JPH0560497B2 - - Google Patents
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- JPH0560497B2 JPH0560497B2 JP62155240A JP15524087A JPH0560497B2 JP H0560497 B2 JPH0560497 B2 JP H0560497B2 JP 62155240 A JP62155240 A JP 62155240A JP 15524087 A JP15524087 A JP 15524087A JP H0560497 B2 JPH0560497 B2 JP H0560497B2
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- C09D123/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D123/26—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
- C09D123/30—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by oxidation
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/28—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
- C03C17/32—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material with synthetic or natural resins
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
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- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
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- C03C17/42—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating of an organic material and at least one non-metal coating
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
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- C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
- C08K5/19—Quaternary ammonium compounds
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/40—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer
- C03C2217/43—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
Description
本発明は酸化されたポリエチレンの水性分散
液、そのような分散液の製造方法ならびにそのよ
うな分散液のガラス表面のコーテイング、特にガ
ラス表面上の金属酸化物被膜のコーテイングへの
使用方法に関する。 ガラスの強度はガラス表面の損傷のなさにかか
つている。ガラスの製造直後においてガラスの強
度は最高である。しかし、ガラス表面が掻き傷ま
たはかすり傷を示すと、強度は低下する。それ故
ガラスから成る物品の表面を機械的傷害から保護
するための多くの方法が知られている。 かくして、ガラス製物品を成形後直ちに約370
〜750℃の温度で無機および／または有機化合物
と共に、特にチタンスズまたはジルコニウムの化
合物と共に処理する方法（いわゆる熱仕上げコー
テイング）が知られている。その際熱仕上げコー
テイングされたガラス製物品の表面上に薄い、無
色の、透明な金属酸化物の被膜が生成する。 ガラス製物品の耐掻き傷性と強度をさらに高め
るためにならびにその平滑度の改良のために金属
酸化物により被覆されたガラス製物品の上にさら
に有機被膜を塗布する方法（いわゆる冷間仕上げ
コーテイング）が知られている。 ドイツ特許DE−PS第1291448号にガラス製物
品、特にガラス瓶の引掻き硬さと強度を、ガラス
製物品の外側の面の上に薄い、無色の、透明な被
膜を生じさせることにより高める方法が記載され
ている。その方法の特徴は、ガラス製物品の上に
塗られたチタン、ジルコニウム、スズまたはバナ
ジウムの熱分解性無機塩または熱分解性有機化合
物をそのガラス製物品の上で370〜705℃の温度に
おいて熱分解させて相当する金属酸化物となし、
ガラス製物品を230〜65.5℃の温度に冷却させて
から、なおまだ熱いガラス表面上にオレフイン重
合体、ポリウレタン、ポリスチロールまたはアル
キルアミンの酢酸塩を吹き付けることにある。オ
レフイン重合体の例は低分子量のポリエチレンワ
ツクスであり、それは水性乳濁液の形で使用され
る。乳化剤として脂肪酸のアルカリ金属塩、特に
オレフイン酸カリウム、が役立つ。ガラス製物品
上の被膜の厚さは約1μｍである。このポリエチ
レンワツクスの被膜はしかし耐洗剤性がないの
で、容器の洗浄の際に洗浄液の洗浄作用物質によ
りかなり短い時間の後にはがされる。 ドイツ特許DE−PS第2412068号から金属酸化
物、特に酸化スズ、により被覆され、またその上
に不溶性有機化合物により被覆されたガラス容器
が知られている。これは両被覆層の間に存在する
脂肪酸から成る中間層を示すものである。この特
許明細書によるとガラス容器のコーテイングは次
のようにして行われる。すなわち、まずガラス容
器を熱仕上げ処理において金属酸化物、特に酸化
スズにより被覆させ、その容器が90〜130℃の温
度にある間に金属酸化物被覆の上に脂肪酸を塗布
し、それから容器が90〜150℃の温度にある間に
不溶性有機被膜を塗布する。その際脂肪酸として
オレイン酸が使用される。不溶性有機被覆はポリ
エチレンから成るものが好まれる。脂肪酸から形
成された中間層により耐アルカリ性は高められる
はずである。ポリエチレン自身はポリエチレン乳
濁液の形で塗布され、その乳濁液は乳化剤として
オレイン酸カリウムを含有する。この不溶性有機
被膜の熱いアルカリ性洗浄液の攻撃に対する抵抗
性はしかしなおまだ不十分である。そのほかこの
方法は３層の塗布を必要とするので技術上コスト
が高くなりかつ不利である。乳化剤として脂肪酸
アルカリ塩の使用は一般に水の硬水化剤に対する
ポリエチレン乳濁液の不安定を起すので不利であ
る。 本発明は、特にガラス表面、特にガラス瓶の外
側の表面のコーテイング改良に適する水性ポリエ
チレン分散液を発見するという課題に基づいてい
る。その分散液はガラス製物品の引掻き強度と平
滑性を高め、また水性洗剤液の攻撃に対して高い
抵抗力を与えるものである。この分散液は分散さ
れた微粒子の良好な細分性と高い安定性を所有し
なければならない。 これらの特性は意外にも特に酸化されたポリエ
チレンの水性分散液に見出される。その分散液の
特徴は、酸化されたポリエチレンに対して40〜
100重量％、次の成分からなる混合物を含有する
ことである。その成分は、 (a) 一般式 （上式中、R1＝７〜17炭素原子を有するアル
キル基、ｎ＝２または３） のアミンオキシドおよび (b) 一般式 R2N［（C2H4O）nＨ］2 （上式中、R2＝８〜18炭素原子を有するアル
キル基、単位の総数ｍ＝20〜100） のアミンと生理的に危険のないカルボン酸との
塩、であり、その際成分(a)と(b)の重量比が４：
１〜１：１にある。 ポリエチレンとしては500〜10000の範囲に分子
量を有するポリエチレンを使用することが好まし
い。またそのポリエチレンは酸化されているもの
である。特に100〜105℃の滴点、20〜40の酸価、
20〜70の、特に40〜60のけん化価を有する酸化さ
れたポリエチレンが良しとして選ばれる。 分散液の成分(a)および(b)の含有量は本発明の本
質的意義を持つものである。これらの化合物はそ
のものとして公知である。しかしそれらはいまだ
前記の使用目的のため推薦されたことはない。ま
して両化合物の組合せはいまだに知られていな
い。 成分(a)は下記の式のアミンオキシドにより形成
される。 R1は７〜17炭素原子を有するアルキル基であ
る。その際アルキル基は一般に天然産の８〜18炭
素原子を有する脂肪酸のアルキル基に相当する。
またアルキル基R1は、平均７〜17炭素原子を示
すいろいろなアルキル基の混合物の形で存在して
もよい。 指数ｎは２または３の、好ましくは３の数値で
ある。 式のアミンオキシドは脂肪酸または脂肪酸混
合物、あるいは脂肪酸のエステルとジメチルアミ
ノエチルアミンまたはジメチルアミノプロピルア
ミンとの反応により、そしてその後過酸化水素溶
液によるアミドアミンの酸化によりそれ自身公知
の方法で製造される。 成分(b)は下記の一般式のアミンの塩から成る。 R2N［（C2H4O）nＨ］2 上式中、R2基はR1基に相当するが、これと同
一である必要はない。単位総数ｍは20〜100の値
をとる。生理的に危険のないカルボン酸として特
に酢酸が適する。 成分(b)も同様にそれ自身公知の方法で次のよう
にして製造される。すなわち、アルキルアミン
R2NHにエチレンオキシドを付加させ、付加され
たエチレンオキシドの総数が20〜100になるまで
付加させてから、得られた生成物が少なくとも等
量の酢酸と反応させる。 成分(a)と(b)は４：１〜１：１の重量比で存在す
るが、２：１〜1.3：１の重量比が好んで選ばれ
る。 本発明の分散液は、酸化されたポリエチレンに
対して40〜100重量％で成分(a)と(b)の混合物を含
有する。好ましくは分散液は40〜60重量％で成分
(a)と(b)の混合物を含有する。分散液中のポリエチ
レンの含有量は１〜40重量％、好ましくは10〜25
重量％である。 本発明の他の１つの対象は分散液の製造方法に
ある。この方法の特徴は、あらかじめ準備され、
70〜95℃に加熱された成分(a)の必要量の水の中の
溶液に成分(b)を含むポリエチレンの溶融体を激し
く撹拌しながら加え、そして得られる分散液をさ
らに撹拌しながら冷却させることから成る。好ま
しくはその分散液を１〜５℃／分の速度で冷却さ
せるべきである。特に１〜２℃／分の冷却速度が
好んで選ばれる。 本発明の分散液は、80〜150℃の表面温度を示
すガラス製物品の上にそれ自身公知の方法でスプ
レー噴霧または浸漬によつて塗布される。このコ
ーテイングは熱仕上げコーテイングに引続いて行
なわれることが好ましい。かくして得られるポリ
エチレン被膜はガラス表面に非常に良く付着し
て、熱い洗剤水溶液に対する高い抵抗力を示す。
この得られたポリエチレン被膜は２％カセイソー
ダ液により約30分間80℃で表面に作用する10回以
上の洗浄過程に耐え、かつ熱仕上げコーテイング
を経て生成した金属酸化物層は本質的に侵されな
い。これは技術の現状から公知のポリエチレン分
散液によつて同程度にすることは不可能である。
本発明の分散液はその式とのアミン誘導体を
含有することにより、従来使用された脂肪酸のア
ルカリ塩またはアルキルフエノールあるいは脂肪
アルコールの非イオンエチレンオキシド誘導体を
乳化剤として示すポリエチレン分散液が所有しな
いある独自の存在であることを証明することが推
測される。 次の実施例において本発明の分散液の製造およ
びガラスの表面コーテイングのためのその使用が
さらに詳細に説明される。 撹拌機、温度計、還流冷却器および加熱できる
滴下漏斗を付けた４のフラスコ中に1531.1ｇの
水と86.5ｇの下記一般式の化合物 （上式中、R1はヤシ油脂肪酸に相当するアルキ
ル基の混合物であり、そしてｎ＝３である。）を
入れた。 １のビーカーの中で320ｇの、40〜60のけん
化価を有する酸化されたポリエチレンを135〜145
℃で融解させた。この溶融体の中に62.4ｇの下記
一般式のアミンの塩を加えた。 R2N［（C2H4O）nＨ］2 この化合物は、ヤシ油脂肪酸から誘導されたヤ
シ油アミンに50モルのエチレンオキシドを付加さ
せてから、100重量部のこの生成物を８重量部の
酢酸と反応させることにより得られたものであ
る。 溶融体を約５〜10分間撹拌してから、加熱した
滴下漏斗に入れた。この滴下漏斗から溶融体を90
〜95℃の温度の成分(a)の水溶液に激しく撹拌しな
がら加えた。添加の完了後なお10分間後撹拌して
から、得られた分散液を１〜２℃／分の速度で冷
却させた。かくして16重量％のポリエチレンを分
散して含む2000ｇのポリエチレン分散液を得た。 このようにして得られた本発明の分散液（分散
液１）の優れた特性を証明するためにつぎの市販
ポリエチレン分散液（分散液２、非イオン製乳化
剤により調製された）との比較実験を実施した。 まず２群の各20本のビール壜をモノブチルスズ
トリクロリドと共に技術の現状に従つて熱コーテ
イングして、ビール壜が60ctu（被覆の厚さ単位）
の被覆を示すまで続けた。そのつど１群の20本の
壜に次に本発明の分散液１または比較分散液２
（これら両分散液はあらかじめ脱イオン水で１：
５の割合に希釈されていた）を壜の温度120℃に
おいて吹き付けた。それから被膜を乾燥させた。
ガラス表面に薄い被膜が形成された。 さて今度は壜を２％のNaOH水溶液により80
℃で30分間洗浄した。 ３回、６回および10回の洗浄の後にそのつどな
お存在する酸化スズ層をホツト・エンド・コーテ
イング・メーター（Hot End Coating Meter）
により測定した。その際残つている層のctu−値
は摩滅せずに測られる。これによりどれだけポリ
エチレン被膜が多数回の洗浄過程にもかかわらず
酸化スズ層をカセイソーダ液の攻撃から保護する
ことができるかが確かめられる。 10回の洗浄の後に引掻き抵抗計（Scratch
Resistance Tester）により、どの位の圧力まで
壜が相互の摩擦に際して掻き傷またその他の表面
損傷を示すかを測定した。
液、そのような分散液の製造方法ならびにそのよ
うな分散液のガラス表面のコーテイング、特にガ
ラス表面上の金属酸化物被膜のコーテイングへの
使用方法に関する。 ガラスの強度はガラス表面の損傷のなさにかか
つている。ガラスの製造直後においてガラスの強
度は最高である。しかし、ガラス表面が掻き傷ま
たはかすり傷を示すと、強度は低下する。それ故
ガラスから成る物品の表面を機械的傷害から保護
するための多くの方法が知られている。 かくして、ガラス製物品を成形後直ちに約370
〜750℃の温度で無機および／または有機化合物
と共に、特にチタンスズまたはジルコニウムの化
合物と共に処理する方法（いわゆる熱仕上げコー
テイング）が知られている。その際熱仕上げコー
テイングされたガラス製物品の表面上に薄い、無
色の、透明な金属酸化物の被膜が生成する。 ガラス製物品の耐掻き傷性と強度をさらに高め
るためにならびにその平滑度の改良のために金属
酸化物により被覆されたガラス製物品の上にさら
に有機被膜を塗布する方法（いわゆる冷間仕上げ
コーテイング）が知られている。 ドイツ特許DE−PS第1291448号にガラス製物
品、特にガラス瓶の引掻き硬さと強度を、ガラス
製物品の外側の面の上に薄い、無色の、透明な被
膜を生じさせることにより高める方法が記載され
ている。その方法の特徴は、ガラス製物品の上に
塗られたチタン、ジルコニウム、スズまたはバナ
ジウムの熱分解性無機塩または熱分解性有機化合
物をそのガラス製物品の上で370〜705℃の温度に
おいて熱分解させて相当する金属酸化物となし、
ガラス製物品を230〜65.5℃の温度に冷却させて
から、なおまだ熱いガラス表面上にオレフイン重
合体、ポリウレタン、ポリスチロールまたはアル
キルアミンの酢酸塩を吹き付けることにある。オ
レフイン重合体の例は低分子量のポリエチレンワ
ツクスであり、それは水性乳濁液の形で使用され
る。乳化剤として脂肪酸のアルカリ金属塩、特に
オレフイン酸カリウム、が役立つ。ガラス製物品
上の被膜の厚さは約1μｍである。このポリエチ
レンワツクスの被膜はしかし耐洗剤性がないの
で、容器の洗浄の際に洗浄液の洗浄作用物質によ
りかなり短い時間の後にはがされる。 ドイツ特許DE−PS第2412068号から金属酸化
物、特に酸化スズ、により被覆され、またその上
に不溶性有機化合物により被覆されたガラス容器
が知られている。これは両被覆層の間に存在する
脂肪酸から成る中間層を示すものである。この特
許明細書によるとガラス容器のコーテイングは次
のようにして行われる。すなわち、まずガラス容
器を熱仕上げ処理において金属酸化物、特に酸化
スズにより被覆させ、その容器が90〜130℃の温
度にある間に金属酸化物被覆の上に脂肪酸を塗布
し、それから容器が90〜150℃の温度にある間に
不溶性有機被膜を塗布する。その際脂肪酸として
オレイン酸が使用される。不溶性有機被覆はポリ
エチレンから成るものが好まれる。脂肪酸から形
成された中間層により耐アルカリ性は高められる
はずである。ポリエチレン自身はポリエチレン乳
濁液の形で塗布され、その乳濁液は乳化剤として
オレイン酸カリウムを含有する。この不溶性有機
被膜の熱いアルカリ性洗浄液の攻撃に対する抵抗
性はしかしなおまだ不十分である。そのほかこの
方法は３層の塗布を必要とするので技術上コスト
が高くなりかつ不利である。乳化剤として脂肪酸
アルカリ塩の使用は一般に水の硬水化剤に対する
ポリエチレン乳濁液の不安定を起すので不利であ
る。 本発明は、特にガラス表面、特にガラス瓶の外
側の表面のコーテイング改良に適する水性ポリエ
チレン分散液を発見するという課題に基づいてい
る。その分散液はガラス製物品の引掻き強度と平
滑性を高め、また水性洗剤液の攻撃に対して高い
抵抗力を与えるものである。この分散液は分散さ
れた微粒子の良好な細分性と高い安定性を所有し
なければならない。 これらの特性は意外にも特に酸化されたポリエ
チレンの水性分散液に見出される。その分散液の
特徴は、酸化されたポリエチレンに対して40〜
100重量％、次の成分からなる混合物を含有する
ことである。その成分は、 (a) 一般式 （上式中、R1＝７〜17炭素原子を有するアル
キル基、ｎ＝２または３） のアミンオキシドおよび (b) 一般式 R2N［（C2H4O）nＨ］2 （上式中、R2＝８〜18炭素原子を有するアル
キル基、単位の総数ｍ＝20〜100） のアミンと生理的に危険のないカルボン酸との
塩、であり、その際成分(a)と(b)の重量比が４：
１〜１：１にある。 ポリエチレンとしては500〜10000の範囲に分子
量を有するポリエチレンを使用することが好まし
い。またそのポリエチレンは酸化されているもの
である。特に100〜105℃の滴点、20〜40の酸価、
20〜70の、特に40〜60のけん化価を有する酸化さ
れたポリエチレンが良しとして選ばれる。 分散液の成分(a)および(b)の含有量は本発明の本
質的意義を持つものである。これらの化合物はそ
のものとして公知である。しかしそれらはいまだ
前記の使用目的のため推薦されたことはない。ま
して両化合物の組合せはいまだに知られていな
い。 成分(a)は下記の式のアミンオキシドにより形成
される。 R1は７〜17炭素原子を有するアルキル基であ
る。その際アルキル基は一般に天然産の８〜18炭
素原子を有する脂肪酸のアルキル基に相当する。
またアルキル基R1は、平均７〜17炭素原子を示
すいろいろなアルキル基の混合物の形で存在して
もよい。 指数ｎは２または３の、好ましくは３の数値で
ある。 式のアミンオキシドは脂肪酸または脂肪酸混
合物、あるいは脂肪酸のエステルとジメチルアミ
ノエチルアミンまたはジメチルアミノプロピルア
ミンとの反応により、そしてその後過酸化水素溶
液によるアミドアミンの酸化によりそれ自身公知
の方法で製造される。 成分(b)は下記の一般式のアミンの塩から成る。 R2N［（C2H4O）nＨ］2 上式中、R2基はR1基に相当するが、これと同
一である必要はない。単位総数ｍは20〜100の値
をとる。生理的に危険のないカルボン酸として特
に酢酸が適する。 成分(b)も同様にそれ自身公知の方法で次のよう
にして製造される。すなわち、アルキルアミン
R2NHにエチレンオキシドを付加させ、付加され
たエチレンオキシドの総数が20〜100になるまで
付加させてから、得られた生成物が少なくとも等
量の酢酸と反応させる。 成分(a)と(b)は４：１〜１：１の重量比で存在す
るが、２：１〜1.3：１の重量比が好んで選ばれ
る。 本発明の分散液は、酸化されたポリエチレンに
対して40〜100重量％で成分(a)と(b)の混合物を含
有する。好ましくは分散液は40〜60重量％で成分
(a)と(b)の混合物を含有する。分散液中のポリエチ
レンの含有量は１〜40重量％、好ましくは10〜25
重量％である。 本発明の他の１つの対象は分散液の製造方法に
ある。この方法の特徴は、あらかじめ準備され、
70〜95℃に加熱された成分(a)の必要量の水の中の
溶液に成分(b)を含むポリエチレンの溶融体を激し
く撹拌しながら加え、そして得られる分散液をさ
らに撹拌しながら冷却させることから成る。好ま
しくはその分散液を１〜５℃／分の速度で冷却さ
せるべきである。特に１〜２℃／分の冷却速度が
好んで選ばれる。 本発明の分散液は、80〜150℃の表面温度を示
すガラス製物品の上にそれ自身公知の方法でスプ
レー噴霧または浸漬によつて塗布される。このコ
ーテイングは熱仕上げコーテイングに引続いて行
なわれることが好ましい。かくして得られるポリ
エチレン被膜はガラス表面に非常に良く付着し
て、熱い洗剤水溶液に対する高い抵抗力を示す。
この得られたポリエチレン被膜は２％カセイソー
ダ液により約30分間80℃で表面に作用する10回以
上の洗浄過程に耐え、かつ熱仕上げコーテイング
を経て生成した金属酸化物層は本質的に侵されな
い。これは技術の現状から公知のポリエチレン分
散液によつて同程度にすることは不可能である。
本発明の分散液はその式とのアミン誘導体を
含有することにより、従来使用された脂肪酸のア
ルカリ塩またはアルキルフエノールあるいは脂肪
アルコールの非イオンエチレンオキシド誘導体を
乳化剤として示すポリエチレン分散液が所有しな
いある独自の存在であることを証明することが推
測される。 次の実施例において本発明の分散液の製造およ
びガラスの表面コーテイングのためのその使用が
さらに詳細に説明される。 撹拌機、温度計、還流冷却器および加熱できる
滴下漏斗を付けた４のフラスコ中に1531.1ｇの
水と86.5ｇの下記一般式の化合物 （上式中、R1はヤシ油脂肪酸に相当するアルキ
ル基の混合物であり、そしてｎ＝３である。）を
入れた。 １のビーカーの中で320ｇの、40〜60のけん
化価を有する酸化されたポリエチレンを135〜145
℃で融解させた。この溶融体の中に62.4ｇの下記
一般式のアミンの塩を加えた。 R2N［（C2H4O）nＨ］2 この化合物は、ヤシ油脂肪酸から誘導されたヤ
シ油アミンに50モルのエチレンオキシドを付加さ
せてから、100重量部のこの生成物を８重量部の
酢酸と反応させることにより得られたものであ
る。 溶融体を約５〜10分間撹拌してから、加熱した
滴下漏斗に入れた。この滴下漏斗から溶融体を90
〜95℃の温度の成分(a)の水溶液に激しく撹拌しな
がら加えた。添加の完了後なお10分間後撹拌して
から、得られた分散液を１〜２℃／分の速度で冷
却させた。かくして16重量％のポリエチレンを分
散して含む2000ｇのポリエチレン分散液を得た。 このようにして得られた本発明の分散液（分散
液１）の優れた特性を証明するためにつぎの市販
ポリエチレン分散液（分散液２、非イオン製乳化
剤により調製された）との比較実験を実施した。 まず２群の各20本のビール壜をモノブチルスズ
トリクロリドと共に技術の現状に従つて熱コーテ
イングして、ビール壜が60ctu（被覆の厚さ単位）
の被覆を示すまで続けた。そのつど１群の20本の
壜に次に本発明の分散液１または比較分散液２
（これら両分散液はあらかじめ脱イオン水で１：
５の割合に希釈されていた）を壜の温度120℃に
おいて吹き付けた。それから被膜を乾燥させた。
ガラス表面に薄い被膜が形成された。 さて今度は壜を２％のNaOH水溶液により80
℃で30分間洗浄した。 ３回、６回および10回の洗浄の後にそのつどな
お存在する酸化スズ層をホツト・エンド・コーテ
イング・メーター（Hot End Coating Meter）
により測定した。その際残つている層のctu−値
は摩滅せずに測られる。これによりどれだけポリ
エチレン被膜が多数回の洗浄過程にもかかわらず
酸化スズ層をカセイソーダ液の攻撃から保護する
ことができるかが確かめられる。 10回の洗浄の後に引掻き抵抗計（Scratch
Resistance Tester）により、どの位の圧力まで
壜が相互の摩擦に際して掻き傷またその他の表面
損傷を示すかを測定した。
【表】
抵抗試験値
この比較が示すように、非常に良好な平滑性の
ほかに10回の洗浄の後でもなお熱仕上げコーテイ
ングのために明らかな保護を与えることができる
が、一方比較用分散液２の場合にはこれはその通
りにできない。熱仕上げコーテイングはガラス表
面の引張強さおよびそれに関連してガラス容器の
最大応力（破裂圧の上昇）を熱仕上げコーテイン
グをしなかつたガラス容器に比較して本質的に改
良するので、熱仕上げコーテイングの保護は重要
である。
この比較が示すように、非常に良好な平滑性の
ほかに10回の洗浄の後でもなお熱仕上げコーテイ
ングのために明らかな保護を与えることができる
が、一方比較用分散液２の場合にはこれはその通
りにできない。熱仕上げコーテイングはガラス表
面の引張強さおよびそれに関連してガラス容器の
最大応力（破裂圧の上昇）を熱仕上げコーテイン
グをしなかつたガラス容器に比較して本質的に改
良するので、熱仕上げコーテイングの保護は重要
である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (a) 一般式 （上式中、R1＝７〜17炭素原子を有するアル
キル基、ｎ＝２または３） のアミンオキシドおよび (b) 一般式 R2N〔（C2H4O）nＨ〕2 （上式中、R2＝８〜18炭素原子を有するアル
キル基、単位の総数ｍ＝20〜100） のアミンと生理的に危険のないカルボン酸との
塩、上記成分(a)と(b)から成りかつ(a)と(b)の重量
比が４：１〜１：１である混合物を、酸化され
たポリエチレンに対して40〜100重量％含有す
ることを特徴とする、酸化されたポリエチレン
の水性分散液。 ２ あらかじめ準備され、70〜95℃に加熱され
た、成分(a)の必要量の水の中の溶液に成分(b)を含
むポリエチレンの溶融体を激しく攪拌しながら加
え、そして得られる分散液をさらに攪拌しながら
冷却させることを特徴とする、 (a) 一般式 （上式中、R1＝７〜17炭素原子を有するアル
キル基、ｎ＝２または３） のアミンオキシドおよび (b) 一般式 R2N〔（C2H4O）nＨ〕2 （上式中、R2＝８〜18炭素原子を有するアル
キル基、単位の総数ｍ＝20〜100） のアミンと生理的に危険のないカルボン酸との
塩、上記成分(a)と(b)から成りかつ(a)と(b)の重量
比が４：１〜１：１である混合物を、酸化され
たポリエチレンに対して40〜100重量％含有す
る、酸化されたポリエチレンの水性分散液を製
造する方法。 ３ ガラス表面上の金属酸化物被膜のコーテイン
グのために、 (a) 一般式 （上式中、R1＝７〜17炭素原子を有するアル
キル基、ｎ＝２または３） のアミンオキシドおよび (b) 一般式 R2N〔（C2H4O）nＨ〕2 （上式中、R2＝８〜18炭素原子を有するアル
キル基、単位の総数ｍ＝20〜100） のアミンと生理的に危険のないカルボン酸との
塩、上記成分(a)と(b)から成りかつ(a)と(b)の重量
比が４：１〜１：１である混合物を、酸化され
たポリエチレンに対して40〜100重量％含有す
る、酸化されたポリエチレンの水性分散液を使
用する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3624546A DE3624546C1 (de) | 1986-07-19 | 1986-07-19 | Waessrige Polyethylendispersionen,ihre Herstellung und Verwendung zur Verguetung von Glasoberflaechen |
| DE3624546.1 | 1986-07-19 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6330545A JPS6330545A (ja) | 1988-02-09 |
| JPH0560497B2 true JPH0560497B2 (ja) | 1993-09-02 |
Family
ID=6305605
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62155240A Granted JPS6330545A (ja) | 1986-07-19 | 1987-06-22 | ポリエチレン水性分散液とその製造および使用方法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4806362A (ja) |
| EP (1) | EP0254110B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6330545A (ja) |
| AT (1) | ATE68512T1 (ja) |
| BR (1) | BR8703733A (ja) |
| CA (1) | CA1299797C (ja) |
| DE (2) | DE3624546C1 (ja) |
| ES (1) | ES2026867T3 (ja) |
| IE (1) | IE64758B1 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| CN110317415A (zh) * | 2019-08-09 | 2019-10-11 | 青岛创田科技咨询有限公司 | 一种氧化聚乙烯蜡粉及其制备方法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE875864C (de) * | 1941-10-01 | 1953-05-07 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von waesserigen Dispersionen des Polyaethylens |
| DE1148380B (de) * | 1957-05-15 | 1963-05-09 | Esso Research Engineering Co | Verfahren zur Herstellung waessriger Harzdispersionen |
| US3161539A (en) * | 1961-05-11 | 1964-12-15 | Eastman Kodak Co | Composition of matter having high dielectric constant |
| US3323889A (en) * | 1963-04-16 | 1967-06-06 | Owens Illinois Inc | Method for increasing scratch resistance of a glass surface with a pyrolyzing treatment and a coating of an olefin polymer |
| US3434993A (en) * | 1964-11-16 | 1969-03-25 | Allied Chem | Aqueous emulsion of emulsifiable oxidized polyethylene |
| US3498819A (en) * | 1967-01-09 | 1970-03-03 | Aaron K Lyle | Glass container coating |
| US3814715A (en) * | 1969-05-21 | 1974-06-04 | Ppg Industries Inc | Glass fiber size containing polyolefin emulsion |
| US3799795A (en) * | 1971-12-09 | 1974-03-26 | Owens Illinois Inc | Method of coating glass surface and products produced thereby |
| US4272587A (en) * | 1979-12-17 | 1981-06-09 | Owens-Illinois, Inc. | Glass article having abrasion resistant and label receptive coating and method of producing same |
| JPS58128852A (ja) * | 1982-01-26 | 1983-08-01 | 東洋インキ製造株式会社 | 積層体 |
| JPS5911372A (ja) * | 1982-07-08 | 1984-01-20 | Shinto Paint Co Ltd | 被覆用塗料組成物 |
-
1986
- 1986-07-19 DE DE3624546A patent/DE3624546C1/de not_active Expired
-
1987
- 1987-05-20 IE IE132287A patent/IE64758B1/en not_active IP Right Cessation
- 1987-06-22 JP JP62155240A patent/JPS6330545A/ja active Granted
- 1987-07-04 DE DE8787109664T patent/DE3773779D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-07-04 AT AT87109664T patent/ATE68512T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-07-04 EP EP87109664A patent/EP0254110B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-07-04 ES ES198787109664T patent/ES2026867T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-07-06 US US07/069,657 patent/US4806362A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-07-15 CA CA000542227A patent/CA1299797C/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-07-17 BR BR8703733A patent/BR8703733A/pt unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0254110A3 (en) | 1990-01-31 |
| JPS6330545A (ja) | 1988-02-09 |
| CA1299797C (en) | 1992-04-28 |
| DE3773779D1 (de) | 1991-11-21 |
| EP0254110B1 (de) | 1991-10-16 |
| US4806362A (en) | 1989-02-21 |
| BR8703733A (pt) | 1988-03-29 |
| ES2026867T3 (es) | 1992-05-16 |
| DE3624546C1 (de) | 1987-12-03 |
| ATE68512T1 (de) | 1991-11-15 |
| EP0254110A2 (de) | 1988-01-27 |
| IE871322L (en) | 1988-01-19 |
| IE64758B1 (en) | 1995-09-06 |
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