JPH055976A - 発色現像液作製用補充液群およびそれを用いたカラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 現像主薬の濃厚液の作成が可能な低ｐＨであ
って、かつ長期保存安定性に優れ、写真感度の低下や画
像の最低濃度（Ｄｍｉｎ）の上昇が生じない現像液作成
用補充液、及びそれを用いたカラー写真感光材料の処理
方法を提供することにある。 【構成】 発色現像主薬を含む補充液Ａ及び発色現像主
薬以外の補充液成分を含む補充液Ｂの少なくとも２種か
らなる補充液において、該現像主薬を含有する補充液Ａ
がスルフィン酸またはその塩を含有し、かつそのｐＨが
２以上６以下である発色現像液作製用補充液、および補
充液Ａを補充液Ｂとは別に、または他の補充液Ｃと混合
してから発色現像液中に加えるカラー写真感光材料の処
理方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は発色現像液作成用補充液
群及びそれを用いたカラー写真感光材料の処理方法に関
する。

【０００２】

【従来の技術】一般にハロゲン化銀写真感光材料の写真
処理液は、使用に際して多種の必要成分を秤量し調合し
た後、使用に供するものおよび既に各必要成分を必要量
含有した調合済みの写真処理剤として購入して使用に供
するものがある。上記の調合済みの写真処理剤において
は粉末状の処理剤と液体状の処理剤とが知られており、
粉末状の処理剤の場合には、使用に当って一定量の水に
溶解して後使用に供し、また液体状の処理剤の場合に
は、濃縮されているときには水で一定量に希釈してから
使用に供するのが一般的であるが、濃縮されていない場
合には水を加えることなく、そのままで使用に供せられ
る。このような調合済みの写真処理剤は、調液に際して
処理液の品質の変動が少なく、また容易に使用可能にな
し得るために数々の有利さはあるものの写真処理剤中に
は酸化還元反応により互に反応し易いものが多く、従っ
て一般的には１種または２種以上の成分（以下、パーツ
剤と称する）に分けてキット状にされており、使用時に
これら成分を一定量の水で溶解して使用される。

【０００３】最近では処理をするにつれて処理液が劣化
することを防ぐために不足成分を補う補充処理が行なわ
れ、写真材料の処理した面積当り一定量の補充液が処理
槽に供給される。この場合は一般には自動供給ポンプに
よって行われ、前記キット化されたパーツ剤を溶解した
補充液がポンプによって補充タンクに上げられここから
自動供給される。

【０００４】上記パーツ剤がキット化された写真処理剤
は溶解、稀釈、混合後一定量に仕上げて発色現像用補充
液として使用されるが、該写真処理剤には次のような欠
点がある。すなわち写真処理剤中に含有される還元剤、
例えば現像主薬は、たとえパーツ剤として分割してキッ
ト化されていても溶液状態では著るしく不安定であり、
特にパラフェニレンジアミン系発色現像主薬の場合には
この傾向が顕著である。

【０００５】上記のようなパラフェニレンジアミン系発
色現像主薬を含有した液体状のパーツ剤を安定化させる
方法としては、例えば特公昭４５−３７９５７号公報に
は、パラフェニレンジアミン発色現像主薬を含有する酸
性水溶液中に一定量の亜硫酸塩を添加含有せしめる方法
が記載され、米国特許第３，５７４，６１９号明細書に
は、パラフェニレンジアミン発色現像主薬を含有する酸
性水溶液中にベンジルアルコール、エチレングリコール
および亜硫酸塩を添加、含有せしめる方法が記載され、
また特公昭５５−２１０８４号公報や特公平１−４６８
６６号公報には、パラフェニレンジアミン発色現像主薬
を有機溶剤に溶解せしめた溶液組成に亜硫酸塩を含有さ
せる方法等が記載されている。しかしながら、上記のよ
うな従来公知の方法では、亜硫酸塩が急速に分解して二
酸化硫黄が発生し、作業環境上好ましくないばかりでな
く、亜硫酸塩の濃度が著るしく低下すると発色現像主薬
の酸化による分解が急速に進行する。

【０００６】このような亜硫酸塩の急速な分解及び現像
主薬の不安定化を解決する手段としては、例えば特開昭
５１−２６５４３号公報には亜硫酸塩を使用することな
くパラフェニレンジアミンのリン酸塩を用いることによ
り安定化を計る方法、特開昭４７−２４３２３号公報に
はパラフェニレンジアミン発色現像主薬と一定量の亜硫
酸塩を含有する水溶液を低い空気透過係数をもつ有機高
分子材料から主体的になる容器に封入せしめる方法、ま
た更に特開昭５９−２１０４３９号公報にはＮ−ヒドロ
キシアルキル置換パラフェニレンジアミン発色現像主薬
と亜硫酸塩を含有する水溶液のｐＨを６〜８に調整する
ことにより安定化を計る方法等が知られている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の技術では十分密閉した容器内に貯蔵してもゆっくりと
分解が進んだり、また亜硫酸塩を含有する系では、容器
を開放して空気に曝すと亜硫酸塩が分解したりして、い
まだ満足すべき安定性は得られなかった。更に、現像処
理液を調液する時の溶解性の改良は充分ではなく、特に
上記の特開昭５９−２１０４３９号公報に記載された方
法は、発色現像主薬の溶解度が低いために濃厚なパーツ
剤を製ることができないという欠点がある。

【０００８】また、現像主薬の溶解可能な量は保恒剤や
アルカリ成分を含む高ｐＨの溶液では、中性以下の低い
ｐＨの液中に比べ少なく、高濃度化することが困難であ
る。それ故現像主薬を多量に補充する必要がある場合に
は補充量を増やさなければならない。したがって、現像
槽からのオーバーフロー廃液の量が多くなる。写真処理
廃液の無害化処理の煩雑さや写真処理廃液による環境破
壊を考慮して、近年では写真処理における現像廃液を少
なくするかあるいは無くすることが望まれている。そこ
で、現像液中に現像補充液を補充する際にも、現像液が
オーバーフローしないように、現像補充液中の現像主薬
濃度を高めて補充量を少なくすることが考えられる。し
かし、現像補充液中の現像主薬濃度を高めようとして
も、現像補充液中にアルカリ成分等の高ｐＨ成分が含ま
れている限り、現像主薬の溶解量を上げることは困難で
ある。

【０００９】即ち、経時安定性に加えて濃厚化等の点も
勘案され、通常、発色現像主薬および亜硫酸塩、または
発色現像主薬、亜硫酸塩およびキレート剤の濃厚溶液を
内容物とするパートと、アルカリ層を含有する濃厚溶液
を内容物とするパートとに分け、かつ前者のパートは発
色現像主薬の溶解性を高めて濃厚化するため酸性（低ｐ
Ｈ）にする包装形態が実用されている。かかる濃厚化は
低補充処理用及び／又は高活性現像液を調製する場合に
特に必要である。

【００１０】しかしながら、ｐＨ６未満では現像主薬の
溶解性は上昇するものの亜硫酸塩化合物は分解して二酸
化硫黄を発生し、現像主薬は崩壊する傾向を示し、とく
に長期保存には好ましくないことが判った。この長期保
存した補充液を用いて補充処理すると、現像主薬の崩壊
量に応じて写真画像の最低濃度（Ｄｍｉｎ）の上昇と感
度の低下が生じることがわかった。

【００１１】更に、亜硫酸塩を多量に用いると、発色現
像での現像主薬酸化体を補足するため、発色反応を抑制
する。特に、高塩化銀を含有するハロゲン化銀カラー感
光材料を用いて発色現像する際には、亜硫酸塩が塩化銀
を溶解するため著しく発色濃度の低下が生じる。そのた
め長期保存に耐えうるに十分な量の亜硫酸塩を添加する
ことは好ましくない。

【００１２】一方、現像主薬自体の安定性についても、
低いｐＨ下では、微量の現像主薬酸化体が発生すると、
後続反応である迅速な主薬酸化体の加水分解（脱アミノ
化）等により、安定性が低下することが The journal
of Photographic Science vol 31 177 〜180 頁（198
3）に報告されている。また、亜硫酸塩以外の公知の酸
化防止剤（特開昭６３−３０６４４号、同６０−１０６
５６４号及び同５９−２１０４３９号) を用いても、中
性以下の溶液下で、とくに空気に曝した状態で長期保存
することは困難であった。

【００１３】従って、本発明の目的は、現像主薬の濃厚
液の作成が可能な低ｐＨであって、かつ長期保存安定性
に優れ、写真感度の低下や画像のＤｍｉｎの上昇が生じ
ない発色現像液作成用補充液群、及びそれを用いたカラ
ー写真感光材料の処理方法を提供することにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】上記目的は、カラー写真
感光材料を発色現像するための発色現像液に用いる補充
液が少なくとも発色現像主薬を含む補充液Ａ及び発色現
像主薬以外の補充液成分を含む補充液Ｂの少なくとも２
種からなる補充液群において、該現像主薬を含有する補
充液Ａがスルフィン酸またはその塩を含有し、かつその
ｐＨが２以上６以下であることを特徴とする発色現像液
作製用補充液群により達成することができた。

【００１５】即ち、本発明者は現像液に補充する現像主
薬を含有する発色現像液作成用補充液Ａにスルフィン酸
（その塩を含む）を含有させ、主薬の酸化や分解を十分
に防止し、さらに、スルフィン酸は酸性条件下（ｐＨ２
〜６）にて現像主薬の劣化防止効果や現像主薬の劣化に
よるタール状生成物の発生抑制効果が著しく、発色現像
液の高濃縮液を調整するのに優れていることを見出した
ものである。更にこの補充液Ａを使用することにより、
低補充量で連続処理（ランニング処理）した場合にも写
真感度が最低濃度（Ｄｍｉｎ）の変動が少なく、安定し
た処理が実施できることがわかった。また、従来汎用さ
れている亜硫酸塩を含有する系においては、亜硫酸自身
の分解による臭気の発生とそれにともなう酸化防止効果
の減少が生じた。しかしながら、本発明においては、こ
の問題点が解決され、長期間安定にしかも高濃縮液の状
態で保存でき、さらに開放系での取り扱いも可能にし
た。

【００１６】スルフィン酸及びその塩は、とくに漂白定
着液、定着液あるいは水洗工程や安定化工程の安定性を
向上させ、ステイン発生を防止させる目的で、感光材料
の処理工程中に用いることができることが特開平１−２
３００３９号公報に記載されているが、該公報は通常の
高ｐＨの発色現像液とは異なり、本発明におけるような
低ｐＨの現像主薬含有液の安定性を向上させることを何
ら示唆していない。

【００１７】また、長期保存した補充液を用いて、低補
充現像処理したときの写真感度や最低濃度（Ｄｍｉｎ）
の変動を抑制できることも何ら示唆していない。更に、
本発明に従い、スルフィン酸又はその塩を用いることに
より、従来不安定であった低ｐＨ領域における発色現像
主薬含有液の安定性が著しく向上したため、現像主薬を
高濃度に含有する低ｐＨ補充液Ａの調製が可能となっ
た。かかる濃厚補充液Ａは、とくに高活性低補充処理に
有効である。

【００１８】特に高活性低補充処理を行なうには、本発
明に従う現像主薬の低ｐＨ濃厚補充液Ａ及び、他の現像
主薬以外の補充液成分を含む補充液Ｂは、使用に際して
タンク液へ補充するための現像補充液を調液するのでは
なく、それぞれ別々に直接発色現像液（タンク液）に加
える方法を適用することが好ましい。また、それぞれの
補充液は時間をずらして、及び／または添加場所をはな
して添加することが好ましい。または補充液Ａを第３の
補充液Ｃと混合し、主薬濃度が低下したのち現像タンク
へ添加する方法でもよい。ここで補充液Ｃとしては、
水、緩衝液（ｐＨ６〜９）などを挙げることができる。

【００１９】好ましくは補充液ＡとＢの２種用いる方法
が簡便性の点から好ましい。即ち、本補充液は、発色現
像液（タンク液）作成用補充液として用いられることが
好ましい。本発明で用いるスルフィン酸またはその塩
は、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無
置換のヘテロ環基に少なくとも１個の−ＳＯ₂ Ｍ基が結
合した化合物が好ましく用いられる。ここでＭは陽イオ
ンを表わす。

【００２０】これら化合物を用いると前述したごとく、
低ｐＨの現像主薬含有補充液Ａの安定性が向上する。以
下本発明に用いられるスルフィン酸またはその塩につい
て詳細に説明する。 一般式（Ｉ） Ｒ（ＳＯ₂ Ｍ）_n （式中、Ｒはアルキル基、アルケニル基、アラルキル
基、シクロアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を
表し、Ｍは陽イオンを表す。ｎは１または２である。） 以下に前記一般式（Ｉ）について詳細に説明する。Ｒは
置換もしくは無置換のアルキル基（メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ヒドロキシエチル基、スルホエチ
ル基、カルボキシエチル基、メトキシエチル基、等）、
置換もしくは無置換のアルケニル基（アリル基、ブテニ
ル基、等）、置換もしくは無置換のアラルキル基（ベン
ジル基、フェネチル基、４−カルボキシフェニルメチル
基、３−スルホフェニルメチル基、等）、置換もしくは
無置換のシクロアルキル基（シクロヘキシル基、等）、
置換もしくは無置換のアリール基（フェニル基、４−メ
チルフェニル基、ナフチル基、３−カルボキシフェニル
基、４−メトキシフェニル基、３−スルホフェニル基、
４−カルボキシメトキシフェニル基、３−カルボキシメ
トキシフェニル基、４−カルボキシエトキシフェニル
基、４−スルホエトキシフェニル基、４−カルボキシメ
チルフェニル基、４−（Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−メ
チル）フェニル基、等）、または置換もしくは無置換の
ヘテロ環基（ピリジル基、フリル基、チエニル基、ピラ
ゾリル基、インドリル基、等）を表し、Ｍは陽イオン
（水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、含窒素
有機塩基またはアンモニウム基、等）があげられる。

【００２１】アルカリ金属としてはＮａ、Ｋ、Ｌｉ等、
アルカリ土類金属としてはＣａ、Ｂａ等、含窒素有機塩
基としてはスルフィン酸と塩を形成しうる通常のアミン
類、またアンモニウム基としては無置換アンモニウム
基、テトラメチルアンモニウム基、等があげられる。こ
こで一般式（Ｉ）で表されるＲが置換基を有する場合、
その例としてはニトロ基、ハロゲン原子（塩基原子、臭
素原子、等）、シアノ基、アルキル基（メチル基、エチ
ル基、プロピル基、カルボキシメチル基、カルボキシエ
チル基、カルボキシプロピル基、スルホエチル基、スル
ホプロピル基、ジメチルアミノエチル基、等）、アリー
ル基（フェニル基、ナフチル基、カルボキシフェニル
基、スルホフェニル基、等）、アルケニル基（アリル
基、ブテニル基、等）、アラルキル基（ベンジル基、フ
ェネチル基、等）、スルホニル基（メタンスルホニル
基、ｐ−トルエンスルホニル基、等）、アシル基（アセ
チル基、ベンゾイル基、等）、カルバモイル基（無置換
カルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、等）、スル
ファモイル基（無置換スルファモイル基、メチルスルフ
ァモイル基、ジメチルスルファモイル基、等）、カルボ
ンアミド基（アセトアミド基、ベンズアミド基、等）、
スルホンアミド基（メタンスルホンアミド基、ベンゼン
スルホンアミド基、等）、アシルオキシ基（アセチルオ
キシ基、ベンゾイルオキシ基、等）、スルホニルオキシ
基（メタンスルホニルオキシ基、等）、ウレイド基（無
置換ウレイド基、等）、チオウレイド基（無置換チオウ
レイド基、メチルチオウレイド基、等）、カルボン酸ま
たはその塩、スルホン酸またはその塩、ヒドロキシ基、
アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、カルボキシエ
トキシ基、カルボキシメトキシ基、スルホエトキシ基、
スルホプロピルオキシ基、等）、アルキルチオ基（メチ
ルチオ基、カルボキシメチルチオ基、スルホエチルチオ
基、等）、アミノ基（無置換アミノ基、ジメチルアミノ
基、Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−メチルアミノ基、等）
があげられる。

【００２２】一般式（Ｉ）中、好ましくはＲは置換もし
くは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロ
環基を表す。一般式（Ｉ）中、より好ましくはＲはカル
ボン酸もしくはその塩またはスルホン酸もしくはその塩
を含むアルキル基、カルボン酸もしくはその塩またはス
ルホン酸もしくはその塩を含むアルコキシ基、またはカ
ルボン酸もしくはその塩またはスルホン酸もしくはその
塩を含むアルキルアミノ基の少なくとも１つによって置
換されたアリール基を表す。

【００２３】一般式（Ｉ）中、好ましくはｎは１であ
る。ここで、上記アルキル基、アルコキシ基、アルキル
アミノ基の炭素数としては好ましくは１０以下、より好
ましくは６以下である。また、これらの置換基は少なく
とも１つであるが、好ましくは１〜３である。また、Ｒ
の総炭素数としては好ましくは２０以下である。

【００２４】上記アリール基としては、好ましくはフェ
ニル基、ナフチル基、より好ましくはフェニル基であ
る。本発明においては補充液Ａを長期経時した後、この
補充液Ａを用いランニング処理するとタンク液に浮遊物
が生じやすくなることを防止し、また写真感度の低下を
抑制する点で好ましい。

【００２５】一般式（Ｉ）で示される化合物を具体的に
例示する。

【００２６】

【化１】

【００２７】

【化２】

【００２８】

【化３】

【００２９】

【化４】

【００３０】

【化５】

【００３１】

【化６】

【００３２】

【化７】

【００３３】

【化８】

【００３４】

【化９】

【００３５】上記化合物は単独で、又は２種以上の混合
物として使用できる。本発明のスルフィン酸化合物は公
知の文献を参考にして合成できる。例えばジャーナル・
オブ・アメリカン・ケミカル・ソサイアティ（Ｊ．Ａ
ｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．），７２，１２１５（１９５
０）；同，６２，２５９６（１９４０）；同，６０，５
４４（１９３８）；同，５６，１３８２（１９３４）；
同，５７，２１６６（１９３５）；同，８１，５４３０
（１９５９）；ケミストリー・レビュー（Ｃｈｅｍ．Ｒ
ｅｖ．），４８，６９（１９５１）などを参考にして合
成できる。

【００３６】また、本発明に用いられるスルフィン酸の
含有量は、０．００１〜１．０モル／リットル、好まし
くは０．００２〜０．２モル／リットルである。本発明
においては発色現像液を調製する発色現像液作製用補充
液群のパートは２以上である。２パート以上に分割する
ことにより、上記の液剤を安定に、高濃度化を図ること
ができ、有利にすることができる。

【００３７】発色現像液を調製する補充液が２パート以
上であるとき、各パートにおける薬剤の組み合せは、そ
の１例を挙げると、例えば、以下のような組み合せをと
ることができる。 （２パートの場合） １のパート 発色現像主薬、（酸化防止剤） ２のパート 緩衝剤、アルカリ剤、キレート剤、カ
ブリ防止剤、（酸化防止剤）、蛍光増白剤 （３パートの場合） １のパート 発色現像主薬、（酸化防止剤） ２のパート （酸化防止剤）、カブリ防止剤、蛍光
増白剤 ３のパート 緩衝剤、キレート剤、（酸化防止
剤）、アルカリ剤 （４パートの場合） １のパート 発色現像主薬、（酸化防止剤） ２のパート 現像促進剤 ３のパート キレート剤、カブリ防止剤、（酸化防
止剤）、蛍光増白剤 ４のパート 緩衝剤、アルカリ剤 上記（ ）で示した酸化防止剤は各パートに分散させ
て添加されてもよいし、いずれかのパートにまとめて添
加してもよい。

【００３８】これらの組み合せは、それぞれ１例を挙げ
たに過ぎないが、本発明においてはさらに目的に応じて
いくつかの組み合せをとることができる。さらには５パ
ート以上もできるが、パート数が多くなると、調液作業
の煩雑さ、ひいては調液ミスを起す確率も高くなるの
で、好ましくは、２乃至４パートからなる発色現像液作
製用補充液群であることが好ましい。

【００３９】本発明の発色現像液作製用補充液群が２パ
ート以上からなるとき、そのパートのうちの１のパート
（補充液Ａ）の芳香族第１級アミンカラー現像薬の添加
量は、５ｇ〜４５０ｇ／リットルであることが好まし
い。好ましくはｐ−フェニレンジアミン誘導体を用いた
ときにスルフィン酸またはその塩を低ｐＨで用いること
が特に有効である。発色現像主薬の代表例としては以下
に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００４０】本発明はパートを薄めて補充液とするもの
であり、好ましくはパートをそのまま用いて補充液とす
るものである。次に本発明に使用される発色現像液につ
いて説明する。本発明のカラー写真感光材料は、発色現
像、漂白定着、水洗処理 (または安定化処理) が施され
るのが好ましい。漂白と定着は前記のような一浴でなく
て別個に行なってもよい。

【００４１】本発明に使用される発色現像液中には、芳
香族第一級アミン発色現像主薬を含有する。好ましい例
はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代表例を以下
に示すがこれらに限定されるものではない。 Ｄ−１ ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロ
キシエチル）アニリン Ｄ−２ ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロ
キシエチル）−３−メチルアニリン Ｄ−３ ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロ
キシプロピル）−３−メチルアニリン Ｄ−４ ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロ
キシブチル）−３−メチルアニリン Ｄ−５ ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン
スルホンアミドエチル）３−メチルアニリン Ｄ−６ ４−アミノ−Ｎ−（３−カルバモイルプロピ
ル）−Ｎ−ｎ−プロピル−３−メチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は例示化合物Ｄ−５である。また、これらのｐ−フェニ
レンジアミン誘導体と硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ナフ
タレンジスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸などの塩
であってもよい。該芳香族第一級アミン発色現像主薬の
使用量は現像液１リットル当たり好ましくは０．０００
２モル〜０．２モル、さらに好ましくは０．００１モル
〜０．１モルである。該芳香族一級アミン発色現像主薬
の含有量の上限値は、概略６００ｇ／リットルまでであ
る。この上限値は発色現像主薬の発色現像補充液中の溶
解性によって決まる。なお、この様に１のパート（補充
液Ａ）における発色現像主薬の高濃度の液剤調製は、他
に発色現像に必要な薬剤を加えてもよいが、好ましくは
発色現像主薬及びスルフィン酸又はその塩より好ましく
は更に下記に示す酸化防止剤を含有することである。該
補充液ＡのｐＨは２以上６以下、好ましくは２．５以上
５．５以下であり、好ましくは前記の如き発色現像主薬
の酸化防止を目的として、各種の有機保恒剤を使用する
ことができる。これらの酸化防止剤を更に併用すること
で現像主薬を含有する補充液Ａの安定性を更に向上させ
ることができる。

【００４２】本発明においては補充液Ａが酸化防止剤を
含有する発色現像液作製用補充液群であることが好まし
い。ここで有機保恒剤とは、芳香族第一級アミン発色現
像主薬の劣化速度を減じる有機化合物全般を指す。即
ち、発色現象主薬の空気などによる酸化を防止する機能
を有する有機化合物類であるが、中でも、ヒドロキシル
アミン誘導体（ヒドロキシルアミンを除く。以下同様)
、ヒドロキサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド類、
フェノール類、α- ヒドロキシケトン類、α- アミノケ
トン類、糖類、モノアミン類、ジアミン類、ポリアミン
類、四級アンモニウム塩類、ニトロキシラジカル酸、ア
ルコール類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環式ア
ミン類などが特に有効である。

【００４３】その他特開昭５５−２１０８４号記載のア
スコルビン酸、グリシン、置換ｐ−アミノフェノール
類、フェニドン類、ハイドロキノン類も有効である。そ
の他保恒剤として、サリチル酸類、アルカノールアミン
類、ポリエチレンイミン類、芳香族ポリヒドロキシ化合
物等を必要に応じて含有しても良い。特にトリエタノー
ルアミンのようなアルカノールアミン類、ジエチルヒド
ロキシルアミンのようなジアルキルヒドロキシルアミ
ン、ヒドラジン誘導体あるいは芳香族ポリヒドロキシ化
合物の添加が好ましい。

【００４４】前記の有機保恒剤のなかでもヒドロキシル
アミン誘導体やヒドラジン誘導体 (ヒドラジン類やヒド
ラジド類) が特に好ましく、その詳細については特開平
１−９７９５３号、同１−１８６９３号、同１−１８６
９４０号、同１−１８７５５７号、特願平１−１８５５
７８号、同１−１９８６７６号、同１−１９９６４６
号、同１−２９７６５９号などに記載されている。

【００４５】また前記のヒドロキシルアミン誘導体また
はヒドラジン誘導体とアミン類を併用して使用すること
が、発色現像液の安定性の向上の点でより好ましい。前
記のアミン類としては、特開昭６３−２３９４４７号に
記載されたような環状アミン類や特開昭６３−１２８３
４０号に記載されたようなアミン類やその他特開平１−
１８６９３９号、同１−１８７５５７号に記載されたよ
うなアミン類が挙げられる。

【００４６】また２パート以上から構成される発色現像
液作成用補充液群の少なくとも１のパートへの以下の化
合物の添加量は、０．００１モル／リットル〜１．５モ
ル／リットル、好ましくは、０．０３モル／リットル〜
０．５モル／リットルの濃度となるように添加するのが
望ましい。ヒドロキシルアミン誘導体は、下記一般式
（ＩＩ）で示されるものが好ましい。

【００４７】

【化１０】

【００４８】（式中、Ｌは置換してもよいアルキレン基
を表わし、Ａはカルボキシル基、スルホ基、ホスホン
基、ホスフィン基、ヒドロキシル基、アルキル置換して
もよいアミノ基、アルキル置換してもよいアンモニオ
基、アルキル置換してもよいカルバモイル基、アルキル
置換してもよいスルファモイル基、置換してもよいアル
キルスルホニル基を表わし、Ｒ₁ は水素原子、置換して
もよいアルキル基を表わす。）以下に一般式（ＩＩ）に
ついて更に詳しく説明する。

【００４９】式（ＩＩ）中、Ｌは炭素数１〜１０の直鎖
または分岐鎖の置換してもよいアルキレン基を表わし、
炭素数１〜５が好ましい。具体的には、メチレン、エチ
レン、トリメチレン、プロピレンが好ましい例として挙
げられる。置換基としては、カルボキシル基、スルホ
基、ホスホノ基、ホスフィン酸残基、ヒドロキシル基、
アルキル置換してもよいアンモニオ基を表わし、カルボ
キシル基、スルホ基、ホスホノ基、ヒドロキシル基が好
ましい例として挙げられる。

【００５０】Ａはカルボキシル基、スルホ基、ホスホノ
基、ホスフィン酸残基、ヒドロキシル基、アルキル置換
してもよいアミノ基、アルキル置換してもよいアンモニ
オ基、アルキル置換してもよいカルバモイル基、アルキ
ル置換してもよいスルファモイル基、置換してもよいア
ルキルスルホニル基を表わし、カルボキシル基、スルホ
基、ヒドロキシル基、ホスホノ基、アルキル置換しても
よいカルバモイル基が好ましい例として挙げられる。

【００５１】−Ｌ−Ａの例として、カルボキシメチル
基、カルボキシエチル基、カルボキシプロピル基、スル
ホエチル基、スルホプロピル基、スルホブチル基、ホス
ホノメチル基、ホスホノエチル基、ヒドロキシエチル基
が好ましい例として挙げることができ、カルボキシメチ
ル基、カルボキシエチル基、スルホエチル基、スルホプ
ロピル基、ホスホノメチル基、ホスホノエチル基が特に
好ましい例として挙げることができる。

【００５２】Ｒ₁ は水素原子、炭素数１〜１０の直鎖ま
たは分岐鎖の置換してもよいアルキル基を表わし、炭素
数１〜５が好ましい。置換基としては、カルボキシル
基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン酸残基、ヒドロ
キシル基、アルキル置換してもよいアミノ基、アルキル
置換してもよいアンモニオ基、アルキル置換してもよい
カルバモイル基、アルキル置換してもよいスルファモイ
ル基、置換してもよいアルキルスルホニル基、アシルア
ミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホ
ニルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アルキル置換
してもよいアミノ基、アリールスルホニル基、ニトロ
基、シアノ基、ハロゲン原子を表わす。置換基は二つ以
上あってもよい。Ｒ₁ として水素原子、カルボキシメチ
ル基、カルボキシエチル基、カルボキシプロピル基、ス
ルホエチル基、スルホプロピル基、スルホブチル基、ホ
スホノメチル基、ホスホノエチル基、ヒドロキシエチル
基が好ましい例として挙げることができ、水素原子、カ
ルボキシメチル基、カルボキシエチル基、スルホエチル
基、スルホプロピル基、ホスホノメチル基、ホスホノエ
チル基が特に好ましい例として挙げることができる。

【００５３】ＬとＲ₁ が連結して環を形成してもよい。
また、これらの化合物は、上記スルフィン酸の塩と同様
に塩を形成していてもよい。次に本発明の具体的化合物
を記すが、これらに限られるものではない。

【００５４】

【化１１】

【００５５】

【化１２】

【００５６】

【化１３】

【００５７】

【化１４】

【００５８】

【化１５】

【００５９】一般式（ＩＩ）で表される化合物は、市販
されているヒドロキシアミン類をアルキル化反応（求核
置換反応、付加反応、マンニッヒ反応）することにより
合成することができる。西ドイツ特許第１，１５９，６
３４号公報、「インオルガニカ・ケミカ・アクタ」（In
organica Chimica Acta)、93、(1984)101-108 、などの
合成法に準じて合成できる。

【００６０】本発明においては、現像主薬を含有する補
充液Ａが前記一般式〔ＩＩ〕で示される化合物を含有す
る発色現像液作製用補充液群であることが好ましい。ま
た、本発明は酸化防止剤および／又は一般式（ＩＩ）で
示される化合物をスルフィン酸と併用することで更に現
像主薬の安定性が向上し、保存性に優れた発色現像液作
製用補充液群が得られる。本発明での一般式〔ＩＩ〕で
表される化合物の濃度はｐ−フェニレンジアミン現像主
薬１モルに対し０．００１〜１．５モル／リットル、好
ましくは０．０３〜０．５モル／リットルの範囲であ
る。

【００６１】本発明の２パート以上から構成される発色
現像液作製用補充液群を使用して調製される現像液は、
好ましくはｐＨ９〜１２．０、より好ましくは９〜１
１．０である。その２パート以上からなる少なくとも１
つのパートには、その他に既知の現像液成分の化合物を
含ませることができる。上記ｐＨを保持するためには、
各種緩衝剤を用いるのが好ましい。緩衝剤としては、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭
酸カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、
リン酸二ナトリウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリ
ウム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ
砂）、四ホウ酸カリウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナト
リウム（サリチル酸ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息
香酸カリウム、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナ
トリウム（５−スルホサリチル酸ナトリウム）、５−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸カリウム（５−スルホサ
リチル酸カリウム）などを挙げることができる。

【００６２】該緩衝剤の少なくとも１つのパートへの添
加量は、０．１モル／リットル以上であることが高ｐＨ
で緩衝能を保持する上で好ましく、特に０．１モル／リ
ットル〜０．４モル／リットルであることが特に好まし
い。その他、２以上のパートからなる少なくとも１つの
パートにはカルシウムやマグネシウムの沈殿防止剤とし
て、あるいは発色現像液の安定性向上のために、前記キ
レート剤のほかに公知の各種キレート剤を用いることが
できる。

【００６３】キレート剤において、好ましくは、エチレ
ンジアミン四酢酸、カテコール−３，４，６−トリスル
ホン酸、カテコール−３，５−ジスルホン酸、エチレン
トリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、
１，３−ジアミノプロパノール四酢酸、エチレンジアミ
ン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（メチレンホスホ
ン酸）、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸が良い。

【００６４】これらのキレート剤は必要に応じて２種以
上併用してもよい。これらのキレート剤の添加量は２以
上から構成される発色現像液作製用補充液群のパートの
少なくとも１つに金属イオンを封鎖するのに十分な量の
添加であればよい。例えば１リットル当り０．１ｇ〜１
０ｇ程度である。２以上から構成される発色現像液作製
用補充液群の少なくとも１つのパートには、必要により
任意の現像促進剤を添加することができる。

【００６５】現像促進剤としては、特公昭37-16088号、
同37-5987 号、同38-7826 号、同44-12380号、同45- 90
19号および米国特許第3,813,247 号等に表わされるチオ
エーテル系化合物、特開昭52-49829号および同50-15554
号に表わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開
昭50-137726 号、特公昭44-30074号、特開昭56-156826
号および同52-43429号等に表わされる４級アンモニウム
塩類、米国特許第2,610,122 号および同4,119,462 号記
載のｐ−アミノフェノール類、米国特許第2,494,903
号、同3,128,182 号、同4,230,796 号、同3,253,919
号、特公昭41-11431号、米国特許第2,482,546 号、同2,
596,926 号および同3,582,346 号等に記載のアミン系化
合物、特公昭37-16088号、同42-25201号、米国特許第3,
128,183 号、特公昭41-11431号、同42-23883号および米
国特許第3,532,501 号等に表わされるポリアルキレンオ
キサイド、その他１−フェニル−３−ピラゾリドン類、
ヒドラジン類、メソイオン型化合物、イオン型化合物、
イミダゾール類、等を必要に応じて添加することができ
る。

【００６６】本発明においては、本発明の発色現像液を
調製する補充液のいづれのパートにもベンジルアルコー
ルを実質的に含有しないのが好ましい。実質的にとは発
色現像液１リットル当り２．０ミリリットル以下、更に
好ましくは全く含有しないことである。実質的に含有し
ない方が調液時の簡易性、液の安定性において有利であ
り、さらに調液した発色現像液を使用したとき連続処理
時の写真特性の変動特にステインの増加が小さく、より
好ましい結果が得られる。

【００６７】カブリ防止等の目的で、塩素イオン及び臭
素イオンが本発明の２以上のパートから構成される発色
現像液作製用補充液群を使用して調製される発色現像液
（タンク液）中に必要である。本発明においては、調整
後の発色現像液中の塩素イオン濃度は好ましくは、３．
５×１０^-3〜３．０×１０^-1モル／リットルより好まし
くは１×１０^-2〜２×１０^-1モル／リットル含有する。
塩素イオン濃度が３．０×１０^-1モル／リットルより多
いと、現像を遅らせるという欠点を有する。また、３．
５×１０^-3モル／リットル未満では、ステインを防止す
ることはできず、更には、連続的に伴なう写真性変動
（特に最小濃度）が大きく、本発明の目的を達成するも
のではない。

【００６８】更に本発明において、調整後の発色現像液
中の臭素イオン濃度は好ましくは０．５×１０^-5モル／
リットル〜１．０×１０^-3モル／リットル含有する。よ
り好ましくは、３．０×１０^-5〜５×１０^-4モル／リッ
トルであり、更に好ましくは１．０×１０^-4〜３×１０
^-4モル／リットルである。臭素イオン濃度が１×１０^-3
モル／リットルより多い場合、現像を遅らせ、最大濃度
及び感度が低下し、０．５×１０^-5モル／リットル未満
である場合、ステインを防止することができず、更に
は、連続処理に伴なう写真性変動が大きくなり、本発明
の目的を達成するものではない。

【００６９】ここで、塩素イオン及び臭素イオンは少な
くとも１つのパートに直接添加されてもよく、補充液を
用いて調製した発色現像液を使用した時現像処理時に感
光材料から溶出するものであってもよい。２以上のパー
トの少なくとも１つのパートに直接添加される場合、塩
素イオン供給物質として、塩化ナトリウム、塩化カリウ
ム、塩化アンモニウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウ
ム、塩化マンガン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが
挙げられるが、そのうち好ましいものは塩化ナトリウ
ム、塩化カリウムである。

【００７０】また、２以上のパートの少なくとも１つの
パートに添加される蛍光増白剤の対塩の形態で供給され
てもよい。臭素イオンの供給物質として、臭化ナトリウ
ム、臭化カリウム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、
臭化カルシウム、臭化マグネシウム、臭化マンガン、臭
化ニッケル、臭化カドミウム、臭化セリウム、臭化タリ
ウムが挙げられるが、そのうち好ましいものは臭化カリ
ウム、臭化ナトリウムである。

【００７１】現像時に感光材料から溶出する場合、塩素
イオン、臭素イオン共に乳剤から供給されてもよく、乳
剤以外から供給されても良い。本発明においては、必要
に応じて、塩素イオン、臭素イオンに加えて任意のカブ
リ防止剤を２以上のパートの少なくとも１つのパートに
添加できる。カブリ防止剤としては、沃化カリウムの如
きアルカリ金属ハロゲン化物および有機カブリ防止剤が
使用できる。有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾ
トリアゾール、６−ニトロベンズイミダゾール、５−ニ
トロイソインダゾール、５−メチルベンゾトリアゾー
ル、５−ニトロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベン
ゾトリアゾール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾー
ル、２−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾール、イン
ダゾール、ヒドロキシアザインドリジン、アデニンの如
き含窒素ヘテロ環化合物を代表例としてあげることがで
きる。

【００７２】本発明の２以上のパートから構成される発
色現像液作製用補充液群の少なくとも１つのパートに
は、蛍光増白剤を含有するのが好ましい。蛍光増白剤と
しては、4,4'−ジアミノ−2,2'−ジスルホスチルベン系
化合物が好ましい。添加量は０〜10ｇ／リットル、好ま
しくは0.1 〜６ｇ／リットルである。また、必要に応じ
てポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリスチレ
ンスルホン酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリ
ドン、あるいはこれらの共重合体等の各種公知の水溶性
ポリマーおよびアルキルスルホン酸、アリールホスホン
酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸の各種界面活
性剤を添加してもよい。

【００７３】本発明の発色現像液の処理時間は５秒〜12
0 秒、好ましくは10秒〜60秒において、本発明の効果が
顕著である。また、処理温度は33〜50℃、好ましくは36
〜45℃において、本発明の効果が特に著しい。連続処理
時の発色現像液の補充量は感光材料によって異なるが、
１ｍ² 当り15〜120 ミリリットル、好ましくは20〜60ミ
リリットルが、本発明の効果を有効に発揮できる点で好
ましい。

【００７４】前記補充量はそれぞれのパートの補充量を
たし合わせた (総) 量である。また、本発明の発色現像
液はその液開口率〔空気接触面積(cm² ）／液体積（cm
³ ) 〕がいかなる状態でも本発明外の組合せよりも相対
的に優れた性能を有するが、発色現像液の安定性の点か
ら液開口率としては０〜0.1cm ^-1が好ましい。連続処理
においては、実用的にも0.001cm ^-1〜0.05cm^-1の範囲が
好ましく、さらに好ましくは0.002 cm^-1〜0.03cm^-1であ
る。

【００７５】一般に保恒剤としてヒドロキシルアミンを
使用した場合は、発色現像液の液開口率を小さくしたと
しても、熱あるいは微量金属による分解が起こることは
広く知られている。しかし、本発明の発色現像液におい
ては、これらの分解が非常に少なく、発色現像液を長期
保存する、または長期にわたって、補充液として使用が
続く場合でも十分に実用に耐えうる。したがって、こう
言った場合には液開口率は小さい方が好ましく、０〜0.
002cm ^-1が最も好ましい。

【００７６】逆に一定処理量を処理後、廃却する条件
で、広い開口率にして処理する場合があるが、こう言っ
た処理方法においても、本発明の構成に従えば、優れた
性能を発揮することができる。本発明においては発色現
像の後に脱銀処理される。脱銀工程は一般に漂白工程と
定着工程からなるが、同時に行われる場合が特に好まし
い。脱銀工程は、 漂白−定着−（水洗及び／又は安定浴） 漂白−漂白定着−（水洗及び／又は安定浴） 漂白−漂白定着−定着−（水洗及び／又は安定浴） 漂白定着−（水洗及び／又は安定浴） 漂白定着−定着（水洗及び／又は安定浴） 定着−漂白−定着−（水洗及び／又は安定浴） 定着−漂白定着−（水洗及び／又は安定浴） などを代表例として挙げることができる。

【００７７】以下に本発明に適用されうる漂白液、漂白
定着液及び定着液を説明する。漂白液又は漂白定着液に
おいて用いられる漂白剤としては、いかなる漂白剤も用
いることができるが、特に鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩（例
えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸などのアミノポリカルボン酸類、アミノポリホスホ
ン酸、ホスホノカルボン酸および有機ホスホン酸などの
錯塩）もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機
酸；過硫酸塩；過酸化水素などが好ましい。

【００７８】これらのうち、鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩は
迅速処理と環境汚染防止の観点から特に好ましい。鉄
（ＩＩＩ）の有機錯塩を形成するために有用なアミノポ
リカルボン酸、アミノポリホスホン酸、もしくは有機ホ
スホン酸またはそれらの塩を列挙すると、エチレンジア
ミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、1,３−ジア
ミノプロパン四酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニト
リロ三酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノ二酢酸、イミノ二酢酸、グリコールエーテルジアミ
ン四酢酸、などを挙げることができる。これらの化合物
はナトリウム、カリウム、リチウム又はアンモニウム塩
のいずれでも良い。これらの化合物の中で、エチレンジ
アミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘ
キサンジアミン四酢酸、1,３−ジアミノプロパン四酢
酸、メチルイミノ二酢酸の鉄（ＩＩＩ）錯塩が漂白力が
高いことから好ましい。これらの第２鉄イン錯塩は錯塩
の形で使用しても良いし、第２鉄塩、例えば硫酸第２
鉄、塩化第２鉄硝酸第２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、
燐酸第２鉄などとアミノポリカルボン酸、アミノポリホ
スホン酸、ホスホノカルボン酸などのキレート剤とを用
いて溶液中で第２鉄イオン錯塩を形成させてもよい。ま
た、キレート剤を第２鉄イオン錯塩を形成する以上に過
剰に用いてもよい。鉄錯体のなかでもアミノポリカルボ
ン酸鉄錯体が好ましく、その添加量は0.01〜1.0 モル／
リットル、好ましくは0.05〜0.50モル／リットルであ
る。

【００７９】漂白液、漂白定着液及び／またはこれらの
前浴には、漂白促進剤として種々の化合物を用いことが
できる。例えば米国特許第3,893,858号明細書、ドイツ
特許第1,290,812 号明細書、特開昭53-95630号公報、リ
サーチディスクロージャー第17129 号（1978年７月号）
に記載のメルカプト基またはジスルフィド結合を有する
化合物や、特公昭45-8506 号、特開昭52-20832号、同53
-32735号、米国特許第3,706,561 号等に記載のチオ尿素
系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハゲン化物が
漂白力に優れる点で好ましい。

【００８０】本発明に用いられる漂白液または漂白定着
液には、臭化物 (例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウ
ム、臭化アンモニウム) 、または塩化物 (例えば、塩化
カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム) 、また
は沃化物 (例えば、沃化アンモニウム) 等の再ハロゲン
化剤を含むことができる。必要に応じ硼酸、硼砂、メタ
硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、ク
エン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ緩衝能
を有する１種類以上の無機酸、有機酸およびこれらのア
ルカリ金属またはアンモニウム塩、または硝酸アンモニ
ウム、グアニジンなどの腐食防止剤などを添加すること
ができる。

【００８１】本発明に係わる漂白定着液または定着液に
使用される定着剤は、公知の定着剤、すなわちチオ硫酸
ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；
チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムな
どのチオシアン酸塩；エチレンビスチオグリコール酸、
3,６−ジチア−1,８−オクタンジオールなどのチオエー
テル化合物およびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化
銀溶解剤であり、これらを１種あるいは２種以上混合し
て使用することができる。また、特開昭55-155354 号に
記載さた定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化
物などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用い
ることができる。本発明においては、チオ硫酸塩、特に
チオ硫酸アンモニウム塩の使用が好ましい。１リットル
当りの定着剤の量は、0.３〜２モルが好ましく、さらに
好ましくは0.５〜1.０モルの範囲である。

【００８２】本発明における漂白定着液または定着液の
ｐＨ領域は、３〜８が好ましく、さらには４〜７が特に
好ましい。ｐＨがこれより低いと脱銀性は向上するが、
液の劣化及びシアン色素のロイコ化が促進される。逆に
ｐＨがこれより高いと脱銀が遅れ、かつステインが発生
し易くなる。本発明における漂白液のｐＨ領域は８以下
であり、２〜７が好ましく、２〜６が特に好ましい。ｐ
Ｈがこれより低いと液の劣化及びシアン色素のロイコ化
が促進され、逆にｐＨがこれより高いと脱銀が遅れ、ス
テインが発生し易くなる。

【００８３】ｐＨを調整するためには、必要に応じて塩
酸、硫酸、硝酸、酢酸、重炭酸塩、アンモニア、苛性カ
リ、苛性ソーダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添
加することができる。また、漂白定着液には、その他各
種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニ
ルピロリドン、メタノール等の有機溶媒を含有させるこ
とができる。

【００８４】本発明における漂白定着液や定着液は、保
恒剤として亜硫酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫
酸カリウム、亜硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩
（例えぱ、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウ
ム、重亜硫酸カリウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例え
ば、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、
メタ重亜硫酸アンモニウム、など）等の亜硫酸イオン放
出化合物を含有する。これらの化合物は亜硫酸イオン換
算して約0.02〜0.50モル／リットル含有させることが好
ましく、さらに好ましくは0.04〜0.40モル／リットルで
ある。特に亜硫酸アンモニウムの添加が好ましい。

【００８５】保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的
であるが、その他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜
硫酸付加物、スルフィン酸類、あるいはカルボニル化合
物、スルフィン酸類等を添加してもよい。さらには緩衝
剤、蛍光増白剤、キレート剤、防カビ剤等を必要に応じ
て添加してもよい。

【００８６】本発明の漂白定着液は処理時間５秒〜120
秒、好ましくは10秒〜60秒である。温度は25℃〜60℃好
ましくは30〜50℃である。また、補充量は感光材料１ｍ
² り20ml〜250ml 、好ましくは30ml〜100ml である。本
発明において、水洗（安定化）タンクに供給される新鮮
水は通常水洗に使用される水道水、井戸水等でよいが、
供給先タンク内でのバクテリアの発生をより完全に防止
し、且つ逆浸透膜の寿命を延長し得る点で、カルシウ
ム、マグネシウムをそれぞれ３mg／リットル以下に低減
させた水を用いることが好ましく、具体的にはイオン交
換樹脂や蒸留により脱イオン処理された水を用いること
が好ましい。

【００８７】本発明においては、水洗及び／又は安定化
水は逆浸透膜で処理したものを用いてもよい。逆浸透膜
の材質としては酢酸セルロース、架橋ポリアミド、ポリ
エーテル、ホリサルホン、ポリアクリル酸、ポリビニレ
ンカーボネート等が使用できるが特に透過水量の低下が
起こりにくいことから、架橋ポリアミド系複合膜、ポリ
サルホン系複合膜が好ましい。

【００８８】水洗及び／又は安定化工程は複数のタンク
による多段向流方式に接続するのが好ましいが、特には
２〜５個のタンクを用いることが好ましい。逆浸透膜に
よる処理は、このような多段向流式水洗及び／又は安定
化の第２タンク以降の水に対して行うのが好ましい。具
体的には２タンク構成の場合は第２タンク、３タンク構
成の場合は第２または第３タンク、４タンク構成の場合
は第３または第４タンク内の水を逆浸透膜で処理、透過
水を同一タンク（逆浸透膜処理のために水を採取したタ
ンク；以下採取タンクと記す) またはその後に位置する
水洗及び／または安定化タンクに戻すことにより行われ
る。更に、濃縮された水洗及び／又は安定化液を採取タ
ンクよりも上流側の漂白定着浴に戻すことも一つの対応
である。

【００８９】必要な透過水供給量は、透過水の水質（逆
浸透膜の除去性能）、自動現像機での感光材料処理量、
感光材料による前タンク液の持込量、新鮮水の供給量に
よって決められるが、通常は新鮮水供給量の１〜100 倍
の範囲である。特に低供給量(低補充量）の場合には５
〜55倍、特に10〜30倍が好ましい。水洗水及び／又は安
定化水には防黴剤、キレート剤、ｐＨ緩衝剤、蛍光増白
剤などを添加することが知られており、必要に応じこれ
らを使用することは任意である。逆浸透膜への負荷を増
加させないためには、これら添加剤を多量に使用しない
ことが好ましい。

【００９０】なお供給用新鮮水の貯留タンク内において
バクテリアが発生する場合、該貯留タンクに紫外線を照
射することが好ましい。水洗及び／又は安定化工程での
水洗水及び／又は安定化水量は、感光材料の特性（例え
ばカプラー等使用素材による）や用途、水洗及び／又は
安定化水温、水洗（安定化）タンクの数（段数）、向
流、順流等の補充方式、その他種々の条件によって広範
囲に設定し得る。このうち、多段向流方式における水洗
（安定化）タンク数と水量の関係は、(Journal of the
Society of Motion Picture and Televi-sion Engineer
s)第64巻、p.248 〜253(1955年５月号）に記載の方法
で、もとめることができる。通常多段向流方式における
段数は２〜６が好ましく、特に２〜５が好ましい。

【００９１】多段向流方式によれば、水洗水及び／又は
安定化液量を大幅に減少でき、例えば感光材料１ｍ² 当
たり0.５リットル〜１リットル以下が可能であり、本発
明の効果が顕著であるが、タンク内での水の滞留時間増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。この様な問題の解決
策として、特開昭62-288838 号に記載のカルシウム、マ
グネシウムを低減させる方法を、極めて有効に用いるこ
とができる。また、特開昭57-8542 号に記載イソチアゾ
ロン化合物やサイアベンダゾール類、同61-120145 号に
記載の塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺
菌剤、特開昭61-267761 号に記載のベンゾトリアゾー
ル、銅イオンその他堀口博著「防菌防黴の化学」 (1986
年) 三共出版、衛生技術会編「微生物の減菌、殺菌、防
黴技術」 (1982年) 工業技術会、日本防菌防黴学会編
「防菌防黴剤事典」 (1986年) 、に記載の殺菌剤を用い
ることもできる。

【００９２】更に、水及び／又は安定化水には、水切り
剤として界面活性剤や、硬水軟化剤としてＥＤＴＡに代
表されるキレート剤を用いることができる。その他、ア
ミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸ホスホノカ
ルボン酸、アルキリデンジホスホン酸、メタリン酸、ピ
ロリン酸およびポリリン酸などのキレート剤も用いるこ
とができる。特に特願平２−40940 号に記載の有機ホス
ホン酸化合物を含有させるのが好ましい。

【００９３】以上の水洗及び／又は安定化工程に続く
か、又は水洗及び／又は安定化工程を経ずに直接安定液
で処理することも出来る。安定液には、画像安定化機能
を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに代表さ
れるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜ｐＨに
調製するための緩衝剤や、アンモニウム化合物があげら
れる。また、液中でのバクテリアの繁殖防止や処理後の
感光材料に防黴性を付与するため、前記した各種殺菌剤
や防黴剤を用いることができる。

【００９４】更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を
加えることもできる。キレート剤の使用量は、安定化浴
１リットルあたり、好ましくは１〜100gであり、より好
ましくは５〜50ｇである。水洗工程及び／又は安定化工
程の好ましいｐＨは４〜10であり、更に好ましくは５〜
８である。温度は感光材料の用途・特性等で種々設定し
得るが、一般には30〜60℃好ましくは35〜50℃である。
時間は任意に設定できるが短かい方が処理時間の低減の
見地から望ましい。好ましくは10秒〜45秒更に好ましく
は10秒〜35秒である。補充量は、少ない方がランニング
コスト、排出量減、取扱い性などの観点で好ましく、本
発明の目的でもある。

【００９５】具体的な好ましい補充量は、感光材料１ｍ
² 当り好ましくは150ml 以下である。また補充は連続的
に行っても間欠的に行ってもよい。水洗及び／又は安定
化工程に用いた液は、更に、前工程に用いることもでき
る。この例として多段向流方式によって削減して水洗及
び／又は安定化水のオーバーフローを、その前浴の漂白
定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充して、
廃液量を減らすことがあげられる。

【００９６】本発明に使用可能な乾燥工程について説明
する。本発明の超迅速処理で画像を完成させるために乾
燥時間も20秒から40秒が望まれる。この乾燥時間を短く
する手段として、感材側の手段としては、ゼラチンなど
の親水性バインダーを減量することで膜への水分の持込
み量を減じることでの改善が可能である。また持込み量
を減量する観点から水洗浴からでたあとすぐにスクイズ
ローラーや布などで水を吸収することで乾燥を早めるこ
とも可能である。乾燥機からの改善手段としては、当然
のことではあるが、温度を高くすることや乾燥風を強く
することなどで乾燥を早める事が可能である。さらに、
乾燥風の感材への照射角度の調整や、排出風の除去方法
によっても乾燥を早めることができる。

【００９７】本発明の処理工程時間は、感光材料が、発
色現像液に接触してから最終浴（一般には水洗または安
定化浴）をでるまでの時間にて定義されるが、この処理
工程時間が３分以下、好ましくは１分30秒以下であるよ
うな迅速処理工程において、本発明の効果が顕著に発揮
することができる。

【００９８】

【実施例】

〔実施例１〕発色現像主薬を含む補充液Ａを下記組成で
作成した。 ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホ 9.5ｇ ンアミドエチル）−３−メチルアニリン・セスキサ ルフェ−トモノハイドレート 水を加えて 100ml ｐＨ 2.0 （10％ＫＯＨ溶液を用いて、上記pHに調整した。) 上記溶液に亜硫酸ナトリウムまたはｐ−トルエンスルフ
ィン酸ナトリウム・モノハイドレートの添加量を変化さ
せた溶液を作成した。

【００９９】それぞれの溶液の添加量とpH値を表１に示
す。表１に示す組成の溶液を開口率〔表面積（cm² ）／
体積（cm³ ）〕が0.06のガラス容器にいれ、40℃の恒温
装置内にて８週間放置した。蒸発した水分を追加し、補
正した後溶液中の発色現像主薬の量を高速液体クロマト
グラフィーにより定量した。（なお溶離液としてアセト
ニトリル25％水溶液を用い、254nm の波長での吸収ピー
クにより量を求めた。）また経時液の着色度は目視でそ
のレベルを判断した。

【０１００】◎ 着色ほとんどなし。 ○ わずかに褐色。 △ 濃い赤紫色。 × 極めて濃く色判断不能。 表１から、発色現像主薬単独の溶液だと、中性以下どの
pHでも液着色がひどく、かつ発色現像主薬の残存率が低
いことがわかる。また従来から適用されてきた亜硫酸塩
を添加しても、残存率は向上するがまだ不十分である。
本発明のスルフィン酸塩を添加すると、pH２〜６の量域
で着色が少なく、かつ残存率が高いことがわかった。

【０１０１】

【表１】

【０１０２】〔実施例２〕スルフィン酸またはその塩の
化合物の種類の効果について調べた。下記表２に示す組
成以外は実施例１と全く同様にして溶液作成および評価
を実施した。その結果を表２に示す。表２の結果から各
溶液は良好な結果であった。

【０１０３】

【表２】

【０１０４】〔実施例３〕酸化防止剤を併用した時の効
果を調べるために表３に示す組成以外は実施例１と全く
同様にして溶液作成および評価を実施した。その結果を
表３に示す。表３から酸化防止剤を併用することによ
り、発色現像主薬残存率が向上することがわかった。特
に本発明中で記載のジアルキルヒドロキシルアミンを併
用すると一段と向上できる。

【０１０５】すなわち、酸化防止剤、更には一般式（Ｉ
Ｉ）で示される化合物をスルフィン酸と併用することで
更に現像主薬の安定性が向上し、保存性に優れた発色現
像液作成用補充液群が得られる。

【０１０６】

【表３】

【０１０７】〔実施例４〕ポリエチレンで両面ラミネー
トした紙支持体の上に以下に示す層構成の多層カラー印
画紙を作製した。塗布液は下記のようにして調製した。 第一層塗布液調製 イエローカプラー（ExY) 19.1gおよび色像安定剤(Cpd-
1) 4.4g及び色像安定剤(Cpd-7) 0.7gに酢酸エチル27.2c
cおよび溶媒(Slov-1) 8.2ｇを加え溶解し、この溶液を1
0％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ccを含む1
0％ゼラチン水溶液185cc に乳化分散させた。一方塩臭
化銀乳剤 (立方体、平均粒子サイズ0.88μm のものと0.
70μm のものとの３：７混合物（銀モル比）。粒子サイ
ズ分布の変動係数は0.08と0.10、各乳剤とも臭化銀０．
２モル％を粒子表面に局在含有）に下記に示す青感性増
感色素を銀１モル当たり大サイズ乳剤に対しては、それ
ぞれ2.０×10^-4モル加え、また小サイズ乳剤に対して
は、それぞれ2.５×10^-4モル加えた後に硫黄増感を施し
たものを調製した。前記の乳化分散物とこの乳剤とを混
合溶解し、以下に示す組成となるように第一塗布液を調
製した。

【０１０８】第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては、１−オキシ−3,５−ジクロ−ｓ−トリアジンナト
リウム塩を用いた。各層の分光増感色素として下記のも
のを用いた。

【０１０９】

【化１６】

【０１１０】(ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては各々2.０×10^-4モル、また小サイズ乳剤に
対しては各々2.５×10^-4モル)

【０１１１】

【化１７】

【０１１２】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては4.０×10^-4モル、小サイズ乳剤に対しては
5.6 ×10^-4モル)および

【０１１３】

【化１８】

【０１１４】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては7.０×10^-5モル、また小サイズ乳剤に対し
ては1.０×10^-5モル)

【０１１５】

【化１９】

【０１１６】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては0.９×10^-4モル、また小サイズ乳剤に対し
ては1.１×10^-4モル) 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり2.６×10^-3モル添加した。

【０１１７】

【化２０】

【０１１８】また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性
乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−
５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１
モル当たり8.５×10^-5モル、7.７×10^-4モル、2.５×10
^-4モル添加した。また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に
対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−1,3, 3a, ７−テ
トラザインデンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、
１×10^-4モルと２×10^-4モル添加した。

【０１１９】イラジエーション防止のために乳剤層に下
記の染料を添加した。

【０１２０】

【化２１】

【０１２１】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／ｍ² ) を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換
算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料(TiO₂ と青味染料
(群青) を含む〕 第一層（青感層） 前記塩臭化銀乳剤 0.30 ゼラチン 1.86 イエローカプラー(ExY) 0.82 色像安定剤(Cpd-1) 0.19 溶媒（Solv-1) 0.35 色像安定剤(Cpd-7) 0.06 第二層（混色防止層） ゼラチン 0.99 混色防止剤(Cpd-5) 0.08 溶媒(Solv-1) 0.16 溶媒(Solv-4) 0.08 第三層 (緑感層) 塩臭化銀乳剤 (立方体、平均粒子サイズ0.55μｍ のものと、0.39μｍのものとの１：３混合物（Ag モル比) 。粒子サイズ分布の変動係数は0.10と0. 08、各乳剤ともAgBr 0.8モル％を粒子表面に局在 含有させた） 0.12 ゼラチン 1.24 マゼンタカプラー(ExM) 0.20 色像安定剤(Cpd-2) 0.03 色像安定剤(Cpd-3) 0.15 色像安定剤(Cpd-4) 0.02 色像安定剤(Cpd-9) 0.02 溶媒(Solv-2) 0.04 第四層 (紫外線吸収層) ゼラチン 1.58 紫外線吸収剤(UV-1) 0.47 混色防止剤(Cpd-5) 0.05 溶媒(Solv-5) 0.24 第五層 (赤感層) 塩臭化銀乳剤 (立方体、平均粒子サイズ0.58μｍ のものと、0.45μｍのものとの１：４混合物Agモ ル比) 。粒子サイズ分布の変動係数は子表面の一 部に局在含有させた) 0.23 ゼラチン 1.34 シアンカプラー(ExC) 0.32 色像安定剤(Cpd-6) 0.17 色像安定剤(Cpd-7) 0.40 色像安定剤(Cpd-8) 0.04 溶媒(Solv-6) 0.15 第六層 (紫外線吸収層) ゼラチン 0.53 紫外線吸収剤(UV-1) 0.16 混色防止剤(Cpd-5) 0.02 溶媒(Solv-5) 0.08 第七層 (保護層) ゼラチン 1.33 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合 （変性度17％） 0.17 流動パラフィン 0.03 上記各層にて用いた化合物を以下に示す。

【０１２２】

【化２２】

【０１２３】

【化２３】

【０１２４】

【化２４】

【０１２５】

【化２５】

【０１２６】

【化２６】

【０１２７】

【化２７】

【０１２８】

【化２８】

【０１２９】

【化２９】

【０１３０】まず、各試料に感光計（富士写真フィルム
株式会社製、ＦＷＨ型、光源の色温度3200°Ｋ）を使用
し、センシトメトリー用３色分解フィルターの階調露光
を与えた（これを〔Ａ〕とする。別に３色分解フィルタ
ーを用いず、グレーの光楔を通して階調露光を与えた
（これを〔Ｂ〕とする。尚、イエロー及びマゼンタフィ
ルターを用いて、光のＢ，Ｇ，Ｒ成分の調整を行なっ
た）。この時の露光は0.１秒の露光時間で2500ＣＭＳの
露光量になるように行った。

【０１３１】本発明の構成をなす発色現像補充液を経時
させた溶液で処理したときの写真性能の試験を実施し
た。露光の終了した試料は、下記処理工程および処理液
組成の液を使用して処理した。但し、第１現像補充液の
組成は第４表に示したように変化させ、かつ実施例１と
同じ条件で４週間溶液を経時させた後でも処理し、経時
させる前後での写真特性の変化を調べた。

【０１３２】 処理工程 温 度 時 間 発色現像 42℃ 20秒 漂白定着 40℃ 20秒 水洗 40℃ 7秒 水洗 40℃ 7秒 水洗 40℃ 7秒 乾 燥 70〜80℃ 15秒

【０１３３】 発色現像液 第１補充液─第４表に記載（ただし下記発色現像主薬を下記量用いた。） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル 9.50ｇ −Ｎ−〔β−（メタンスルホンアミ ド）エチル〕アニリン・3/2 硫酸塩 ・１水和物 水を加えて 100 ml 現像主薬以外の添加する化合物の種類と量は第４表に記
載した。 第２補充液 トリエタノールアミン 11.6ｇ N,N-ビス（２−スルホエチル） 11.0ｇ ヒドロキシルアミン・１Na 蛍光増白剤(WHITEX 4B, 住友化学製) 2.0ｇ アミノトリ（メチレンスルホン酸） 3.0ｇ ５Na塩 炭酸カリウム 25.0ｇ 水を加えて 200 ml pH（25℃） 10.9 第３補充液 10％水酸化カリウム溶液 上記３の補充液をつくり、下記のようにしてタンク液を
調液した。

【０１３４】 発色現像液（タンク液） 第１補充液 100 ml 第２補充液 140 ml 臭化カリウム 0.035 ｇ 塩化カリウム 10 ｇ 水を加えて 1000 ml pH（25℃） 10.35 （第３補充液を用いてpH10.35 に調整した)

【０１３５】 漂白定着液（タンク液と補充液は同じ） 水 400 ml チオ硫酸アンモニウム(70%) 100 ml 亜硫酸アンモニウム 15 ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） 77 ｇ アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 5 ｇ 臭化ナトリウム 40 ｇ 水を加えて 1000 ml pH（25℃） 6.0 リンス液（タンク液と補充液は同じ） 水道水 なお、水洗は最終第３槽から１槽へとオーバーフロー液
を流入させる３段向流方式とした。

【０１３６】得られたイエロー、マゼンタおよびシアン
の発色の濃度を濃度計にて測定し、所謂特性曲線を得
た。これらの結果を表−４に示した。

【０１３７】

【表４】

【０１３８】表−４が明らかなように、本発明の構成を
なす、発色現像主薬を含有する補充液Ａを用いると高濃
厚度で、着色、タール化が少なく、かつ写真特性の変化
を小さくおさえることが可能となった。

【０１３９】〔実施例５〕実施例４と同じ感光材料を作
製し、裁断後、各試料に感光計（富士写真フィルム株式
会社製、ＦＷ型、光源の色温度３２００°Ｋ）を使用
し、センシトメトリー用３色分解フィルターの階調露光
を与えた。露光後下記の処理工程にて処理を行なった。

【０１４０】 処理工程 温 度 時 間 補充量 タンク容量 カラー現像 ４０℃ ２０秒 下記 ２リットル 漂白定着 ４０℃ １５秒 ６０ｍｌ ２リットル リンス ４０℃ ５秒 − １リットル リンス ４０℃ ５秒 − １リットル リンス ４０℃ ５秒 − １リットル リンス ４０℃ ５秒 − １リットル リンス ４０℃ ５秒 ６０ｍｌ １リットル 乾 燥 ６０〜８０℃ １５秒 − １リットル ＊補充量は１ｍ² あたり （リンス→への５タンク向流方式とした。） リンスの水は逆浸透膜に圧送し、透過水はリンスに
供給し、逆浸透膜を透過しなかった濃縮水はリンスに
戻して使用した。各処理液の組成は以下のとおりであ
る。

【０１４１】 カラー現像液 〔第１補充液〕 Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） ９．５ｇ −３−メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸塩・ １水和物 スルフィン酸塩（表−５に記載） ０．００３モル 亜硫酸ナトリウム ０．０６ ｇ １，２−ジヒドロキシベンゼン−４，６ジスルホン酸 ０．５ ｇ ２ナトリウム 水を加えて １００ｍｌ ｐＨ（２５℃） ３．５ 〔第２補充液〕 トリエタノールアミン ８．０ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル） ４．６ｇ ヒドロキシルアミン トリイソプロピルナフタレン（β）スルホン酸 ０．１ｇ ナトリウム エチレンジアミン四酢酸 ２．０ｇ 蛍光増白剤（ＵＶＩＴＥＸ ＣＫ、チバ ０．５ｇ ガイギー社製） 炭酸カリウム １６．０ｇ 水を加えて ２００ｍｌ ｐＨ（２５℃） １３．４

【０１４２】 発色現像液（タンク液） 第１補充液 １００ｍｌ 第２補充液 ２００ｍｌ 炭酸カリウム １５ ｇ ＫＣｌ １０ ｇ ＫＢｒ ０．０３ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃） １０．３５ 第１補充液の補充量 １２．４ｍｌ（ｍ² あたり） 第２補充液の補充量 ２０．０ｍｌ（ｍ² あたり）

【０１４３】 漂白定着液 タンク液 水 ５００ｍｌ チオ硫酸アンモニウム（７０％） １００ｍｌ 亜硫酸アンモニウム ４０ ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム ７７ ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ５ ｇ 塩化アンモニウム ４２ ｇ 酢酸（５０％） ２５ｍｌ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃）（酢酸、アンモニア水にて調整） ５．８ （補充液はタンク液のｐＨを５．０にする以外組成は同じである。）

【０１４４】リンス液

【０１４５】イオン交換水（カルシウム、マグネシウム
各々３ｐｐｍ以下） 表−５に示す組成からなるカラー現像液の第１補充液を
開口率が０．０２の塩化ビニル製容器に入れ、４０℃の
恒温槽にて４週間放置した。これら経時させた液をそれ
ぞれ補充用の補充液として用い、タンク容量の２倍量補
充するまで連続処理（ランニング処理）した。得られた
イエロー、マゼンタおよびシアン濃度を測定し、所謂特
性曲線を得て、最低濃度（Ｄｍｉｎ）と感度を求めた。
なお感度はランニング処理前の新液での感度を１００と
したときの相対値で示した。（相対感度：ΔＳ）ランニ
ング後の液の状態は目視にてそのレベルを判断した。評
価は次のような判断基準で決めた。

【０１４６】◎ 着色ほとんどなし。 ○ わずかに褐色。 △ 濃い赤紫色。 × 極めて濃く色判断不能。

【０１４７】

【表５】

【０１４８】表−５から明らかなように、本発明の構成
をなす発色現像主薬を含有する補充液を用い、かつ補充
液２パートに分離して補充することにより低補充量処理
が可能となり、かつランニング処理での現像液中の着色
が少なくさらに沈殿生成、タール化も抑制できる。また
最小濃度が低くかつ、写真変動の少ない低補充処理が可
能となった。

【０１４９】水溶性が増したスルフィン酸またはその塩
を使用することにより、更に現像液中の沈殿生成を抑制
できると同時に感度変動のない安定した写真特性が得ら
れるようになった。

【０１５０】

【発明の効果】本発明によれば、スルフィン酸を発色現
像主薬を含有する補充液Ａに含有することで低ｐＨにお
いても安定な高濃縮液を得られる発色現像液作製用補充
液を得ることができる。また、この発色現像液作製用補
充液を用いた発色現像主薬を含む補充液Ａと発色現像主
薬以外の補充液成分を含む補充液Ｂを別々にまたは混合
してから現像液に加えて、カラー感光材料を処理するこ
とにより、低補充処理を施しても優れた画像を得ること
ができる。

【０１５１】また、濁りや浮遊物を抑えることができる
ので補充液タンクでのトラブル（例えば、バルブの開閉
トラブル）などを防止することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】 カラー写真感光材料を発色現像するため
   の発色現像液に用いる補充液が少なくとも発色現像主薬
   を含む補充液Ａ及び発色現像主薬以外の補充液成分を含
   む補充液Ｂの少なくとも２種からなる補充液群におい
   て、該現像主薬を含有する補充液Ａがスルフィン酸また
   はその塩を含有し、かつそのｐＨが２以上６以下である
   ことを特徴とする発色現像液作製用補充液群。 【請求項２】 スルフィン酸またはその塩が下記一般式
   （Ｉ）で示される芳香族スルフィン酸またはその塩であ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の発色現
   像液作製用補充液群。 一般式（Ｉ） Ｒ（ＳＯ₂ Ｍ）_n 式中、Ｒはアリール基を表し、ここでアリール基はそれ
   ぞれカルボン酸もしくはその塩またはスルホン酸もしく
   はその塩を含むアルキル基、アルコキシ基、またはアル
   キルアミノ基で置換されており、Ｍは陽イオンを表し、
   ｎは１である。 【請求項３】 カラー写真感光材料を、発色現像主薬を
   含む補充液Ａ及び発色現像主薬以外の補充液成分を含む
   補充液Ｂの少なくとも２種からなる補充液群を用いて発
   色現像処理する方法において、現像主薬を含有する補充
   液Ａがスルフィン酸またはその塩を含有し、かつそのｐ
   Ｈが２以上６以下であって、該現像主薬補充液Ａを他の
   補充液Ｂとは別に、または他の補充液Ｃと混合してから
   発色現像液中に加えることを特徴とするカラー写真感光
   材料の処理方法。