JPH0559149B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は飛散防止性、耐光性、耐薬品性、特に
耐熱性が改良されたクロム酸鉛顔料およびその製
造方法に関する。クロム酸鉛顔料はクロム酸鉛を
主成分とするものであつて斜方晶形の緑黄色を有
する「プリムローズ・イエロー」、単斜晶形の黄
色から橙色の幅広い色調を有する「ミジアム・イ
エロー」、正方晶形の橙色ないし赤色の色調を有
する「モリブデート・オレンジ」又は「モリブデ
ート・レツド」があり、緑黄色から赤色の鮮明な
色相と大きな隠ペイ力を持つ優れた顔料として塗
料、印刷インキ、合成樹脂の着色などに広く使用
されている。 本発明はこれらの用途に適した顔料特性を改良
したクロム酸鉛顔料を提供することにある。 〔従来の技術〕 しかしながら、これらのクロム酸鉛顔料は固有
の欠点がある。 即ち、クロム酸鉛顔料は酸やアルカリ、或は大
気中の硫化物に接触する場合、或は熱や紫外線な
どに露出させるといずれもその固有の色調に変化
をもたらし退変色する。この理由は前者の場合は
クロム酸鉛の溶解および／又は反応によつて生ず
ると考えられるもので、所謂化学的抵抗性の問題
であり、他方、後者は６価クロムの還元現象によ
つて生ずると考えられ、所謂、耐熱性の問題であ
る。 近年、このような欠点を解決した改質クロム酸
鉛顔料が多数提案され、かつ実施されている。例
えば、クロム酸鉛顔料粒子表面に連続性のシリカ
皮膜を形成させて顔料特性を向上させたシリカ被
覆クロム酸鉛顔料がある（特公昭46−9555号公
報、特公昭46−34788号公報）。 更にこれを改良するものとしてシリカ皮膜と顔
料粒子表面との間にジルコニウムオキサイドの薄
層を介在させたシリカ−ジルコニウム二重層のク
ロム酸鉛顔料がある（特公昭50−14254号公報）。 これらのシリカ被覆クロム酸鉛顔料は著しく顔
料の諸耐性を改善したけれども、使用する際の摩
擦下の抵抗性がないため、これを改善するものと
して更に特公昭46−42713号公報、特開昭55−
78064号公報、特開昭55−78065号公報、特開昭56
−106962号公報に代表される如くロジン酸又は高
級脂肪族酸のアルカリ土類金属塩、有機燐酸塩、
長鎖アルキルアミン塩、長鎖第４級アンモニウム
塩、或は熱可塑性樹脂等でシリカ被覆クロム酸鉛
顔料を表面処理したものがある。 〔発明が解決しようとする問題点〕 従来提案されたシリカ被覆クロム酸鉛の有機表
面処理剤による改質はそれぞれ一長一短があり、
未処理シリカ被覆クロム酸鉛顔料と諸耐性を総合
的評価すると余り改善の効果は期待されておら
ず、使用に際してはむしろその特質を調整して使
い分けざるを得ないというのが現状である。 例えばロジン酸鉛又は高級脂肪酸塩等で処理し
たシリカ被覆クロム酸鉛は耐熱性は多少改善され
るけれども他の耐性はむしろ劣化する傾向にあ
り、又、発塵性であるのみならず、貯蔵の際に発
火する危険性がある。 本発明はシリカ被覆クロム酸鉛顔料のより総合
的改善を目的としてシリカ皮膜と顔料とのより親
和力の向上をはかるべく鋭意研究したところ、シ
リカ被覆クロム酸鉛顔料を有機珪素化合物と緊密
に接触させることにより、従来技術の欠点を克服
した非常に安定なクロム酸粉顔料を得ることを知
見し本発明を完成した。 〔問題点を解決するための手段および作用〕 本発明の要旨とするところは、クロム酸鉛顔料
の表面上に実質的に連続性の不定形シリカ皮膜
と、該皮膜上にシランカツプリング剤又は／及び
シリコーンオイルから選ばれた有機珪素化合物が
順次存在してなることを特徴とする改質シリカ被
覆クロム酸鉛顔料である。 本発明におけるクロム酸鉛顔料とは、クロム酸
鉛（PbCrO₄）を主成分とする顔料であり、カラ
ーインデツクス（Colour Index）No.77600、
77601、77603および77605で代表される顔料であ
る〔カラーインデツクス第２版（1956年）〕。 上記顔料は当業者周知のクロム酸鉛を主成分と
する顔料であり、本発明においてその製造の履歴
は問わない。 また、クロム酸鉛顔料の製造において必要に応
じて顔料の結晶粒子の安定化操作上の効率化或い
はシリカ皮膜との結合力向上をはかるため少量の
金属酸化物（含水酸化物も含むものとして定義す
る）を顔料粒子表面に沈積処理することがある
が、本発明におけるクロム酸鉛顔料とはその目的
を問わず金属酸化物が沈積したクロム酸鉛顔料も
含むものである。 金属酸化物としては例えば、ジルコニウム、ア
ルミニウム、チタニウム、セリウム、マグネシウ
ム又はアンチモン等から選ばれた１種又は２種以
上の金属酸化物でありその量は沈積させる目的に
より異なるが、多くの場合、全重量当り無水物換
算で10％以下、好ましくは0.5〜５％の範囲にあ
る。 本発明に係るクロム酸鉛顔料上には上記顔料に
濃密で不連続性の不定形シリカ皮膜が形成され、
さらに有機珪素化合物が該皮膜上に存在する。顔
料上に不定形シリカが存在するか否かは化学分
析、Ｘ線分析、ESCA等の公知分析手段で不定形
シリカの存在を確認でき、また電子顕微鏡観察に
より微細な粒子が濃密に連続性皮膜として顔料粒
子表面に沈積被覆していることにより確認するこ
とができる。多孔質シリカの場合には皮膜を形成
せずに遊離シリカの凝集塊として、濃密で連続性
の不定形シリカ皮膜と区別することができる。本
発明で実質的とはこのようなシリカが少ないこと
を云う。 本発明は、かかるシリカ被覆クロム酸鉛顔料に
有機珪素化合物が存在する。 有機珪素化合物としては後記のシランカツプリ
ング剤又は／及びシリコーンオイルであり、これ
らの１種又は２種以上であり、また存在するとは
後記の表面処理によりシランカツプリングにあつ
ては脱水反応させて化学的に結合するか、又はシ
リコーンオイルにあつては物理的吸着によつてシ
リカ皮膚上に存在する場合を云う。 このような有機珪素化合物の存在は、化学分
析、IRおよびFT−IR等の公知分析手段で容易に
確認することができる。 なお、クロム酸鉛顔料に対するシリカ皮膜の被
覆量及び有機珪素化合物の存在量は、用途や該化
合物の種類、製造手段等によつて異なるが、多く
の場合、後記範囲内である。 かかるクロム酸鉛顔料は、実質的に連続性の不
定形シリカ皮膜で被覆されたシリカ被覆クロム酸
鉛顔料にシランカツプリング剤又は／及びシリコ
ーンオイルから選ばれた有機珪素化合物を添加
し、水若しくは有機溶媒の存在又は不存在にて均
一に混合すると共に加熱するか又は混合後加熱す
ることにより表面処理することを特徴として得る
ことができる。 上記クロム酸鉛顔料に対して、濃密で連続性の
不定形シリカ皮膜を形成されるのは公知の方法で
よい。 即ち、クロム酸鉛顔料スラリー活性なシリカゾ
ルを添加又は生成させて該顔料の粒子表面上に微
細なシリカ粒子を沈積させることにより行われ
る。 シリカの沈積に当り、できるだけ顔料粒子の均
一かつ充分な分散がなされた状態にあることが望
ましいので充分な激しい撹拌又はホモジナイザ
ー、ワーリングブレンダーあるいはコロイドミル
の如きセン断分散を行わせておくことがよい。 又、分散剤として、例えば、ヘキサメタリン酸
ソーダ、珪酸ソーダ等を少量添加しておくことも
望ましい。 均一な顔料スラリーの調製が行われた後該スラ
リーのPH８〜11、好ましくは９〜10に加熱状態、
好ましくは80〜90℃にてシリカゾル、換言すれば
「活性シリカ」を沈積させる。「活性シリカ」の沈
積のやり方については、特公昭46−9555号公報に
定義されており、本発明においても、この方法に
従うが多くの場合珪酸ソーダ水溶液と硫酸との同
時添加により、徐々に反応させて、生成する活性
シリカをクロム酸鉛顔料の粒子表面上に沈積させ
ることが好ましい。 クロム酸鉛顔料に対するシリカ被覆処理後は固
液分離の回収効率をあげるため、公知の凝集剤を
添加して固液分離するが、この場合凝集剤として
硫酸アルミニウムやアルミニウム明ばんを用いた
ときは加水分解により、含水アルミナがシリカ上
に更に沈積するので本発明において形成されるシ
リカ皮膜にはこのようなアルミナ等、無機凝集剤
から混入する含水酸化物を含むものとする。 かかるシリカ沈積に基ずくシリカの量は顔料の
使用目的によつて異なるが、一般的には仕上げ顔
料の全重量当りSiO₂として５〜30％、好ましく
は10〜25％がよい。 この理由は５％未満ではシリカ被覆の効果が不
充分であるからであり、他方30％を越えると顔料
濃度が低下するからである。 本発明はかかるシリカ被覆クロム酸鉛顔料に有
機珪素化合物を添加反応させてその表面処理を行
う。 この表面処理は使用できる有機珪素化合物の種
類によつて異なるが通常、シリカ被覆クロム酸鉛
顔料の水性スラリー、過ケーキ或いは乾燥粉末
を必要に応じて有機溶剤あるいは乳化剤と共に有
機珪素化合物を添加して充分に混合した後、脱水
あるいは溶媒を除去して100〜150℃にて加熱する
ことにより行うことができる。なお、分離、乾燥
工程は混合処理の際に、或は混合後自然乾燥によ
り又は有機溶媒が除去できる場合には省略するこ
とができる。 上記表面処理に於ける混合手段は例えば通常撹
拌器、ホモジナイザー、コロイドミル、ホモミキ
サー、スクリユー混合機、Ｖ堅き混合機、又はヘ
ンシエルミキサーなど所望の混合機を用いて均一
に行えばよい。 かかる表面処理において本発明で使用できる有
機珪素化合物はシリカ皮膜とクロム酸鉛顔料と親
和性を向上させるが、又は該化合物の添加使用に
より顔料特性の向上を期待できるものであれば、
特に限定されるものではないが、例えば次の化合
物があげられる。 シランカツプリング剤として代表されるメチル
トリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、ト
リメチルクロロシラン、ビニルトリクロロシラ
ン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ
−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、γ−
（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキ
シシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロ
ピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−
ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピ
ルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラ
ン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリアセ
トキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、ビニル
トリス（メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリ
メトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ
−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、
γ−アニリノプロピルトリメトキシシラン等や、
シリコーンオイルとして代表されるジメチルポリ
シロキサン、メチルフエニルポリシロキサン、メ
チルハイドロゲンポリシロキサン等がある。又、
そのシリコーンオイルのエポキシ変性品、アルキ
ル変性品、アミノ変性品、カルボキシル変性品、
アルコール変性品、フツ素変性品、アルキルアラ
ルキルポリエーテル変性品、エポキシポリエーテ
ル変性品、ポリエーテル変性品あるいは変性又は
未変性のシリコーンレジン等が挙げられる。 なお、上記化合物は必要に応じ２種類以上併用
することができる。 また、上記化合物の使用量は仕上げ顔料の全重
量当り１〜40％、好ましくは１〜30％の範囲が適
当である。 この理由は、１％未満ではシリカ被覆クロム酸
鉛顔料の改質効果が不充分であり、他方40％を越
えると使用量に対する改質効果が期待できないこ
とによる。 〔実施例〕 以下、本発明について更に具体的に実施例にて
説明するが、部はいずれも重量部を表わす。 実施例 １ クロム酸鉛顔料（CI−No.77600）2500部と水
25000部とから成るスラリーにJIS3号珪酸ナトリ
ウム（SiO₂＝29重量％、モル比SiO₂／Na₂O＝
3.2）142部を添加した後、室温で均一に撹拌分散
する。尚、所望によりこの顔料分散スラリーをホ
モジナイザー〔国産精工(株)製、ハレル・ホモジナ
イザー第Ｌ号機〕等の剪断機にて分散処理を施こ
す。次いで、このスラリーの温度を95℃に保持し
必要に応じて水酸化ナトリウム水溶液を加えてPH
＝9.0〜10.0に調節する。 次に、SiO₂として5.5重量％の珪酸ナトリウム
水溶液10000部（Ａ液）と2.25重量％の硫酸水溶
液12000部（Ｂ液）とを、前記撹拌中の調製され
たスラリーに約３時間かけて同時に添加する。Ａ
液及びＢ液を添加している間もスラリー温度は95
℃を保ち、PH＝9.0〜10.0になるように制御する。
このようにしてシリカ被覆処理を施こした後、処
理品を効率よく回収するために8.3重量％の硫酸
アルミニウム水溶液2000部を添加し、水酸化ナト
リウム水溶液にてPH＝6.4とする。次いで常法に
より水洗、過および乾燥工程を経て粉砕するこ
とによりシリカ被覆クロム酸鉛顔料約3200部を得
た。 次ぎに、得られたシリカ被覆クロム酸鉛顔料
2500部とγ−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン50部およびメチルハイドロゲンポリシロ
キサン（アルコール変性品）50部の混合物をキシ
レンに溶解した有機珪素化合物とをヘンシエルミ
キサー〔三井三池化工機(株)製、FM10B〕にて10
分間混合した。このときのミキサー内部の温度は
90℃であつた。 混合後、風乾により溶媒を完全に除去して改質
シリカ被覆クロム酸鉛顔料を得た。 なお、得られた改質シリカ被覆クロム酸鉛顔料
組成物は、Ｘ線回折によりクロム酸鉛顔料が同定
され、化学分析と透過型電子類顕微鏡観察（10万
倍）により濃密で連続性の不定形シリカ皮膜がク
ロム酸鉛顔料粒子表面に被覆していることが認め
られた。 また、化学分析とIR、FT−IRにより前記有機
珪素化合物が存在することが認められた。以下、
各実施例の顔料についても実施例１と同様の分析
操作で不定形シリカの被覆性および有機珪素化合
物の存在を確認したが、いずれも良好なシリカ皮
膜の形成と用いた有機珪素化合物の存在を確認す
ることができた。 実施例 ２ 実施例１と同様のシリカ被覆処理を施こした顔
料2500部を含む水性スラリー中に有機珪素化合物
〔ポリエーテル変性シリコーンオイル：トーレシ
リコーン(株)製SH3746〕250部をゆつくりと添加
し、充分撹拌混合して緊密な接触処理を施こす。
次いで、過、乾燥（130℃）及び粉砕の工程を
経て改質シリカ被覆クロム酸鉛顔料を得た。 実施例 ３ 重クロム酸ナトリウム（Na₂Cr₂O₇・2H₂O）
1268部と水酸化ナトリウム361部とを水に溶解し
全量を20000部としたクロム酸ナトリウム水溶液
を、温度50℃の14.84重量％の硝酸鉛水溶液20000
部に撹拌しながら約30分間で徐々に添加反応させ
る。更に、30分間撹拌を続けた後、ZrO₂として
37.6部の硫酸ジルコニウムの希薄水溶液を徐々に
添加し、次いで炭酸ナトリウム水溶液を添加して
PH＝6.4に調節する。更に、常法により水洗、
過、乾燥粉砕してジルコニウムオキサイド被覆ク
ロム酸鉛顔料を得た。 続いて、このジルコニウムオキサイド被覆クロ
ム酸鉛顔料2500部を実施例１と同様の操作にてシ
リカ被覆処理を施こしジルコニウムオキサイド介
在シリカ被覆クロム酸鉛顔料を得た。次いで、こ
の顔料2500部とγ−（２−アミノエチル）アミノ
プロピルメチルジメトキシシラン200部および不
揮発分が５重量％のシリコーンレジン液50部
〔SR2410：トーレ、シリコーン(株)社製〕とをヘン
シエルミキサーにて10分間緊密な接触処理を施こ
した後、風乾することにより改質シリカ被覆クロ
ム酸鉛顔料を得た。 実施例 ４〜８ 下記表−１に示す通りの介在酸化物と溶媒で希
釈した有機珪素化合物に代えた以外は、実施例３
と全く同様の操作にて各々の改質シリカ被覆クロ
ム酸鉛顔料を得た。

【表】 実施例 ９ プリムローズ色クロム酸鉛顔料（CI−No.
77603）2500部を実施例１と同様の操作方法にて
シリカ被覆プリムローズ色クロム酸鉛顔料を得
る。次いで、この粉砕された調製顔料100部をジ
メチルポリシロキサンのエマルジヨン
（SM8701：トーレシリコーン(株)社製品）の５重
量％希釈液500部に添加して温度45℃にて30分間
撹拌混合した。 次いで、スラリーを別した後110℃で３時間
乾燥して改質シリカ被覆クロム酸鉛顔料を得た。 実施例 10 モリブデートオレンジ（クロムバーミリオン、
CI−No.77605）を用いて、実施例１と同様なシリ
カ処理操作によりシリカ被覆モリブデートオレン
ジ顔料を得た。次いで、この粉砕調製された顔料
2500部にγ−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ラン150部およびアルコール変性シリコーンオイ
ル150部を少量の有機溶媒と共にヘンシエルミキ
サーにて10分間緊密に混合した。混合後、改質シ
リカ被覆モリブデートオレンジ顔料を得た。 比較例 １〜９ 実施例１および３ないし10での有機珪素化合物
による処理を行わない以外は前記実施例と同様に
操作して実施例１および実施例３ないし10での有
機珪素化合物による処理を施こしていない各々の
シリカ被覆クロム酸鉛顔料を調製した。 比較例 10 特公昭46−42713号公報実施例１の方法に基づ
き、下記の通りロジンセツケン処理シリカ被覆ク
ロム酸鉛顔料を得た。クロム酸鉛顔料（CI−No.
77600）125部と水1000部とから成るスラリーを室
温において均一になるまでかきまぜる。次にこの
中にJIS3号珪酸ナトリウム溶液16.7部をかきまぜ
ながら加える。このスラリーをホモジナイザーに
通し顔料を分散させた後、スラリーを温度90〜95
℃に加熱し必要に応じて水酸化ナトリウムを添加
することによつてPHを9.0〜9.5に調節する。 次いで、JIS3号珪酸ナトリウム溶液96部を水
500部に相当する容量まで水で希釈した溶液と、
硫酸（96％）14.4部を含有する水670部とを毎分
約３部の一定速度で上記調製スラリー中に同時に
添加する。添加完了後、さらに15分間撹拌を続け
て水酸化ナトリウム水溶液PHを8.0〜9.0に調節す
る。 一方、水酸化ナトリウム4.5部を含有する水300
部中に水素化ロジン〔播磨化成工業(株)製、ハリマ
ツクＸ〕33.3部を溶した透明なロージンセツケン
溶液を調製し、上記シリカ被覆顔料スラリーに添
加する。約15分間撹拌後、水100部と塩化カルシ
ウム15.9部との水溶液を15分間に渡つて添加して
ロジン酸塩を沈澱させる。この生成物を常法によ
り水洗、過、乾燥、粉砕してカルシウムロジン
セツケン処理シリカ被覆クロム酸鉛顔料を得た。 以上のようにして得られた実施例品及び比較例
品の性能試験を下記の要領にて評価し、その結果
を表−２に示した。 １ 耐熱性 (1‐1) 試験及び試験片の作製 高密度型ポリエチレン樹脂〔三井石油化学
工業(株)製、ハイゼツクス2100J〕500部と試料
2.5部との混合物をエクトルーダー〔サー
モ・プラステイツク工業(株)製、30ｍ／ｍφ押
出機〕にて165℃で試験用カラーチツプを調
製する。次に、このカラーチツプをスクリユ
ー式射出成形機〔(株)山城精機製作所製、
SAV−30−Ａ型〕にて200℃の温度において
24秒のサイクルタイムにより射出成形して標
準の試験パネルを作成する。以下280℃及び
320℃の各温度で５分間滞留させた以外は標
準パネルの作製と同様にして試験パネルを作
成する。 (1‐2) 評価方法 成形温度200℃、280℃及び320℃の各温度
にて得た成形パネルの各試験品を視覚及び色
差計にて温度200℃の成形パネルを標準品と
し、これと対比して色相の変化を判定する。
尚、その結果は色の変化のないものを「10」
とし、完全に変色したものを「１」とした評
点法にて表わす。 ２ 耐光性 (2‐1) 試験片の作製 試料2.0部とヒマシ油1.0部とをフーバー式
マラー〔テスター産業(株)製〕にて荷重67.5Kg
（150ポンド）、100回転で２回繰り返し練り合
せて均一なペースト状とする。このペースト
2.5部とメラミンアルキツド樹脂〔日本油脂
(株)製、ニツサン・メラミNo.１、２型クリヤ
ー〕6.0部とを良く混合して塗料化する。 次いで、６ミルのアプイケーターでアルミ
箔に均一に塗布し、これを60分間放置後、
130℃に設定した熱風恒温乾燥機で60分間焼
付処理を施こして試験片を作成する。 (2‐2) 試験及び評価方法 試験片をフエードメーター〔スガ試験機(株)
製、FA−２型、光源……カーボンアークラ
ンプ〕で500時間露光する。 この露光した試験片について、視覚及び色
差計〔日本電色工業(株)製、ND−504DE型〕
にて色相の変化を判定し、色の変化のないも
のを「10」とし、又完全に変色したものを
「１」とした評点法にて表わす。 ３ 粉塵飛散率 試料粉体100部を300mlのビーカーに採り、そ
のビーカー上15mmの高さの所に学研製粉塵測定
装置をセツトし、長さ40mm径７mmの棒状の撹拌
子を用いマグネチツクスターラー装置で１分間
に60回転の速度で試料を撹拌する。粉塵測定装
置は、１分間に30の風量で５分間吸引するこ
とにより、試料の撹拌によつて発生した粉塵を
測定装置内の過に付着させる。この付着した
粉塵の重量を測定し、粉塵発生率としてその割
合を百分率で示した。 ４ 耐酸性 (4‐1) 試験片の作製 アルミ箔をガラス板に変えた以外は耐光性
の試験に用いる試験片の作製と同じ手順で試
験片を作製する。 (4‐2) 試験及び評価方法 各試験片を20℃の濃度塩（12N）に15分間
浸漬する。この浸漬試験した試験片について
視覚及び色差計にて色相の変化を判定し、色
の変化のないものを「10」とし完全に変色し
たものを「１」とした評点法にて表わす。

〔発明の効果〕

本発明にかかる改質シリカ被覆クロム酸鉛顔料
は、有機珪素化合物にて表面処理されたものであ
るが、従来のシリカ被覆クロム酸鉛顔料又はその
ロジン処理品に比べて摩擦下の抵抗性に優れてお
り総合的に顔料の耐性が向上する。また、予期し
ない興味ある効果であるが、製品粉体の飛散防止
効果も顕著に改善され実用性の大きいものといえ
る。かかる優れた作用効果はおそらく、シリカ皮
膜と有機珪素化合物との反応によつてより緊密な
シリカ皮膜が顔料粒子に付与されるか又は有機珪
素重合体の形成によるシリカ皮膜上に更に安定な
皮膜を形成することによるものと解される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ クロム酸鉛顔料の表面上に実質的に連続性の
   不定形シリカ皮膜と、該皮膜上にシランカツプリ
   ング剤又は／及びシリコーンオイルから選ばれた
   有機珪素化合物が順次存在してなることを特徴と
   する改質シリカ被覆クロム酸鉛顔料。 ２ クロム酸鉛顔料がCI−77600、CI−77601、
   CI−77603又はCI−77605のクロム酸鉛顔料から
   選ばれた１種又は２種以上である特許請求の範囲
   第１項記載の改質シリカ被覆クロム酸鉛顔料。 ３ クロム酸鉛顔料は、マグネシウム、セリウ
   ム、アルミニウム、チタン、ジルコニウム又はア
   ンチモンから選ばれた１種又は２種以上の含水酸
   化物が沈積してある特許請求の範囲第１項又は第
   ２項記載の改質シリカ被覆クロム酸鉛顔料。 ４ クロム酸鉛顔料に対し全重量当り金属含水酸
   化物が０〜５％（無水物換算）、不定形シリカが
   SiO₂として５〜30％および有機珪素化合物が１
   〜40％の割合からなる特許請求の範囲第１項記載
   の改質シリカ被覆クロム酸鉛顔料。 ５ 実質的に連続性の不定形シリカ皮膜で被覆さ
   れたシリカ被覆クロム酸鉛顔料にシランカツプリ
   ング剤又は／及びシリコーンオイルから選ばれた
   有機珪素化合物を添加し、水若しくは有機溶媒の
   存在又は不存在にて均一に混合すると共に加熱す
   るか又は混合後加熱することにより表面処理する
   ことを特徴とする改質シリカ被覆クロム酸鉛顔料
   の製造方法。 ６ 混合はヘンシエルミキサーで行う特許請求の
   範囲第５項記載の改質シリカ被覆クロム酸鉛顔料
   の製造方法。