JPH0559239A - ポリ塩化ビニル樹脂組成物およびテープ電線 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 本発明の目的は、電子線やγ線などの電離性
放射線による架橋効率に優れているとともに、架橋後も
柔軟性に富んだポリ塩化ビニル樹脂組成物を提供するこ
と。また、該樹脂組成物を絶縁基材として用いたテープ
電線を提供すること。 【構成】 ポリ塩化ビニル樹脂に対して、酢酸ビニル含
有量が１０重量％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、エチ
レン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合体およびエチレン
−アルキル（メタ）アクリレート−一酸化炭素共重合体
からなる群より選ばれる少なくとも１種の共重合体およ
び（メタ）アクリル基を含有する官能性モノマーを含有
せしめてなるポリ塩化ビニル樹脂組成物。また、該樹脂
組成物を絶縁基材として用いたテープ電線。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリ塩化ビニル樹脂組
成物に関し、さらに詳しくは、テープ電線の絶縁基材用
樹脂材料として好適なポリ塩化ビニル樹脂組成物、およ
び該樹脂組成物を絶縁基材として用いたテープ電線に関
する。本発明の樹脂組成物は、架橋効率に優れ、かつ、
架橋後も柔軟性に富み、絶縁基材として用いた場合、耐
熱性の良好なテープ電線が得られる。

【０００２】

【従来の技術】音響機器、ＯＡ機器等の内部配線用電線
として、多心のテープ電線が使用されている。このテー
プ電線は、通常、複数本の導体を２枚の絶縁基材で挟ん
だ構造のものである。

【０００３】ところで、このようなテープ電線の一種に
架橋テープ電線がある。この架橋テープ電線では、耐熱
性を向上させるために、合成樹脂製の絶縁基材を架橋さ
せている。テープ電線の絶縁基材を形成する樹脂材料と
しては、難燃性であるポリ塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）が
用いられる場合が多いが、架橋テープ電線も絶縁基材と
してＰＶＣを用いたものがある（特公昭６０−４８８４
４号公報）。ＰＶＣの架橋方法としては、トルメチロー
ルプロパントリ（メタ）アクリレートやトリアリル（イ
ソ）シアヌレート等の官能基を有するモノマー（架橋助
剤）を添加して、電子線やγ線等の電離性放射線を照射
する方法、あるいは有機過酸化物を用いた化学架橋法が
知られているが、ＰＶＣを絶縁基材とする架橋テープ電
線の場合は、一般に、電離性放射線の照射による架橋方
法が採用されている。

【０００４】ところが、ＰＶＣを照射架橋する場合、照
射線量が多くなり過ぎると、ＰＶＣの劣化も進行するた
め、ＰＶＣが脆くなる。また、少ない照射線量で十分架
橋させるために架橋助剤の添加量を多くし過ぎると、架
橋後のＰＶＣが硬くなり、曲げると割れる場合がしばし
ばある。このように、テープ電線の絶縁基材として、架
橋ＰＶＣを用いる場合、照射線量や架橋助剤の添加量の
調整が困難であり、架橋が不十分であると、耐熱性向上
効果が少なく、逆に、照射線量や架橋助剤の添加量を増
やし過ぎると、劣化したり、硬くなって、絶縁部を曲げ
た時にクラック（割れ）が発生し易い。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、電子
線やγ線などの電離性放射線による架橋効率に優れてい
るとともに、架橋後も柔軟性に富んだポリ塩化ビニル樹
脂組成物を提供することにある。また、本発明の目的
は、このような樹脂組成物を絶縁基材として用いたテー
プ電線を提供することにある。

【０００６】本発明者は、前記従来技術の有する問題点
を克服するために鋭意研究した結果、ＰＶＣに、特定の
共重合体および架橋助剤として（メタ）アクリル基を含
有する官能性モノマーを含有せしめた樹脂組成物が、少
ない照射線量でも効率よく架橋し、しかも照射後も十分
な柔軟性を保持することを見出した。そして、この樹脂
組成物を絶縁基材とするテープ電線は、照射線量の多少
にかかわらず、安定した架橋度と柔軟性をもち、曲げに
よるクラックの発生のない優れた架橋テープ電線となる
ことを見出した。本発明は、これらの知見に基づいて完
成するに至ったものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】かくして、本発明によれ
ば、ポリ塩化ビニル樹脂１００重量部に対して、（ａ）
酢酸ビニル含有量が１０重量％以上のエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、（ｂ）エチレン−酢酸ビニル−アクリル
酸共重合体、（ｃ）エチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素
共重合体および（ｄ）エチレン−アルキル（メタ）アク
リレート−一酸化炭素共重合体からなる群から選ばれる
少なくとも１種の共重合体５〜５０重量部、および（メ
タ）アクリル基を含有する官能性モノマー０．５〜１０
重量部を含有せしめてなることを特徴とするポリ塩化ビ
ニル樹脂組成物が提供される。

【０００８】また、本発明によれば、複数本の導体を２
枚の絶縁基材で挟んでなるテープ電線において、その絶
縁基材を形成する樹脂材料として、前記のポリ塩化ビニ
ル樹脂組成物を用いたテープ電線が提供される。

【０００９】以下、本発明について詳述する。本発明で
使用するＰＶＣとしては、塩化ビニル単量体の単独重合
体または塩化ビニル単量体とこれと共重合し得る他の単
量体との共重合体、あるいは、これらの混合物が挙げら
れる。他の単量体としては、エチレン、プロピレンなど
のα−オレフィン；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルな
どのビニルエステル類；アクリル酸などの不飽和カルボ
ン酸類；アクリロニトリルなどの不飽和ニトリル類；ビ
ニルメチルエーテルなどのビニルエーテル類；塩化ビニ
ルデンなどのビニリデン類；等を例示することができ
る。これらの共単量体は、通常、３０重量％以下の範囲
で用いられる。

【００１０】本発明に使用するＰＶＣは、平均重合度９
００以上の比較的高重合度のものが好ましい。本発明で
使用するエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）は、
酢酸ビニル含有量が１０重量％以上のポリマーである。
酢酸ビニル含有量の好ましい範囲は、１０〜６０重量％
であり、より好ましくは１５〜４０重量％である。酢酸
ビニル含有量が１０重量％未満のエチレン−酢酸ビニル
共重合体を用いると、電離性放射線による架橋効率およ
び架橋物の柔軟性がともに低下する。

【００１１】本発明で使用するエチレン−酢酸ビニル−
アクリル酸共重合体は、酢酸ビニルとアクリル酸の含有
量が、合計で１０重量％以上のものが、架橋効率と架橋
物の柔軟性の観点から好ましい。

【００１２】本発明で使用するエチレン−酢酸ビニル−
一酸化炭素共重合体は、酢酸ビニルと一酸化炭素の含有
量が合計で１０重量％以上のものが好ましい。この含有
量が１０重量％未満では、架橋効率や架橋物の柔軟性が
低下する。

【００１３】本発明で使用するエチレン−アルキル（メ
タ）アクリレート−一酸化炭素共重合体は、アルキル
（メタ）アクリレートと一酸化炭素の含有量が合計で１
０重量％以上のものが好ましい。この含有量が１０重量
％未満では、架橋効率や架橋物の柔軟性が低下する。ア
ルキル（メタ）アクリレートとしては、メチルアクリレ
ート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート等が
挙げることができる。

【００１４】これらの共重合体の配合割合は、塩化ビニ
ル樹脂１００重量部に対して、５〜５０重量部、好まし
くは５〜３０重量部である。この配合割合が過小である
と、架橋効率が低く、十分な架橋物を得ることができな
い。逆に、過大であると、難燃性が低下するため好まし
くない。

【００１５】（メタ）アクリル基を含有する官能性モノ
マーは、官能基を２個以上含んでいるものが好ましく、
例えば、トリメチロールプロパントリメタクリレート、
トリメチロールプロパントリアクリレート、エチレング
リコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメ
タクリレート、等を挙げることができる。これらの多官
能モノマーはそれぞれ単独で、あるいは２種以上を組み
合わせて使用する。その配合割合は、ポリ塩化ビニル樹
脂１００重量部に対して、０．５〜１０重量部、好まし
くは１〜５重量部である。この配合割合が０．５重量部
未満であると、架橋度（ゲル化）が十分ではなく、逆
に、１０重量部を越えると、架橋物の柔軟性が低下す
る。

【００１６】本発明の樹脂組成物には、必要に応じて、
可塑剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、難燃
剤、滑剤、着色剤、有機・無機の各種充填剤等の添加剤
を配合することができる。テープ電線の絶縁基材用とし
て用いる場合には、通常、ＤＯＰ（フタル酸ジ−２−エ
チルヘキシル）、ＤＩＮＰ（フタル酸ジイソノニル）、
ＤＵＣ（フタル酸ジウンデシル）、ＤＯＡ（アジピン酸
ジ−２−エチルヘキシル）、トリメリット酸エステル、
リン酸エステル等の可塑剤を添加して、軟質ＰＶＣとす
ることが好ましい。￣ ）＾０￣■】■■■■蔭齢験■
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【００１８】本発明のポリ塩化ビニル樹脂組成物は、例
えば、シート状などに賦形した後、電子線、α線、β
線、γ線などの電離性放射線を照射することにより、架
橋させることができる。そして、照射架橋により、照射
線量の多少にかかわらず架橋効率よく、架橋度の一定し
た、しかも柔軟性に優れた架橋物が得られる。したがっ
て、本発明の組成物は、特に、テープ電線の架橋絶縁基
材用の樹脂材料として好適である。

【００１９】

【作用】ＰＶＣにＥＶＡを添加した系は架橋効率が向上
するが、これだけでは、本発明が目的とする物性、すな
わち、少ない照射線量で十分なゲル分（架橋度）を得、
かつ、架橋後も十分な柔軟性を保持している樹脂組成物
は得られない。酢酸ビニル含量１０重量％以上のＥＶＡ
を５重量部以上添加し、かつ、架橋助剤として、（メ
タ）アクリル基を含有する官能性モノマーを０．５〜１
０重量部添加したときにのみ目的を達成することができ
る。酢酸ビニル含有量が１０％未満のＥＶＡを用いると
架橋効率、柔軟性ともに満足なものは得られない。ま
た、酢酸ビニル含有量が１０重量％以上であっても、配
合割合が５重量部未満であると、十分なゲル分が得られ
ない。

【００２０】ＥＶＡの代わりに、エチレン−酢酸ビニル
−アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル−一酸化
炭素共重合体またはエチレン−アルキル（メタ）アクリ
レート−一酸化炭素共重合体を用いれば、ポリ塩化ビニ
ルとの相溶性が良いために、樹脂組成物の機械的特性
（伸び、抗張力）が向上し、柔軟性の付与により効果的
である。

【００２１】架橋助剤については、（メタ）アクリル基
を含有する官能性モノマー以外のもの、例えば、トリア
リル（イソ）シアヌレートを使用すると、十分なゲル分
が得られない。架橋助剤については、（メタ）アクリル
基を含有するモノマー以外のもの、例えば、トリアリル
（イソ）シアヌレートを使用すると、十分なゲル分が得
られず、また、（メタ）アクリル基を含有する官能性モ
ノマーを使用しても配合割合が０．５重量部未満ではゲ
ル分が十分でなく、１０重量部を越えると、架橋後の柔
軟性にかける。このように、特性の成分を組み合わせ、
特定の配合割合とすることによって、初めて所期の目的
を達成することができる。

【００２２】

【実施例】以下に実施例および比較例を挙げて本発明を
詳細に説明するが、これらは本発明の範囲を限定するも
のではない。

【００２３】［実施例１〜５、比較例１〜３］表１に示
した配合処方により厚み０．３ｍｍのシートを作成し、
ついでこのシートを用いて、図１に示す断面構造を有す
る試験用のテープ電線を作成した。図１の導体１は、直
径０．４ｍｍの銅線であり、これを前記シートからなる
絶縁基材２および３で挟んでラミネートテープを作成し
た。

【００２４】これらのテープ電線に電子線を照射し、評
価用サンプルとした。評価方法は、架橋効率について
は、５Ｍｒａｄの照射でゲル分率５０％以上であれば合
格（○）とし、５０％未満を不合格（×）とした。架橋
物の柔軟性については２０Ｍｒａｄの照射後に、図１の
ａ部を図２のように導体に沿って１８０°折り曲げ試験
を１０点行ない、クラックが全く入らなければ合格
（○）、１点でもクラックがあれば不合格（×）とし
た。また、電子線を２０Ｍｒａｄ照射した後、同様に導
体に沿って１８０°折り曲げ試験を１０点行ない、クラ
ック発生数を数えた。結果を表１に一括して示す。

【００２５】実施例１は、平均重合度１０００のＰＶＣ
１００重量部に対して、ＥＶＡ（酢酸ビニル含有量２０
重量％）を１０重量部、ＤＯＰを５０重量部、架橋助剤
としてトリメチロールプロパントリメタクリレートを２
重量部、さらに難燃剤、熱安定剤を５重量部づつ添加し
た系である。

【００２６】実施例２は、実施例１の架橋助剤量を２か
ら５重量部に増量した系であり、実施例３は、実施例１
のＥＶＡをエチレン−酢酸ビニル−アクリル酸共重合体
に代えた系であり、実施例４は、実施例１のＥＶＡをエ
チレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合体に代えた系で
あり、実施例５は、実施例１のＥＶＡをエチレン−アル
キル（メタ）アクリレート−一酸化炭素共重合体に代え
た系である。

【００２７】表１から明らかなように、以上の実施例１
〜５の樹脂組成物を絶縁基材としたテープ電線は、いず
れも５Ｍｒａｄ照射でゲル分率５０％以上が得られ、架
橋効率が非常に良好なものであり、かつ、２０Ｍｒａｄ
照射後の曲げクラックも発生せず、柔軟性に優れてい
る。

【００２８】比較例１は、実施例１からＥＶＡを抜いた
系であり、これは、ゲル分率が４０％台と低く、照射後
の曲げクラックの発生も認められる。比較例２は、実施
例２の架橋助剤であるトリメチロールプロパントリメタ
クリレートを抜いた系であるが、ゲル分率が４０％程度
であり不十分である。また、比較例３は、実施例２の架
橋助剤をトリメチロールプロパントリメタクリレートか
らトリアリルイソシアヌレートに変更した系であるが、
これは曲げクラックは発生しなかったものの、ゲル分率
が十分でない。

【００２９】

【表１】

【００３０】（＊１）酢酸ビニル含量２０重量％、メル
トインデックス２５ｇ／１０分 （１９０℃、２．１
６ｋｇ） （＊２）酢酸ビニル含量１５重量％、アクリル酸含量５
重量％、メルトインデックス２０ｇ／１０分（１９０
℃、２．１６ｋｇ） （＊３）酢酸ビニル含量１９重量％、一酸化炭素含量６
重量％、メルトインデックス２５ｇ／分（１９０℃、
２．１６ｋｇ） （＊４）エチルアクリレート含量１９重量％、一酸化炭
素含量６重量％、メルトインデックス２５ｇ／分（１９
０℃、２．１６ｋｇ）

【００３１】

【発明の効果】本発明によれば、電離性放射線の照射架
橋における架橋効率に優れているとともに、架橋物の柔
軟性の良好なポリ塩化ビニル樹脂組成物を提供すること
ができる。したがって、本発明の組成物をテープ電線の
絶縁基材として用いれば、照射量の多少にかかわらず、
安定した架橋度と柔軟性をもたせることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】試験用テープ電線の断面構造を示す図である。

【図２】折り曲げ試験を示す図である。

【符号の説明】

１ 導体 ２ 基材 ３ 基材 ａ 折り曲げ部分

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 73/00 ＬＱＱ 9167−4Ｊ Ｈ０１Ｂ 7/08 7244−5Ｇ

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリ塩化ビニル樹脂１００重量部に対し
   て、 （ａ）酢酸ビニル含有量が１０重量％以上のエチレン−
   酢酸ビニル共重合体、（ｂ）エチレン−酢酸ビニル−ア
   クリル酸共重合体、（ｃ）エチレン−酢酸ビニル−一酸
   化炭素共重合体および（ｄ）エチレン−アルキル（メ
   タ）アクリレート−一酸化炭素共重合体からなる群から
   選ばれる少なくとも１種の共重合体５〜５０重量部、お
   よび（メタ）アクリル基を含有する官能性モノマー０．
   ５〜１０重量部を含有せしめてなることを特徴とするポ
   リ塩化ビニル樹脂組成物。
2. 【請求項２】 複数本の導体を２枚の絶縁基材で挟んで
   なるテープ電線において、その絶縁基材を形成する樹脂
   材料として、請求項１記載のポリ塩化ビニル樹脂組成物
   を用いたテープ電線。