JPH0558954A - トリフルオロ乳酸誘導体の製造方法 - Google Patents
トリフルオロ乳酸誘導体の製造方法Info
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- JPH0558954A JPH0558954A JP24241491A JP24241491A JPH0558954A JP H0558954 A JPH0558954 A JP H0558954A JP 24241491 A JP24241491 A JP 24241491A JP 24241491 A JP24241491 A JP 24241491A JP H0558954 A JPH0558954 A JP H0558954A
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- trifluorolactic
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】下記式１
（式中Ｒは、直鎖状、枝分かれのある、または環状の構
造を持つアルキル基を示し、Ｘはアルキルスルホニル
基、またはアリールスルホニル基を示す）で表されるト
リフルオロ乳酸エステルを酸性化合物例えば塩化アルミ
ニウムを用いて加水分解する下記式２または３ （式中のＸ、Ｒは化１と同じ）で表わされるトリフルオ
ロ乳酸誘導体の製造方法。 【効果】産業上有用な含フッ素原料化合物であるトリフ
ルオロ乳酸誘導体を簡便かつ効率良くすなわち安価に製
造でき、これにより種々の光学活性なトリフルオロ乳酸
誘導体が簡便に入手することができるようになり、この
トリフルオロ乳酸誘導体を原料とする生理活性物質など
の有機化合物を製造することが極めて容易になる。
造を持つアルキル基を示し、Ｘはアルキルスルホニル
基、またはアリールスルホニル基を示す）で表されるト
リフルオロ乳酸エステルを酸性化合物例えば塩化アルミ
ニウムを用いて加水分解する下記式２または３ （式中のＸ、Ｒは化１と同じ）で表わされるトリフルオ
ロ乳酸誘導体の製造方法。 【効果】産業上有用な含フッ素原料化合物であるトリフ
ルオロ乳酸誘導体を簡便かつ効率良くすなわち安価に製
造でき、これにより種々の光学活性なトリフルオロ乳酸
誘導体が簡便に入手することができるようになり、この
トリフルオロ乳酸誘導体を原料とする生理活性物質など
の有機化合物を製造することが極めて容易になる。
Description
【産業上の利用分野】本発明は、医薬農薬等の生理活性
物質、液晶や界面活性剤等の機能性有機化合物等々の原
料として有用なトリフルオロ乳酸誘導体、特にはその光
学活性体の製造方法に関する。
物質、液晶や界面活性剤等の機能性有機化合物等々の原
料として有用なトリフルオロ乳酸誘導体、特にはその光
学活性体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般に機能性或いは生理活性を有する化
合物の水素をフッ素に置き換えたものは、そのフッ素原
子の特異的な電子効果により、その機能や生理活性が強
化され、或いは新しい機能や生理活性を得ることが知ら
れている。そのため既知化合物の原料と類似の構造を持
つ含フッ素ビルディングブロックが多数設計され合成さ
れてきている〔例えば、「９０年代のフッ素系生理活性
物質」石川延男監修 ＣＭＣ社刊(1991)、あるいは「Flu
orine in Bioorganic Chemistry」J.T.Welch,S.Eswarakr
ishnan, John Wiley & Sons (1991)〕。
合物の水素をフッ素に置き換えたものは、そのフッ素原
子の特異的な電子効果により、その機能や生理活性が強
化され、或いは新しい機能や生理活性を得ることが知ら
れている。そのため既知化合物の原料と類似の構造を持
つ含フッ素ビルディングブロックが多数設計され合成さ
れてきている〔例えば、「９０年代のフッ素系生理活性
物質」石川延男監修 ＣＭＣ社刊(1991)、あるいは「Flu
orine in Bioorganic Chemistry」J.T.Welch,S.Eswarakr
ishnan, John Wiley & Sons (1991)〕。
【０００３】トリフルオロ乳酸は、これらの条件を満た
す、高い価値と可能性を有する化合物として注目されて
きた。本出願人は、先に、この化合物を比較的容易にか
つ安価に製造する方法を提案した(特願平３−０６０９
７９号及び特願平３−１０３６３０号)が、この化合物
はそのままでは高い親水性により有機化学的な反応には
使いにくく、またその完全なエナンチオマー分離のため
には、光学活性なアルコール等とのエステル形成による
ジアステレオマー化が必要である。このような理由でこ
のトリフルオロ乳酸の親水性の源となっているカルボキ
シル基及び水酸基を適当なエステル保護することが行わ
れるが、今度は、この化合物の片方の保護基のみを外す
ことは難しく２つの官能基がエステル化された状態から
片方のみが保護基で保護された状態にするためには、一
度２つのエステルを分解し片方のみを再度エステル化す
ることが必要となり、そのため煩雑かつ化合物の収率の
減少を招き不都合であった。
す、高い価値と可能性を有する化合物として注目されて
きた。本出願人は、先に、この化合物を比較的容易にか
つ安価に製造する方法を提案した(特願平３−０６０９
７９号及び特願平３−１０３６３０号)が、この化合物
はそのままでは高い親水性により有機化学的な反応には
使いにくく、またその完全なエナンチオマー分離のため
には、光学活性なアルコール等とのエステル形成による
ジアステレオマー化が必要である。このような理由でこ
のトリフルオロ乳酸の親水性の源となっているカルボキ
シル基及び水酸基を適当なエステル保護することが行わ
れるが、今度は、この化合物の片方の保護基のみを外す
ことは難しく２つの官能基がエステル化された状態から
片方のみが保護基で保護された状態にするためには、一
度２つのエステルを分解し片方のみを再度エステル化す
ることが必要となり、そのため煩雑かつ化合物の収率の
減少を招き不都合であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な現状に鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、
簡便なトリフルオロ乳酸誘導体間の相互変換方法、すな
わち、特定の官能基が保護されたトリフルオロ乳酸誘導
体を製造する方法を提供することにある。
な現状に鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、
簡便なトリフルオロ乳酸誘導体間の相互変換方法、すな
わち、特定の官能基が保護されたトリフルオロ乳酸誘導
体を製造する方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、下記一般式化
４
４
【化４】 （式中Ｒは、直鎖状、枝分かれのある、または環状の構
造を持つアルキル基を示し、Ｘはアルキルスルホニル
基、またはアリールスルホニル基を示す）で表されるト
リフルオロ乳酸エステルを酸性化合物を用いて加水分解
することを特徴とする下記一般式化５または化６
造を持つアルキル基を示し、Ｘはアルキルスルホニル
基、またはアリールスルホニル基を示す）で表されるト
リフルオロ乳酸エステルを酸性化合物を用いて加水分解
することを特徴とする下記一般式化５または化６
【化５】
【化６】 （式中のＸ、Ｒは化４と同じ）で表わされるトリフルオ
ロ乳酸誘導体の製造方法で、特に好ましくは、前記酸性
化合物として塩化アルミニウムを用いるものであり、ま
た、前記一般式化４で表わされるトリフルオロ乳酸エス
テルとして、エステル基のＲが１級の直鎖状、枝分かれ
のある、または環状の構造を持つアルキル基を有するも
のを用いて上記一般式化５で表わされるトリフルオロ乳
酸誘導体を製造する、あるいは前記一般式化４で表わさ
れるトリフルオロ乳酸エステルとして、エステル基のＲ
が２級の直鎖状、枝分かれのある、または環状の構造を
持つアルキル基を有するものを用いて上記一般式化６で
表わされるトリフルオロ乳酸誘導体を製造する方法であ
る。
ロ乳酸誘導体の製造方法で、特に好ましくは、前記酸性
化合物として塩化アルミニウムを用いるものであり、ま
た、前記一般式化４で表わされるトリフルオロ乳酸エス
テルとして、エステル基のＲが１級の直鎖状、枝分かれ
のある、または環状の構造を持つアルキル基を有するも
のを用いて上記一般式化５で表わされるトリフルオロ乳
酸誘導体を製造する、あるいは前記一般式化４で表わさ
れるトリフルオロ乳酸エステルとして、エステル基のＲ
が２級の直鎖状、枝分かれのある、または環状の構造を
持つアルキル基を有するものを用いて上記一般式化６で
表わされるトリフルオロ乳酸誘導体を製造する方法であ
る。
【０００６】本発明の出発物質である上記一般式化４で
表されるトリフルオロ乳酸エステルとしては、次の化合
物を例示できる。
表されるトリフルオロ乳酸エステルとしては、次の化合
物を例示できる。
【０００７】３,３,３-トリフルオロ-２-(ｐ-トルエン
スルホニルオキシ)プロピオン酸メチル、３,３,３-トリ
フルオロ-２-(ｐ-トルエンスルホニルオキシ)プロピオ
ン酸エチル、３,３,３-トリフルオロ-２-(ｐ-トルエン
スルホニルオキシ)プロピオン酸イソプロピル、３,３,
３-トリフルオロ-２-(ｐ-トルエンスルホニルオキシ)プ
ロピオン酸シクロヘキシル、３,３,３-トリフルオロ-２
-(ｐ-トルエンスルホニルオキシ)プロピオン酸ｌ-メン
チル、３,３,３-トリフルオロ-２-(o-ニトロベンゼンス
ルホニルオキシ)プロピオン酸メチル、３,３,３-トリフ
ルオロ-２-(o-ニトロベンゼンスルホニルオキシ)プロピ
オン酸エチル、３,３,３-トリフルオロ-２-(o-ニトロベ
ンゼンスルホニルオキシ)プロピオン酸イソプロピル、
３,３,３-トリフルオロ-２-(o-ニトロベンゼンスルホニ
ルオキシ)プロピオン酸シクロヘキシル、３,３,３-トリ
フルオロ-２-(o-ニトロベンゼンスルホニルオキシ)プロ
ピオン酸ｌ-メンチル、３,３,３-トリフルオロ-２-(メ
タンスルホニルオキシ)プロピオン酸メチル、３,３,３-
トリフルオロ-２-(メタンスルホニルオキシ)プロピオン
酸エチル、３,３,３-トリフルオロ-２-(メタンスルホニ
ルオキシ)プロピオン酸イソプロピル、３,３,３-トリフ
ルオロ-２-(メタンスルホニルオキシ)プロピオン酸シク
ロヘキシル、３,３,３-トリフルオロ-２-(メタンスルホ
ニルオキシ)プロピオン酸ｌ-メンチル。
スルホニルオキシ)プロピオン酸メチル、３,３,３-トリ
フルオロ-２-(ｐ-トルエンスルホニルオキシ)プロピオ
ン酸エチル、３,３,３-トリフルオロ-２-(ｐ-トルエン
スルホニルオキシ)プロピオン酸イソプロピル、３,３,
３-トリフルオロ-２-(ｐ-トルエンスルホニルオキシ)プ
ロピオン酸シクロヘキシル、３,３,３-トリフルオロ-２
-(ｐ-トルエンスルホニルオキシ)プロピオン酸ｌ-メン
チル、３,３,３-トリフルオロ-２-(o-ニトロベンゼンス
ルホニルオキシ)プロピオン酸メチル、３,３,３-トリフ
ルオロ-２-(o-ニトロベンゼンスルホニルオキシ)プロピ
オン酸エチル、３,３,３-トリフルオロ-２-(o-ニトロベ
ンゼンスルホニルオキシ)プロピオン酸イソプロピル、
３,３,３-トリフルオロ-２-(o-ニトロベンゼンスルホニ
ルオキシ)プロピオン酸シクロヘキシル、３,３,３-トリ
フルオロ-２-(o-ニトロベンゼンスルホニルオキシ)プロ
ピオン酸ｌ-メンチル、３,３,３-トリフルオロ-２-(メ
タンスルホニルオキシ)プロピオン酸メチル、３,３,３-
トリフルオロ-２-(メタンスルホニルオキシ)プロピオン
酸エチル、３,３,３-トリフルオロ-２-(メタンスルホニ
ルオキシ)プロピオン酸イソプロピル、３,３,３-トリフ
ルオロ-２-(メタンスルホニルオキシ)プロピオン酸シク
ロヘキシル、３,３,３-トリフルオロ-２-(メタンスルホ
ニルオキシ)プロピオン酸ｌ-メンチル。
【０００８】上記トリフルオロ乳酸エステルは、トリフ
ルオロ乳酸とアルコールとを脱水触媒を用いてそのトリ
フルオロ乳酸のカルボン酸部分をエステル化した後に、
スルホン酸ハロゲン化物により、残っている水酸基部分
をエステル化することにより得られる。
ルオロ乳酸とアルコールとを脱水触媒を用いてそのトリ
フルオロ乳酸のカルボン酸部分をエステル化した後に、
スルホン酸ハロゲン化物により、残っている水酸基部分
をエステル化することにより得られる。
【０００９】この場合のアルコールのうち１級のアルコ
ールとしては、どのような種類のものでも特に支障なく
用いることができ、メタノール、エタノール、１-プロ
パノール、１-ブタノール、１-ヘキサノール等を例示で
きる。また、２級アルコールとしても、種類を問わず、
特に支障なく用いることができ、イソプロパノール、メ
ンチルアルコール、シクロヘキサノール、シクロペンタ
ノール、sec-ブタノール等を例示できる。尚、２級アル
コールとして光学活性なメンチルアルコールを用いる
と、その誘導体をジアステレオマー分割することが可能
になり、極めて好都合である。
ールとしては、どのような種類のものでも特に支障なく
用いることができ、メタノール、エタノール、１-プロ
パノール、１-ブタノール、１-ヘキサノール等を例示で
きる。また、２級アルコールとしても、種類を問わず、
特に支障なく用いることができ、イソプロパノール、メ
ンチルアルコール、シクロヘキサノール、シクロペンタ
ノール、sec-ブタノール等を例示できる。尚、２級アル
コールとして光学活性なメンチルアルコールを用いる
と、その誘導体をジアステレオマー分割することが可能
になり、極めて好都合である。
【００１０】また、スルホン酸ハロゲン化物としては、
メタンスルホン酸塩化物、ｐ-トルエンスルホン酸塩化
物、ｏ-ニトロベンゼンスルホン酸塩化物等のアルキル
またはアリールスルホン酸ハロゲン化物を例示できる。
メタンスルホン酸塩化物、ｐ-トルエンスルホン酸塩化
物、ｏ-ニトロベンゼンスルホン酸塩化物等のアルキル
またはアリールスルホン酸ハロゲン化物を例示できる。
【００１１】本発明では、上記のようなアルキルまたは
アリールスルホン酸と１級アルコールとでエステル保護
された一般式化４で表されるトリフルオロ乳酸エステル
に、酸性物質を作用させることによりスルホン酸エステ
ル部分のみを選択的に加水分解する。
アリールスルホン酸と１級アルコールとでエステル保護
された一般式化４で表されるトリフルオロ乳酸エステル
に、酸性物質を作用させることによりスルホン酸エステ
ル部分のみを選択的に加水分解する。
【００１２】一方、本発明では、また、アルキルまたは
アリールスルホン酸と２級アルコールとでエステル保護
された前述の一般式化４で表されるトリフルオロ乳酸エ
ステルに、酸性物質を作用させることによりカルボン酸
エステル部分のみを選択的に加水分解する。
アリールスルホン酸と２級アルコールとでエステル保護
された前述の一般式化４で表されるトリフルオロ乳酸エ
ステルに、酸性物質を作用させることによりカルボン酸
エステル部分のみを選択的に加水分解する。
【００１３】これらの反応において、用いる酸性物質は
塩酸、硫酸、臭化水素酸などのプロトン酸一般、塩化ア
ルミニウム、四塩化チタンなどのルイス酸一般を例示し
えるが、スルホン酸エステルの分解においてはプロトン
酸の方が、カルボン酸エステルの分解においてはルイス
酸の方が好ましい。特に、後者の分解反応におけるルイ
ス酸としては、塩化アルミニウムが好適である。これら
の酸性物質は、トリフルオロ乳酸エステル１モルに対し
て1.５〜４モル当量用いることが好ましい。
塩酸、硫酸、臭化水素酸などのプロトン酸一般、塩化ア
ルミニウム、四塩化チタンなどのルイス酸一般を例示し
えるが、スルホン酸エステルの分解においてはプロトン
酸の方が、カルボン酸エステルの分解においてはルイス
酸の方が好ましい。特に、後者の分解反応におけるルイ
ス酸としては、塩化アルミニウムが好適である。これら
の酸性物質は、トリフルオロ乳酸エステル１モルに対し
て1.５〜４モル当量用いることが好ましい。
【００１４】この反応は反応溶媒中で行い、この溶媒は
用いる酸性物質により適宜選択されるが、酸性物質がプ
ロトン酸の場合は、水、アルコール類が好ましく、ルイ
ス酸の場合は塩化メチレン、ベンゼンなどの非プロトン
性の溶媒が酸性物質の分解を妨げるため好ましい。ま
た、ルイス酸を用いる場合は反応が水分による影響を受
けやすいため、用いる溶媒は充分に乾燥させたものであ
ることが望ましい。
用いる酸性物質により適宜選択されるが、酸性物質がプ
ロトン酸の場合は、水、アルコール類が好ましく、ルイ
ス酸の場合は塩化メチレン、ベンゼンなどの非プロトン
性の溶媒が酸性物質の分解を妨げるため好ましい。ま
た、ルイス酸を用いる場合は反応が水分による影響を受
けやすいため、用いる溶媒は充分に乾燥させたものであ
ることが望ましい。
【００１５】反応温度は用いる酸性物質の反応性により
決定されるが、例えば、塩化アルミニウムを用いた場
合、室温で反応は進行する。一般には、０〜１００℃の
範囲で適宜選定される。
決定されるが、例えば、塩化アルミニウムを用いた場
合、室温で反応は進行する。一般には、０〜１００℃の
範囲で適宜選定される。
【００１６】反応の終了は、ＮＭＲ、ガスクロマトグラ
フィ−などの通常の分析手段を用いて決定することがで
きるが、通常反応は充分に速く、数時間のうちに完結す
る。
フィ−などの通常の分析手段を用いて決定することがで
きるが、通常反応は充分に速く、数時間のうちに完結す
る。
【００１７】反応の後処理は、水溶媒中でプロトン酸を
用いた場合はそのまま、その他の場合は弱アルカリ性の
水溶液などを加えることにより金属錯体化している化合
物を水和分解し、その後エ−テル抽出、乾燥、溶媒留去
ののち適当な精製手段により目的化合物を単離すること
ができる。
用いた場合はそのまま、その他の場合は弱アルカリ性の
水溶液などを加えることにより金属錯体化している化合
物を水和分解し、その後エ−テル抽出、乾燥、溶媒留去
ののち適当な精製手段により目的化合物を単離すること
ができる。
【００１８】
【実施例】実施例１ 〔３,３,３-トリフルオロ-２-ヒドロキシプロピオン酸
エチルの合成〕 トリフルオロ乳酸より合成した３,３,３-トリフルオロ-
２-(ｐ-トルエンスルホニルオキシ)プロピオン酸エチル
は、次に示す物性を持つ化合物であった。1 H-NMR(CCl4)δ：１.１７(t,3H)、２.４０(s,3H)、４.
１４(q,2H)、５.２７(q,1H)、７.２９(d,2H)、７.４５
(d,2H)ppm.19 F-NMR(CCl4)δ：−４.６０(d)ppm. IR(neat)：１７６５cm- 1. MS(m/e)：３２６.
エチルの合成〕 トリフルオロ乳酸より合成した３,３,３-トリフルオロ-
２-(ｐ-トルエンスルホニルオキシ)プロピオン酸エチル
は、次に示す物性を持つ化合物であった。1 H-NMR(CCl4)δ：１.１７(t,3H)、２.４０(s,3H)、４.
１４(q,2H)、５.２７(q,1H)、７.２９(d,2H)、７.４５
(d,2H)ppm.19 F-NMR(CCl4)δ：−４.６０(d)ppm. IR(neat)：１７６５cm- 1. MS(m/e)：３２６.
【００１９】３,３,３-トリフルオロ-２-(ｐ-トルエン
スルホニルオキシ)プロピオン酸エチル２.５g(１０mmo
l)を２０mlのベンゼンに溶かした後、塩化アルミニウム
２.０g、(１５mmol)を加え、２時間撹拌した。その後、
反応溶液をうすい炭酸ナトリウム水溶液中にゆっくりと
加え、水相を分離し、これに塩酸を加えて塩化メチレン
で抽出、減圧濃縮することにより、３,３,３-トリフル
オロ-２-(ｐ-トルエンスルホニルオキシ)プロピオン酸
エチルのスルホナ−ト部分が加水分解された、次の物性
を有する３,３,３-トリフルオロ-２-ヒドロキシプロピ
オン酸エチルが唯一の生成物として９０％以上の収率で
得られた。1 H-NMR(CCl4)δ：１.３３(t,3H)、４.３１(q,2H)、４.
４２(s,1H)、４.５０(q,1H)ppm.19 F-NMR(CDCl3)δ：−２.５０(d)ppm. IR(neat)：３４８０、１７５０cm- 1.
スルホニルオキシ)プロピオン酸エチル２.５g(１０mmo
l)を２０mlのベンゼンに溶かした後、塩化アルミニウム
２.０g、(１５mmol)を加え、２時間撹拌した。その後、
反応溶液をうすい炭酸ナトリウム水溶液中にゆっくりと
加え、水相を分離し、これに塩酸を加えて塩化メチレン
で抽出、減圧濃縮することにより、３,３,３-トリフル
オロ-２-(ｐ-トルエンスルホニルオキシ)プロピオン酸
エチルのスルホナ−ト部分が加水分解された、次の物性
を有する３,３,３-トリフルオロ-２-ヒドロキシプロピ
オン酸エチルが唯一の生成物として９０％以上の収率で
得られた。1 H-NMR(CCl4)δ：１.３３(t,3H)、４.３１(q,2H)、４.
４２(s,1H)、４.５０(q,1H)ppm.19 F-NMR(CDCl3)δ：−２.５０(d)ppm. IR(neat)：３４８０、１７５０cm- 1.
【００２０】実施例２ 〔３,３,３-トリフルオロ-２-(ｐ-トルエンスルホニル
オキシ)プロピオン酸の合成〕 トリフルオロ乳酸より合成した３,３,３-トリフルオロ-
２-(ｐ-トルエンスルホニルオキシ)プロピオン酸ｌ-メ
ンチルは、次のような物性を持つ化合物であった。1 H-NMR(CDCl3)δ：０.４０〜２.２０(m,18H)、２.４５
(s,3H)、４.４０〜４.９０(m,1H)、５.１０(q,2H)、７.
２５(d,2H)、７.７５(d,2H)ppm.19 F-NMR(CDCl3)δ：−５.００(d)ppm. IR(neat)：１７５０cm- 1.
オキシ)プロピオン酸の合成〕 トリフルオロ乳酸より合成した３,３,３-トリフルオロ-
２-(ｐ-トルエンスルホニルオキシ)プロピオン酸ｌ-メ
ンチルは、次のような物性を持つ化合物であった。1 H-NMR(CDCl3)δ：０.４０〜２.２０(m,18H)、２.４５
(s,3H)、４.４０〜４.９０(m,1H)、５.１０(q,2H)、７.
２５(d,2H)、７.７５(d,2H)ppm.19 F-NMR(CDCl3)δ：−５.００(d)ppm. IR(neat)：１７５０cm- 1.
【００２１】この３,３,３-トリフルオロ-２-(ｐ-トル
エンスルホニルオキシ)プロピオン酸ｌ-メンチル２.２g
(５mmol)をベンゼン１０mlに溶かした後、塩化アルミニ
ウム１.０g(７.２５mmol)を加え、２時間撹拌した。そ
の後、反応溶液をうすい炭酸ナトリウム水溶液中にゆっ
くりと加え、水相を分離し、これに塩酸を加えて塩化メ
チレンで抽出、減圧濃縮することにより、３,３,３-ト
リフルオロ-２-(ｐ-トルエンスルホニルオキシ)プロピ
オン酸ｌ-メンチルのカルボキシラート部分が加水分解
された次の物性を有する３,３,３-トリフルオロ-２-(ｐ
-トルエンスルホニルオキシ)プロピオン酸が唯一の生成
物として６０％程度の収率で得られた。 融点：１０１〜１０４℃.1 H-NMR(CDCl3)δ：２.４３(s,3H)、５.２１(q,2H)、７.
２７(d,2H)、７.７７(d,2H)ppm.19 F-NMR(CDCl3)δ：０.５５(d)ppm. IR(neat)：３４００、１７４０cm- 1.
エンスルホニルオキシ)プロピオン酸ｌ-メンチル２.２g
(５mmol)をベンゼン１０mlに溶かした後、塩化アルミニ
ウム１.０g(７.２５mmol)を加え、２時間撹拌した。そ
の後、反応溶液をうすい炭酸ナトリウム水溶液中にゆっ
くりと加え、水相を分離し、これに塩酸を加えて塩化メ
チレンで抽出、減圧濃縮することにより、３,３,３-ト
リフルオロ-２-(ｐ-トルエンスルホニルオキシ)プロピ
オン酸ｌ-メンチルのカルボキシラート部分が加水分解
された次の物性を有する３,３,３-トリフルオロ-２-(ｐ
-トルエンスルホニルオキシ)プロピオン酸が唯一の生成
物として６０％程度の収率で得られた。 融点：１０１〜１０４℃.1 H-NMR(CDCl3)δ：２.４３(s,3H)、５.２１(q,2H)、７.
２７(d,2H)、７.７７(d,2H)ppm.19 F-NMR(CDCl3)δ：０.５５(d)ppm. IR(neat)：３４００、１７４０cm- 1.
【００２２】実施例３ 〔３,３,３-トリフルオロ-２-(ｐ-トルエンスルホニル
オキシ)プロピオン酸の合成〕 トリフルオロ乳酸より合成した３,３,３-トリフルオロ-
２-(ｐ-トルエンスルホニルオキシ)プロピオン酸シクロ
ヘキシルは、次のような物性を持つ化合物であった。1 H-NMR(CDCl3)δ：０.８９〜２.０７(m,10H)、２.４４
(s,3H)、４.７８(br,1H)５.０９(q,1H)、７.０９〜７.
９９(m,4H)ppm.19 F-NMR(CDCl3)δ：−６.６０(d)ppm.
オキシ)プロピオン酸の合成〕 トリフルオロ乳酸より合成した３,３,３-トリフルオロ-
２-(ｐ-トルエンスルホニルオキシ)プロピオン酸シクロ
ヘキシルは、次のような物性を持つ化合物であった。1 H-NMR(CDCl3)δ：０.８９〜２.０７(m,10H)、２.４４
(s,3H)、４.７８(br,1H)５.０９(q,1H)、７.０９〜７.
９９(m,4H)ppm.19 F-NMR(CDCl3)δ：−６.６０(d)ppm.
【００２３】この３,３,３-トリフルオロ-２-(ｐ-トル
エンスルホニルオキシ)プロピオン酸シクロヘキシル２.
０g(５mmol)をベンゼン１０mlに溶かした後、塩化アル
ミニウム１.０g(７.２５mmol)を加え、２時間撹拌し
た。その後、反応溶液をうすい炭酸ナトリウム水溶液中
にゆっくりと加え、水相を分離し、これに塩酸を加えて
塩化メチレンで抽出、減圧濃縮することにより、３,３,
３-トリフルオロ-２-(ｐ-トルエンスルホニルオキシ)プ
ロピオン酸シクロヘキシルのカルボキシラ−ト部分が加
水分解された３,３,３-トリフルオロ-２-(ｐ-トルエン
スルホニルオキシ)プロピオン酸が唯一の生成物として
６３％の収率で得られた。
エンスルホニルオキシ)プロピオン酸シクロヘキシル２.
０g(５mmol)をベンゼン１０mlに溶かした後、塩化アル
ミニウム１.０g(７.２５mmol)を加え、２時間撹拌し
た。その後、反応溶液をうすい炭酸ナトリウム水溶液中
にゆっくりと加え、水相を分離し、これに塩酸を加えて
塩化メチレンで抽出、減圧濃縮することにより、３,３,
３-トリフルオロ-２-(ｐ-トルエンスルホニルオキシ)プ
ロピオン酸シクロヘキシルのカルボキシラ−ト部分が加
水分解された３,３,３-トリフルオロ-２-(ｐ-トルエン
スルホニルオキシ)プロピオン酸が唯一の生成物として
６３％の収率で得られた。
【００２４】実施例４ ３,３,３-トリフルオロ-２-(o-ニトロベンゼンスルホニ
ルオキシ)プロピオン酸の合成〕
ルオキシ)プロピオン酸の合成〕
【００２５】トリフルオロ乳酸より合成した３,３,３-
トリフルオロ-２-(o-ニトロベンゼンスルホニルオキシ)
プロピオン酸ｌ-メンチルは、次のような物性を持つ化
合物であった。1 H-NMR(CDCl3)δ：０.４７〜３.３０(m,18H)、４.７７
(br,1H)、５.４３(q,1H)７.５０〜８.３８(m,4H)ppm.19 F-NMR(CDCl3)δ：−５.６３(d)ppm.
トリフルオロ-２-(o-ニトロベンゼンスルホニルオキシ)
プロピオン酸ｌ-メンチルは、次のような物性を持つ化
合物であった。1 H-NMR(CDCl3)δ：０.４７〜３.３０(m,18H)、４.７７
(br,1H)、５.４３(q,1H)７.５０〜８.３８(m,4H)ppm.19 F-NMR(CDCl3)δ：−５.６３(d)ppm.
【００２６】この３,３,３-トリフルオロ-２-(o-ニトロ
ベンゼンスルホニルオキシ)プロピオン酸ｌ-メンチル
２.４g(５mmol)をベンゼン１０mlに溶かした後、塩化ア
ルミニウム１.０g(７.２５mmol)を加え、２時間撹拌し
た。その後、反応溶液をうすい炭酸ナトリウム水溶液中
にゆっくりと加え、水相を分離し、これに塩酸を加えて
塩化メチレンで抽出、減圧濃縮することにより、３,３,
３-トリフルオロ-２-(o-ニトロベンゼンスルホニルオキ
シ)プロピオン酸ｌ-メンチルのカルボキシラート部分が
加水分解された次の物性を有する３,３,３-トリフルオ
ロ-２-(o-ニトロベンゼンスルホニルオキシ)プロピオン
酸が唯一の生成物として６４％の収率で得られた。1 H-NMR(CDCl3)δ：５.４８(s,1H)、７.５８〜８.３０
(m,4H)、１１.８８(q,1H)ppm.19 F-NMR(CDCl3)δ：−４.３３(d)ppm. IR(neat)：３５５０,１７６０cm- 1.
ベンゼンスルホニルオキシ)プロピオン酸ｌ-メンチル
２.４g(５mmol)をベンゼン１０mlに溶かした後、塩化ア
ルミニウム１.０g(７.２５mmol)を加え、２時間撹拌し
た。その後、反応溶液をうすい炭酸ナトリウム水溶液中
にゆっくりと加え、水相を分離し、これに塩酸を加えて
塩化メチレンで抽出、減圧濃縮することにより、３,３,
３-トリフルオロ-２-(o-ニトロベンゼンスルホニルオキ
シ)プロピオン酸ｌ-メンチルのカルボキシラート部分が
加水分解された次の物性を有する３,３,３-トリフルオ
ロ-２-(o-ニトロベンゼンスルホニルオキシ)プロピオン
酸が唯一の生成物として６４％の収率で得られた。1 H-NMR(CDCl3)δ：５.４８(s,1H)、７.５８〜８.３０
(m,4H)、１１.８８(q,1H)ppm.19 F-NMR(CDCl3)δ：−４.３３(d)ppm. IR(neat)：３５５０,１７６０cm- 1.
【００２７】実施例５ 〔３,３,３-トリフルオロ-２-(o-ニトロベンゼンスルホ
ニルオキシ)プロピオン酸の合成〕
ニルオキシ)プロピオン酸の合成〕
【００２８】トリフルオロ乳酸より合成した３,３,３-
トリフルオロ-２-(o-ニトロベンゼンスルホニルオキシ)
プロピオン酸シクロヘキシルは、次のような物性を持つ
化合物であった。1 H-NMR(CDCl3)δ：１.００〜２.１１(m,10H)、４.８６
(br,1H)、５.３９(q,1H)７.５９〜８.２６(m,4H)ppm.19 F-NMR(CDCl3)δ：−５.３３(d)ppm.
トリフルオロ-２-(o-ニトロベンゼンスルホニルオキシ)
プロピオン酸シクロヘキシルは、次のような物性を持つ
化合物であった。1 H-NMR(CDCl3)δ：１.００〜２.１１(m,10H)、４.８６
(br,1H)、５.３９(q,1H)７.５９〜８.２６(m,4H)ppm.19 F-NMR(CDCl3)δ：−５.３３(d)ppm.
【００２９】この３,３,３-トリフルオロ-２-(o-ニトロ
ベンゼンスルホニルオキシ)プロピオン酸シクロヘキシ
ル２.１g(５mmol)をベンゼン１０mlに溶かした後、塩化
アルミニウム１.０g(７.２５mmol)を加え、２時間撹拌
した。その後、反応溶液をうすい炭酸ナトリウム水溶液
中にゆっくりと加え、水相を分離し、これに塩酸を加え
て塩化メチレンで抽出、減圧濃縮することにより、３,
３,３-トリフルオロ-２-(o-ニトロベンゼンスルホニル
オキシ)プロピオン酸シクロヘキシルのカルボキシラー
ト部分が加水分解された３,３,３-トリフルオロ-２-(o-
ニトロベンゼンスルホニルオキシ)プロピオン酸が唯一
の生成物として７４％の収率で得られた。
ベンゼンスルホニルオキシ)プロピオン酸シクロヘキシ
ル２.１g(５mmol)をベンゼン１０mlに溶かした後、塩化
アルミニウム１.０g(７.２５mmol)を加え、２時間撹拌
した。その後、反応溶液をうすい炭酸ナトリウム水溶液
中にゆっくりと加え、水相を分離し、これに塩酸を加え
て塩化メチレンで抽出、減圧濃縮することにより、３,
３,３-トリフルオロ-２-(o-ニトロベンゼンスルホニル
オキシ)プロピオン酸シクロヘキシルのカルボキシラー
ト部分が加水分解された３,３,３-トリフルオロ-２-(o-
ニトロベンゼンスルホニルオキシ)プロピオン酸が唯一
の生成物として７４％の収率で得られた。
【００３０】実施例６ 〔３,３,３-トリフルオロ-２-(メタンスルホニルオキ
シ)プロピオン酸の合成〕 トリフルオロ乳酸より合成した３,３,３-トリフルオロ-
２-(メタンスルホニルオキシ)プロピオン酸ｌ-メンチル
は、次のような物性を持つ化合物であった。1 H-NMR(CDCl3)δ：０.５３〜２.３３(m,20H)、３.２１
(s,3H)、５.２６(q,1H)ppm.19 F-NMR(CDCl3)δ：−５.５７(d)ppm.
シ)プロピオン酸の合成〕 トリフルオロ乳酸より合成した３,３,３-トリフルオロ-
２-(メタンスルホニルオキシ)プロピオン酸ｌ-メンチル
は、次のような物性を持つ化合物であった。1 H-NMR(CDCl3)δ：０.５３〜２.３３(m,20H)、３.２１
(s,3H)、５.２６(q,1H)ppm.19 F-NMR(CDCl3)δ：−５.５７(d)ppm.
【００３１】この３,３,３-トリフルオロ-２-(メタンス
ルホニルオキシ)プロピオン酸ｌ-メンチル１.９g(５mmo
l)をベンゼン１０mlに溶かした後、塩化アルミニウム
１.０g(７.２５mmol)を加え、２時間撹拌した。その
後、反応溶液をうすい炭酸ナトリウム水溶液中にゆっく
りと加え、水相を分離し、これに塩酸を加えて塩化メチ
レンで抽出、減圧濃縮することにより、３,３,３-トリ
フルオロ-２-(メタンスルホニルオキシ)プロピオン酸ｌ
-メンチルのカルボキシラート部分が加水分解された次
の物性を持つ３,３,３-トリフルオロ-２-(メタンスルホ
ニルオキシ)プロピオン酸が唯一の生成物として６０％
の収率で得られた。1 H-NMR(CDCl3)δ：３.３２(s,1H)、５.４５(q,1H)、８.
１７(s,3H)ppm.19 F-NMR(CDCl3)δ：−５.５７(d)ppm. IR(neat)：３５６０、１７５０cm- 1.
ルホニルオキシ)プロピオン酸ｌ-メンチル１.９g(５mmo
l)をベンゼン１０mlに溶かした後、塩化アルミニウム
１.０g(７.２５mmol)を加え、２時間撹拌した。その
後、反応溶液をうすい炭酸ナトリウム水溶液中にゆっく
りと加え、水相を分離し、これに塩酸を加えて塩化メチ
レンで抽出、減圧濃縮することにより、３,３,３-トリ
フルオロ-２-(メタンスルホニルオキシ)プロピオン酸ｌ
-メンチルのカルボキシラート部分が加水分解された次
の物性を持つ３,３,３-トリフルオロ-２-(メタンスルホ
ニルオキシ)プロピオン酸が唯一の生成物として６０％
の収率で得られた。1 H-NMR(CDCl3)δ：３.３２(s,1H)、５.４５(q,1H)、８.
１７(s,3H)ppm.19 F-NMR(CDCl3)δ：−５.５７(d)ppm. IR(neat)：３５６０、１７５０cm- 1.
【００３２】実施例７ 〔３,３,３-トリフルオロ-２-(メタンスルホニルオキ
シ)プロピオン酸の合成〕 トリフルオロ乳酸より合成した３,３,３-トリフルオロ-
２-(メタンスルホニルオキシ)プロピオン酸シクロヘキ
シルは、次のような物性を持つ化合物であった。 1H-N
MR(CDCl3)δ：３.１７(s,3H)、４.９６(br,1H)、５.２
７(q,1H)ppm.
シ)プロピオン酸の合成〕 トリフルオロ乳酸より合成した３,３,３-トリフルオロ-
２-(メタンスルホニルオキシ)プロピオン酸シクロヘキ
シルは、次のような物性を持つ化合物であった。 1H-N
MR(CDCl3)δ：３.１７(s,3H)、４.９６(br,1H)、５.２
７(q,1H)ppm.
【００３３】この３,３,３-トリフルオロ-２-(メタンス
ルホニルオキシ)プロピオン酸シクロヘキシル１.６g(５
mmol)をベンゼン１０mlに溶かした後、塩化アルミニウ
ム１.０g(７.２５mmol)を加え、２時間撹拌した。その
後、反応溶液をうすい炭酸ナトリウム水溶液中にゆっく
りと加え、水相を分離し、これに塩酸を加えて塩化メチ
レンで抽出、減圧濃縮することにより、３,３,３-トリ
フルオロ-２-(メタンスルホニルオキシ)プロピオン酸シ
クロヘキシルのカルボキシラート部分が加水分解された
３,３,３-トリフルオロ-２-(メタンスルホニルオキシ)
プロピオン酸が唯一の生成物として４７％の収率で得ら
れた。
ルホニルオキシ)プロピオン酸シクロヘキシル１.６g(５
mmol)をベンゼン１０mlに溶かした後、塩化アルミニウ
ム１.０g(７.２５mmol)を加え、２時間撹拌した。その
後、反応溶液をうすい炭酸ナトリウム水溶液中にゆっく
りと加え、水相を分離し、これに塩酸を加えて塩化メチ
レンで抽出、減圧濃縮することにより、３,３,３-トリ
フルオロ-２-(メタンスルホニルオキシ)プロピオン酸シ
クロヘキシルのカルボキシラート部分が加水分解された
３,３,３-トリフルオロ-２-(メタンスルホニルオキシ)
プロピオン酸が唯一の生成物として４７％の収率で得ら
れた。
【００３４】
【発明の効果】本発明は、産業上有用な含フッ素原料化
合物であるトリフルオロ乳酸誘導体を簡便かつ効率良く
すなわち安価に製造でき、これにより種々の光学活性な
トリフルオロ乳酸誘導体が簡便に入手することができる
ようになり、このトリフルオロ乳酸誘導体を原料とする
生理活性物質などの有機化合物を製造することが極めて
容易になる。
合物であるトリフルオロ乳酸誘導体を簡便かつ効率良く
すなわち安価に製造でき、これにより種々の光学活性な
トリフルオロ乳酸誘導体が簡便に入手することができる
ようになり、このトリフルオロ乳酸誘導体を原料とする
生理活性物質などの有機化合物を製造することが極めて
容易になる。
Claims (4)
- 【請求項１】下記一般式化１ 【化１】 （式中Ｒは、直鎖状、枝分かれのある、または環状の構
造を持つアルキル基を示し、Ｘはアルキルスルホニル
基、またはアリールスルホニル基を示す）で表されるト
リフルオロ乳酸エステルを酸性化合物を用いて加水分解
することを特徴とする下記一般式化２または化３ 【化２】 【化３】 （式中のＸ、Ｒは化１と同じ）で表わされるトリフルオ
ロ乳酸誘導体の製造方法。 - 【請求項２】 請求項１に記載の酸性化合物が塩化アル
ミニウムであることを特徴とするトリフルオロ乳酸誘導
体の製造方法。 - 【請求項３】 請求項１に記載の一般式化１で表わされ
るトリフルオロ乳酸エステル中のＲが１級の直鎖状、枝
分かれのある、または環状の構造を持つアルキル基であ
ることを特徴とする請求項１に記載の一般式化２で表わ
されるトリフルオロ乳酸誘導体の製造方法。 - 【請求項４】 請求項１に記載の一般式化１で表わされ
るトリフルオロ乳酸エステル中のＲが２級の直鎖状、枝
分かれのある、または環状の構造を持つアルキル基であ
ることを特徴とする請求項１に記載の一般式化３で表わ
されるトリフルオロ乳酸誘導体の製造方法。 【０００１】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24241491A JPH0558954A (ja) | 1991-08-29 | 1991-08-29 | トリフルオロ乳酸誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24241491A JPH0558954A (ja) | 1991-08-29 | 1991-08-29 | トリフルオロ乳酸誘導体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0558954A true JPH0558954A (ja) | 1993-03-09 |
Family
ID=17088771
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24241491A Pending JPH0558954A (ja) | 1991-08-29 | 1991-08-29 | トリフルオロ乳酸誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0558954A (ja) |
-
1991
- 1991-08-29 JP JP24241491A patent/JPH0558954A/ja active Pending
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