミン、アミ
ノ酸等の塩が挙げられる。

【００１４】本発明の親水性紫外線吸収剤は、ポリオー
ルリン酸エステル又はその塩と、コロイド形成能を有す
る金属塩、金属水酸化物又は金属酸化物とを、水性媒体
中で混合することにより製造される。水性媒体として
は、水が特に好ましく、反応を妨害しない範囲でアルコ
ール等の有機溶媒を混合して用いることもできる。混合
方法は特に制限されず、例えばポリオールリン酸エステ
ル又はその塩の水溶液にコロイド形成能を有する金属
塩、金属水酸化物又は金属酸化物を混合してもよいし、
コロイド形成能を有する金属塩、金属水酸化物又は金属
酸化物の水性懸濁液にポリオールリン酸エステル又はそ
の塩を混合してもよい。また、コロイド形成能を有する
金属塩、金属水酸化物又は金属酸化物の水性懸濁液とポ
リオールリン酸エステル又はその塩の水溶液を混合して
もよく、更に、これらの固体を混合した後に水を加えて
混合してもよい。

【００１５】ポリオールリン酸エステル又はその塩とコ
ロイド形成能を有する金属塩、金属水酸化物又は金属酸
化物との混合比は特に制限されないが、コロイド形成能
を有する金属塩、金属水酸化物又は金属酸化物に対し
て、ポリオールリン酸エステル又はその塩が０．５倍モ
ル以上、特に等モル以上が好ましい。また、ポリオール
リン酸エステル又はその塩とコロイド形成能を有する金
属塩、金属水酸化物又は金属酸化物を混合した溶液のpH
は４〜１０、好ましくは６〜８となるように適当な酸又
は塩基を用いて調整するのが好ましい。。

【００１６】このようにして得られるコロイドの粒子は
通常平均粒径１〜１００nmであり、感触や安定性に優れ
たコロイドを得ることができる。このものはこのまま化
粧料に配合することもできるが、超遠心分離、凍結乾燥
などの方法により溶媒を除去することにより粒子を単離
し、水性媒体中に再分散させることもできる。

【００１７】このようにして得られた本発明の親水性紫
外線吸収剤は、化粧水、ローション等の水性化粧料に配
合することができるが、この際、公知の有機紫外線吸収
剤、酸化チタン、酸化亜鉛等の無機紫外線吸収剤、動植
物の抽出エキス等の天然由来の紫外線吸収剤、香料、抗
酸化剤等と併用することもできる。

【００１８】

【発明の効果】本発明によれば、親水性紫外線吸収剤が
容易に得られ、得られるコロイド粒子の大きさに関係な
く、化粧水、乳液、クリームなどに安定に配合でき、べ
とつかずさっぱりした感触の紫外線防御物質含有の化粧
料を提供することができる。

【００１９】

【実施例】以下、実施例を挙げて更に詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００２０】実施例１グルコース−１−リン酸２ナトリウム４水和物５．９ｇ
（０．０１６mol）をイオン交換水に溶解し、８０mMの
グルコース−１−リン酸２ナトリウム１００mlを調製し
た。これに四塩化チタン０．２２ml（０．００２mol）
を撹拌しながら加えて溶解し、１Ｎ−ＮａＯＨでpH７．
０に調整し、コロイド溶液を調製した。このコロイド溶
液から、凍結乾燥により溶媒を除去し、６．０ｇの白色
粉末を得た。この白色粉末の１％コロイド溶液を調製
し、分光光度計にて紫外線吸収能を評価したところ、Ｕ
Ｖ−ＡからＵＶ−Ｂ領域に紫外線吸収能が認められた
（図１）。

【００２１】実施例２ α−グリセリン酸２ナトリウム５．０ｇ（０．０２３mo
l）をイオン交換水に溶解し、８０mMのα−グリセロリ
ン酸２ナトリウム１００mlを調製した。これに四塩化チ
タン０．２２ml（０．００２mol）を撹拌しながら加え
て溶解し、１Ｎ−ＮａＯＨでpH７．０に調整し、コロイ
ド溶液を調製した。このコロイド溶液から、凍結乾燥に
より溶媒を除去し、５．１ｇの白色粉末を得た。この白
色粉末の１％コロイド溶液を調製し、分光光度計にて紫
外線吸収能を評価したところ、ＵＶ−ＡからＵＶ−Ｂ領
域に紫外線吸収能が認められた。

【００２２】実施例３Ｌ−アスコルビン酸リン酸マグネシウム塩５．０ｇ
（０．０１７mol ）をイオン交換水に溶解し、８０mMの
Ｌ−アスコルビン酸リン酸マグネシウム塩１００mlを調
製した。これに四塩化チタン０．２２ml（０．００２mo
l ）を撹拌しながら加えて溶解し、１Ｎ−ＮａＯＨでpH
７．０に調整し、コロイド溶液を調製した。このコロイ
ド溶液から、凍結乾燥により溶媒を除去し、４．７ｇの
白色粉末を得た。この白色粉末の１％コロイド溶液を調
製し、分光光度計にて紫外線吸収能を評価したところ、
ＵＶ−ＡからＵＶ−Ｂ領域に紫外線吸収能が認められ
た。

【００２３】実施例４グルコース−１−リン酸２ナトリウム４水和物５．９ｇ
（０．０１６mol ）をイオン交換水に溶解し、８０mMの
グルコース−１−リン酸２ナトリウム１００mlを調製し
た。これに酸化チタンの水性ゾル１．６０ｇ（０．００
２mol ）を攪拌しながら加えて溶解し、１Ｎ−ＮａＯＨ
でpH７．０に調整し、コロイド溶液を調製した。このコ
ロイド溶液から、凍結乾燥により溶媒を除去し、５．８
ｇの白色粉末を得た。この白色粉末の１％コロイド溶液
を調製し、分光光度計にて紫外線吸収能を評価したとこ
ろ、ＵＶ−ＡからＵＶ−Ｂ領域に紫外線吸収能が認めら
れた。

【００２４】実施例５実施例１で調製した親水性紫外線吸収剤を用いて、以下
の処方により化粧水を調製した。グリセリン５．０重量％プロピレングリコール４．０オレイルアルコール０．１ポリオキシエチレンソルビタンモノラウリン酸エステル（２０Ｅ．Ｏ．）１．５ポリオキシエチレンラウリルエーテル（２０Ｅ．Ｏ．）０．５実施例１の紫外線吸収剤３．０エタノール７．０メチルパラベン０．２精製水残余精製水にグリセリン、プロピレングリコール及び実施例
１で調製した紫外線吸収剤を加え、室温で溶解させる。
一方、エタノールにオレイルアルコール、ポリオキシエ
チレンソルビタンモノラウリン酸エステル（２０Ｅ．
Ｏ．）、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（２０
Ｅ．Ｏ．）及びメチルパラベンを加えて室温で溶解し、
前述の精製水部に加えて可溶化する。得られた化粧水
は、べとつかずさっぱりした感触であった。４０℃で１
か月保存しても、分離、着色等の外観や感触に変化は認
められなかった。

【００２５】実施例６実施例２で調製した親水性紫外線吸収剤を用いて、以下
の処方により化粧水を調製した。グリセリン５．０重量％プロピレングリコール４．０オレイルアルコール０．１ポリオキシエチレンソルビタンモノラウリン酸エステル（２０Ｅ．Ｏ．）１．５ポリオキシエチレンラウリルエーテル（２０Ｅ．Ｏ．）０．５実施例２の紫外線吸収剤３．０エタノール７．０メチルパラベン０．２精製水残余精製水にグリセリン、プロピレングリコール及び実施例
２で調製した紫外線吸収剤を加え、室温で溶解させる。
一方、エタノールにオレイルアルコール、ポリオキシエ
チレンソルビタンモノラウリン酸エステル（２０Ｅ．
Ｏ．）、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（２０
Ｅ．Ｏ．）及びメチルパラベンを加えて室温で溶解し、
前述の精製水部に加えて可溶化する。得られた化粧水
は、べとつかずさっぱりした感触であった。４０℃で１
か月保存しても、分離、着色等の外観や感触に変化は認
められなかった。

【００２６】実施例７実施例３で調製した親水性紫外線吸収剤を用いて、以下
の処方により化粧水を調製した。グリセリン５．０重量％プロピレングリコール４．０オレイルアルコール０．１ポリオキシエチレンソルビタンモノラウリン酸エステル（２０Ｅ．Ｏ．）１．５ポリオキシエチレンラウリルエーテル（２０Ｅ．Ｏ．）０．５実施例３の紫外線吸収剤３．０エタノール７．０メチルパラベン０．２精製水残余精製水にグリセリン、プロピレングリコール及び実施例
３で調製した紫外線吸収剤を加え、室温で溶解させる。
一方、エタノールにオレイルアルコール、ポリオキシエ
チレンソルビタンモノラウリン酸エステル（２０Ｅ．
Ｏ．）、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（２０
Ｅ．Ｏ．）及びメチルパラベンを加えて室温で溶解し、
前述の精製水部に加えて可溶化する。得られた化粧水
は、べとつかずさっぱりした感触であった。４０℃で１
か月保存しても、分離、着色等の外観や感触に変化は認
められなかった。

【００２７】実施例８実施例１で調製した水溶性紫外線吸収剤を用いて、以下
の処方により乳液を調製した。油相：スクワラン５．０重量％ワセリン２．０ミツロウ０．５ソルビタンセスキオレイン酸エステル０．８ポリオキシエチレンオレイルエーテル（２０Ｅ．Ｏ．）１．２ブチルパラベン０．１水相：実施例１の紫外線吸収剤３．０プロピレングリコール５．０エタノール５．０カルボキシビニルポリマー（１％水溶液）２０．０水酸化カリウム０．１メチルパラベン０．２精製水残余精製水に実施例１で調製した紫外線吸収剤とプロピレン
グリコールを加えて加熱混合し、エタノールを加えて７
０℃に保つ。別に調製したカルボキシビニルポリマー水
溶液とアルカリを除く他の親油成分を混合加熱して７０
℃に保つ。この油層部を前述の水相部に加えて予備乳化
を行い、カルボキシビニルポリマー水溶液を加えて均一
に混和した後、アルカリを加えて中和後ホモミキサーに
より均一に乳化した後、３０℃まで冷却して乳液を調製
した。得られた乳液は、さっぱりした感触であった。４
０℃で１か月保存後も、分離、着色等の外観や感触の変
化は認められなかった。

【００２８】実施例９実施例１で調製した水溶性紫外線吸収剤を用いて、以下
の処方によりＯ／Ｗ型クリームを調製した。油相：スクワラン３７．５重量％還元ラノリン８．０ミツロウ６．０脂肪酸グリセリン４．０セタノール５．０メトキシ桂皮酸オクチル２．０モノステアリン酸グリセリン２．０ブチルパラベン０．１ポリオキシエチレンソルビタンモノラウリン酸エステル（２０Ｅ．Ｏ．）２．０水相：実施例１の紫外線吸収剤３．０プロピレングリコール５．０メチルパラベン０．２精製水残余精製水に実施例１で調製した紫外線吸収剤とプロピレン
グリコールを加えて加熱混合し７０℃に保つ。他の親油
成分を混合加熱して７０℃に保つ。この油層部を前述の
水相部に加えて予備乳化を行い、ホモミキサーにより均
一に乳化した後、室温まで冷却してＯ／Ｗ型クリームを
調製した。得られたＯ／Ｗ型クリームは、のびがよくさ
っぱりした感触であった。４０℃で１か月保存後も、分
離、着色等の外観や感触の変化は認められなかった。

【００２９】実施例１０実施例１で調製した水溶性紫外線吸収剤を用いて、以下
の処方によりＷ／Ｏ型クリームを調製した。油相： α−モノイソステアリルグリセリルエーテル２．０重量％スクワラン１．０ミリスチン酸オクチルドデシル５．０ワセリン６．０メトキシ桂皮酸オクチル２．０ブチルパラベン０．１水相：実施例１の紫外線吸収剤３．０８６％グリセリン５．０硫酸マグネシウム１．０メチルパラベン０．２精製水残余油相を７０℃に加熱混合し、これに７０℃で溶解した水
相を加えて乳化し、室温まで冷却してＷ／Ｏ型クリーム
を調製した。得られたＷ／Ｏ型クリームは、のびがよく
さっぱりした感触であった。４０℃で１か月保存後も、
分離、着色等の外観や感触の変化は認められなかった。

【００３０】実施例１１実施例１で調製した水溶性紫外線吸収剤を用いて、以下
の処方により乳液状ファンデーションを調製した。油相：ステアリン酸２．４重量％モノステアリン酸プロピレングリコール２．０セトステアリルアルコール０．２液状ラノリン２．０流動パラフィン３．０ミリスチン酸イソプロピル８．５メトキシ桂皮酸オクチル２．０ブチルパラベン０．１顔料：酸化チタン８．０タルク４．０水相：実施例１の紫外線吸収剤３．０カルボキシメチルセルロースナトリウム０．２ベントナイト０．５プロピレングリコール４．０トリエタノールアミン１．０メチルパラベン０．２精製水残余精製水に実施例１で調製した紫外線吸収剤とベントナイ
トを加える。これにあらかじめプロピレングリコールに
分散させたカルボキシメチルセルロースナトリウムを加
えて溶解する。これにトリエタノールアミン及びメチル
パラベンを加えて溶解させて水相を調製する。油相成分
を８０℃で加熱融解する。顔料をよく混合し、粉砕した
ものを水相に撹拌しながら加えてコロイドミルを通す。
これを７５℃に保ち、８０℃に加熱した油相を撹拌しな
がら加えてよく混合させ、室温まで冷却して乳液状ファ
ンデーションを調製した。得られた乳液状ファンデーシ
ョンは、さっぱりした感触で安定性も良好であった。

【００３１】比較例１実施例１の方法で調製した水溶性紫外線吸収剤と水溶性
紫外線吸収剤として公知であるアロエの水溶性エキスを
配合した化粧水を調製し、感触及び安定性を比較して、
本発明の水溶性紫外線吸収剤が感触、安定性に優れるこ
とを確認した。この結果を表１に示す。

【００３２】

【表１】

【００３３】Ａ：本発明の実施例１で得られた親水性紫
外線吸収剤Ｂ：アロエの水溶性エキスＣ：酸化チタンの水性ゾル（触媒化学（株）製，ネオサ
ンベールＰＷ−１０１０）

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で得られた親水性紫外線吸収剤の紫外
線吸収特性を分光光度計により測定した結果を示す図で
ある。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】金属塩、金属水酸化物及び金属酸化物か
ら選ばれるコロイド形成能を有する物質の少なくとも一
種と、ポリオールリン酸エステル又はその水溶性塩と
を、水性媒体中で混合することにより得られる親水性紫
外線吸収剤。
【請求項２】ポリオールリン酸エステルが、グルコー
ス−１−リン酸、グルコース−６−リン酸、マンノース
−６−リン酸、ガラクトース−６−リン酸、フルクトー
ス−６−リン酸、グルコース−１，６−ジリン酸、フル
クトース−１，６−ジリン酸、α−グリセロリン酸、β
−グリセロリン酸、アスコルビン酸リン酸、ショ糖リン
酸、ソルビトールリン酸、リン酸化ポリグリセリン、リ
ン酸化ポリエチレングリコール及びリン酸化デンプンか
ら選ばれる少なくとも一種である請求項１記載の親水性
紫外線吸収剤。
【請求項３】請求項１又は２記載の親水性紫外線吸収
剤を含有する化粧料。