JPH0560510B2 - - Google Patents
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- JPH0560510B2 JPH0560510B2 JP12508385A JP12508385A JPH0560510B2 JP H0560510 B2 JPH0560510 B2 JP H0560510B2 JP 12508385 A JP12508385 A JP 12508385A JP 12508385 A JP12508385 A JP 12508385A JP H0560510 B2 JPH0560510 B2 JP H0560510B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- adhesive
- csm
- eva
- melt
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- Expired - Lifetime
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は包装用テープ、マスキングテープ、家
具、家電製品などのステツカーやラベルを始めと
してカーペツトクリーナー用粘着紙や医療用粘着
シート等に利用される感圧性接着剤組成物に関す
るものである。 〔従来の技術〕 従来感圧性接着剤（以後粘着剤と称す）として
は、天然ゴムや合成ゴムを主成分とし、これに粘
着付与剤、軟化剤、老化防止剤等を添加したもの
を有機溶媒に溶かした溶剤型のものと、アクリル
酸エステル共重合体のようなアクリル系重合体を
主剤として、これに前記粘着付与剤等を加えてエ
マルジヨン化した水性型のものが使用されてき
た。しかし、前者は有機溶剤を使用するため引火
による火災や作業者の毒性に対する危険性があ
り、また、一方水性型は耐水性が劣ること、水の
乾燥工程に多大のコストがかかる等の欠点があつ
た。そこで近年熱可塑性ポリマーを主成分とする
溶剤を使わないホツトメルトタイプの粘着剤の出
現を見た。このホツトメルトタイプの粘着剤は乾
燥工程が不要のため無公害であることと同時に生
産コストが低減できるという特徴がある。 スチレン・イソプレン・スチレンブロツク共重
合体（以下SISと略す）やスチレン・ブタジエ
ン・スチレンブロツク共重合体（以下SBSと略
す）のようなスチレン系ブロツク共重合体は加工
性にすぐれた熱可塑性ゴムで先に述べたホツトメ
ルトタイプの粘着剤を構成するベースポリマーと
してよく使用されている。これらの重合体を使用
したホツトメルトタイプ粘着剤はトータルコスト
が低廉であるのみならずタツク、剥離強度にすぐ
れているが耐光性および保持力が劣る。すなわ
ち、日光にさらすと剥離強度が低下し、また高負
荷では保持力が十分でないため使用が制限されて
きた。これを解決するための手段としては粘着付
与剤や老化防止剤の選択と配合割合の最適化など
の方法がとられているが剥離強度と保持力を同時
にバランスよく生み出すことはこれら低分子量成
分の配合や選択では困難で、また、耐光性の向上
についても満足の行く結果とは言えなかつた。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明の目的は、このように従来ベースポリマ
ーとしてスチレン系ブロツク共重合体のみを使用
した時は、十分満足の行く結果の出なかつた保持
力や耐光性の向上をはかる手段を与えようとする
ものである。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明の要旨は粘着剤のベース・ポリマーとし
てクロロスルホン化ポリオレフインとスチレンブ
ロツク共重合体の混合物を用いることで耐光性や
剥離強度、保持力の向上をはかるところにある。
即ち、本発明はクロロスルホン化ポリオレフイン
100重量部に対しスチレン系ブロツク共重合体10
〜800重量部を混合したものを主成分とする感圧
性接着剤組成物にある。以下にその詳細について
説明する。 〔作用〕 スチレン系ブロツク共重合体をベースポリマー
とする粘着剤はこれに通常粘着付与剤、軟化剤、
充填剤、老化防止剤を溶融混練することで得られ
る。この粘着剤は先にも述べた如く重包装用テー
プ、マスキングテープなどに適用する時保持力が
十分でなくまた長期に日光にさらされた時粘着力
を失なうなどの欠点がある。本発明者等はこれら
の点をすべく鋭意研究を重ねた結果、ベースポリ
マーとしてクロロスルホン化ポリオレフインとス
チレン系ブロツクポリマー共重合体の混合物を用
いることで解決できることを見出した。クロロス
ルホン化ポリオレフインとしてはクロロスルホン
化ポリエチレン（以下PE−CSMと略す）及び／
またはクロロスルホン化エチレン酢酸ビニル共重
合体（以下EVA−CSMと略す）が好ましい。
EVA−CSMはPE−CSMにくらべて一層粘着力
を高め相溶性を改善する。PE−CSMあるいは
EVA−CSMの原料がポリエチレンあるいは原料
エチレン酢酸ビニル共重合体は特に製法は問わな
いがメルト・インデツクスが１〜150ｇ／10分の
ものが好ましい。メルトインデツクスが１未満だ
と配合時にニーダーで混練する際溶融粘度が高過
ぎて均一な混練が困難となり、溶媒に溶かす場合
も液の粘度が高過ぎるか溶解不能となる。メルト
インデツクスが150を越えると出来た粘着剤の保
持力の向上が十分でない。なお、混練の容易さや
溶媒への溶解のし易さの点から高圧法ポリエチレ
ンが好ましい。また、通常のポリエチレンのかわ
りにエチレン−酢酸ビニル共重合体を用いるとよ
り粘着力のすぐれたものが出来るがこの場合前記
重合体中の酢酸ビニル量は５〜30重量％のものが
粘着力と耐光性のバランスの点より好ましい。 クロロスルホン化物の製法は問わないが塩素量
20〜45重量％、硫黄量３重量％以下の物が好まし
い。塩素量が20重量％未満ではCSM中の結晶の
影響で、45重量％以上では塩素の凝集力の影響で
剛性が強過ぎるためニーダーでの混練り性や溶剤
に対する溶解性が悪く粘着力の向上も十分でな
い。また、硫黄量が３重量％を越えると混練時の
発熱等でCSMがゲル化し易くなり粘着力の乏し
いものとなる。特に凝集力の向上を望む場合は自
然架橋または熱架橋が可能なことから硫黄量は
0.3％以上が好ましい。 EVA−CSMも特に製法は問わないが塩素量は
10〜45重量％、硫黄量は３重量％以下であること
が好ましい。塩素量が10重量％未満では得られる
粘着剤の凝集力の向上が十分でなく、45重量％を
越えると粘着力の向上が不十分である。また硫黄
量が３重量％を越えると混練時の発熱等でEVA
−CSMがゲル化し粘着力が乏しくなる。特に凝
集力の向上を望む時は自然架橋または熱架橋が可
能なことから硫黄量は0.3％以上が好ましい。 本発明におけるSISおよび／またはSBSとCSM
および／またはEVA−CSMの混合割合はSISお
よび／またはSBS100重量部に対し10〜800重量
部、好ましくは50〜300重量部であり、10重量部
未満では保持力、耐光性の向上効果が十分でな
く、800重量部を越えるとタツクが低下する。 通常、前記ベースポリマー混合物に粘着付与
剤、軟化剤、老化防止剤、受酸剤を添加しニーダ
ーで溶融混練して粘着剤とする。粘着付与剤はテ
ルペン樹脂、石油樹脂、ロジンおよびその誘導体
が用いられる軟化剤にはナフテン系プロセス油等
が用いられる。できた粘着剤はこのままホツトメ
ルトタイプの粘着剤として使用できるが、もち論
これらのポリマーや配合剤をトルエンや酢酸エチ
ルのような有機溶媒に溶かして溶剤型として使用
するのも何ら本発明の目的より外れるものではな
い。本発明においては受酸剤は必須成分であり、
これがないとクロロスルホン化物の分解による装
置の腐食やポリマーのゲル化を促進し好ましくな
い。受酸剤としては例えば金属酸化物やエポキシ
化合物が用いられる。 〔発明の効果〕 以上の説明から明らかなように本発明によれば
スチレン系ブロツク共重合体を主成分とする粘着
剤の耐光性、剥離強度、保持力の向上をはかるこ
とができる。 〔実施例〕 本発明を以下に実施例を挙げることにより説明
する。 実施例 １ メルトインデツクス20ｇ／10分、酢酸ビニル含
量20重量％のエチル酢酸ビニル共重合体を四塩化
炭素中でクロロスルホン化して塩素量30重量％、
硫黄量0.8重量％のEVA−CSMを得た。これとカ
リフレツクスTR1107（シエル化学製SIS）をベー
スポリマーとして内容積３のニーダーを用い次
の手順で粘着剤を調整した。配合は表１に示す
が、全量800ｇとなるようにしジヤケツト温度は
90℃に保つた。 １ 粘着付与剤と老化防止剤、受酸剤を投入し10
分間溶融混練した。 ２ SISとEVA−CSMを投入し20分間溶融混練
した。 ３ 軟化剤を投入し更に20分間溶融混練した。 ４ 出来た粘着剤をドクターブレードで離型紙に
塗り、その後上質紙に転写し粘着剤シートを調
整した。 これをJIS−Ｚ−0237に定める方法によりボー
ルタツク、粘着力（180度引きはがし法）、保持力
を測定した。なお粘着シートは高圧水銀灯照射前
後のボールタツクを比較することで行つた。結果
は表１に示す。 実施例 ２ メルトインデツクス４ｇ／10分、酢酸ビニル含
量26重量％のエチレン酢酸ビニル共重合体をクロ
ロスルホン化して塩素量29.7重量％、硫黄量0.7
重量％のEVA−CSMを得た。これとカリフレツ
クスTR1117（シエル化学製SIS）を、ベースポリ
マーとして実施例１と同様な装置、条件、手順で
粘着剤を調整した。これをもとに実施例１と同様
にして粘着剤塗工品を作製し試験した。配合およ
び結果は表１に示す。 実施例 ３ メルトインデツクス10ｇ／10分、密度0.921
ｇ／c.c.の高圧法ポリエチレンをクロロスルホン化
した塩素量30重量％、硫黄量1.4重量％のCSMと
カリフレツクスTR1101（シエル化学製SBS）を
ベースポリマーとして実施例１と同様な方法で粘
着剤塗工品を作製し、試験に供した。結果を表１
に示す。 実施例 ４ 実施例１に示すものと同様な配合で直接溶解に
より溶剤型粘着剤を調整した。すなわちガラスビ
ンに配合剤と溶媒を入れ、ガラスビーズを添加し
てボールミル上で溶解した。出来た粘着剤は実施
例１と同様にして粘着剤シートを作製評価した。 比較例 実施例１においてベースポリマーとしてSISの
みを使用した以外は配合、装置、条件等同様にし
て粘着剤シートを作製し試験に供した。結果を表
１に示す。 以上表１よりわかるように本発明によればベー
スポリマーとしてSISおよび／またはSBSのみを
用いた場合に比較し、保持力、耐光性にすぐれた
粘着剤を得ることができる。
具、家電製品などのステツカーやラベルを始めと
してカーペツトクリーナー用粘着紙や医療用粘着
シート等に利用される感圧性接着剤組成物に関す
るものである。 〔従来の技術〕 従来感圧性接着剤（以後粘着剤と称す）として
は、天然ゴムや合成ゴムを主成分とし、これに粘
着付与剤、軟化剤、老化防止剤等を添加したもの
を有機溶媒に溶かした溶剤型のものと、アクリル
酸エステル共重合体のようなアクリル系重合体を
主剤として、これに前記粘着付与剤等を加えてエ
マルジヨン化した水性型のものが使用されてき
た。しかし、前者は有機溶剤を使用するため引火
による火災や作業者の毒性に対する危険性があ
り、また、一方水性型は耐水性が劣ること、水の
乾燥工程に多大のコストがかかる等の欠点があつ
た。そこで近年熱可塑性ポリマーを主成分とする
溶剤を使わないホツトメルトタイプの粘着剤の出
現を見た。このホツトメルトタイプの粘着剤は乾
燥工程が不要のため無公害であることと同時に生
産コストが低減できるという特徴がある。 スチレン・イソプレン・スチレンブロツク共重
合体（以下SISと略す）やスチレン・ブタジエ
ン・スチレンブロツク共重合体（以下SBSと略
す）のようなスチレン系ブロツク共重合体は加工
性にすぐれた熱可塑性ゴムで先に述べたホツトメ
ルトタイプの粘着剤を構成するベースポリマーと
してよく使用されている。これらの重合体を使用
したホツトメルトタイプ粘着剤はトータルコスト
が低廉であるのみならずタツク、剥離強度にすぐ
れているが耐光性および保持力が劣る。すなわ
ち、日光にさらすと剥離強度が低下し、また高負
荷では保持力が十分でないため使用が制限されて
きた。これを解決するための手段としては粘着付
与剤や老化防止剤の選択と配合割合の最適化など
の方法がとられているが剥離強度と保持力を同時
にバランスよく生み出すことはこれら低分子量成
分の配合や選択では困難で、また、耐光性の向上
についても満足の行く結果とは言えなかつた。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明の目的は、このように従来ベースポリマ
ーとしてスチレン系ブロツク共重合体のみを使用
した時は、十分満足の行く結果の出なかつた保持
力や耐光性の向上をはかる手段を与えようとする
ものである。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明の要旨は粘着剤のベース・ポリマーとし
てクロロスルホン化ポリオレフインとスチレンブ
ロツク共重合体の混合物を用いることで耐光性や
剥離強度、保持力の向上をはかるところにある。
即ち、本発明はクロロスルホン化ポリオレフイン
100重量部に対しスチレン系ブロツク共重合体10
〜800重量部を混合したものを主成分とする感圧
性接着剤組成物にある。以下にその詳細について
説明する。 〔作用〕 スチレン系ブロツク共重合体をベースポリマー
とする粘着剤はこれに通常粘着付与剤、軟化剤、
充填剤、老化防止剤を溶融混練することで得られ
る。この粘着剤は先にも述べた如く重包装用テー
プ、マスキングテープなどに適用する時保持力が
十分でなくまた長期に日光にさらされた時粘着力
を失なうなどの欠点がある。本発明者等はこれら
の点をすべく鋭意研究を重ねた結果、ベースポリ
マーとしてクロロスルホン化ポリオレフインとス
チレン系ブロツクポリマー共重合体の混合物を用
いることで解決できることを見出した。クロロス
ルホン化ポリオレフインとしてはクロロスルホン
化ポリエチレン（以下PE−CSMと略す）及び／
またはクロロスルホン化エチレン酢酸ビニル共重
合体（以下EVA−CSMと略す）が好ましい。
EVA−CSMはPE−CSMにくらべて一層粘着力
を高め相溶性を改善する。PE−CSMあるいは
EVA−CSMの原料がポリエチレンあるいは原料
エチレン酢酸ビニル共重合体は特に製法は問わな
いがメルト・インデツクスが１〜150ｇ／10分の
ものが好ましい。メルトインデツクスが１未満だ
と配合時にニーダーで混練する際溶融粘度が高過
ぎて均一な混練が困難となり、溶媒に溶かす場合
も液の粘度が高過ぎるか溶解不能となる。メルト
インデツクスが150を越えると出来た粘着剤の保
持力の向上が十分でない。なお、混練の容易さや
溶媒への溶解のし易さの点から高圧法ポリエチレ
ンが好ましい。また、通常のポリエチレンのかわ
りにエチレン−酢酸ビニル共重合体を用いるとよ
り粘着力のすぐれたものが出来るがこの場合前記
重合体中の酢酸ビニル量は５〜30重量％のものが
粘着力と耐光性のバランスの点より好ましい。 クロロスルホン化物の製法は問わないが塩素量
20〜45重量％、硫黄量３重量％以下の物が好まし
い。塩素量が20重量％未満ではCSM中の結晶の
影響で、45重量％以上では塩素の凝集力の影響で
剛性が強過ぎるためニーダーでの混練り性や溶剤
に対する溶解性が悪く粘着力の向上も十分でな
い。また、硫黄量が３重量％を越えると混練時の
発熱等でCSMがゲル化し易くなり粘着力の乏し
いものとなる。特に凝集力の向上を望む場合は自
然架橋または熱架橋が可能なことから硫黄量は
0.3％以上が好ましい。 EVA−CSMも特に製法は問わないが塩素量は
10〜45重量％、硫黄量は３重量％以下であること
が好ましい。塩素量が10重量％未満では得られる
粘着剤の凝集力の向上が十分でなく、45重量％を
越えると粘着力の向上が不十分である。また硫黄
量が３重量％を越えると混練時の発熱等でEVA
−CSMがゲル化し粘着力が乏しくなる。特に凝
集力の向上を望む時は自然架橋または熱架橋が可
能なことから硫黄量は0.3％以上が好ましい。 本発明におけるSISおよび／またはSBSとCSM
および／またはEVA−CSMの混合割合はSISお
よび／またはSBS100重量部に対し10〜800重量
部、好ましくは50〜300重量部であり、10重量部
未満では保持力、耐光性の向上効果が十分でな
く、800重量部を越えるとタツクが低下する。 通常、前記ベースポリマー混合物に粘着付与
剤、軟化剤、老化防止剤、受酸剤を添加しニーダ
ーで溶融混練して粘着剤とする。粘着付与剤はテ
ルペン樹脂、石油樹脂、ロジンおよびその誘導体
が用いられる軟化剤にはナフテン系プロセス油等
が用いられる。できた粘着剤はこのままホツトメ
ルトタイプの粘着剤として使用できるが、もち論
これらのポリマーや配合剤をトルエンや酢酸エチ
ルのような有機溶媒に溶かして溶剤型として使用
するのも何ら本発明の目的より外れるものではな
い。本発明においては受酸剤は必須成分であり、
これがないとクロロスルホン化物の分解による装
置の腐食やポリマーのゲル化を促進し好ましくな
い。受酸剤としては例えば金属酸化物やエポキシ
化合物が用いられる。 〔発明の効果〕 以上の説明から明らかなように本発明によれば
スチレン系ブロツク共重合体を主成分とする粘着
剤の耐光性、剥離強度、保持力の向上をはかるこ
とができる。 〔実施例〕 本発明を以下に実施例を挙げることにより説明
する。 実施例 １ メルトインデツクス20ｇ／10分、酢酸ビニル含
量20重量％のエチル酢酸ビニル共重合体を四塩化
炭素中でクロロスルホン化して塩素量30重量％、
硫黄量0.8重量％のEVA−CSMを得た。これとカ
リフレツクスTR1107（シエル化学製SIS）をベー
スポリマーとして内容積３のニーダーを用い次
の手順で粘着剤を調整した。配合は表１に示す
が、全量800ｇとなるようにしジヤケツト温度は
90℃に保つた。 １ 粘着付与剤と老化防止剤、受酸剤を投入し10
分間溶融混練した。 ２ SISとEVA−CSMを投入し20分間溶融混練
した。 ３ 軟化剤を投入し更に20分間溶融混練した。 ４ 出来た粘着剤をドクターブレードで離型紙に
塗り、その後上質紙に転写し粘着剤シートを調
整した。 これをJIS−Ｚ−0237に定める方法によりボー
ルタツク、粘着力（180度引きはがし法）、保持力
を測定した。なお粘着シートは高圧水銀灯照射前
後のボールタツクを比較することで行つた。結果
は表１に示す。 実施例 ２ メルトインデツクス４ｇ／10分、酢酸ビニル含
量26重量％のエチレン酢酸ビニル共重合体をクロ
ロスルホン化して塩素量29.7重量％、硫黄量0.7
重量％のEVA−CSMを得た。これとカリフレツ
クスTR1117（シエル化学製SIS）を、ベースポリ
マーとして実施例１と同様な装置、条件、手順で
粘着剤を調整した。これをもとに実施例１と同様
にして粘着剤塗工品を作製し試験した。配合およ
び結果は表１に示す。 実施例 ３ メルトインデツクス10ｇ／10分、密度0.921
ｇ／c.c.の高圧法ポリエチレンをクロロスルホン化
した塩素量30重量％、硫黄量1.4重量％のCSMと
カリフレツクスTR1101（シエル化学製SBS）を
ベースポリマーとして実施例１と同様な方法で粘
着剤塗工品を作製し、試験に供した。結果を表１
に示す。 実施例 ４ 実施例１に示すものと同様な配合で直接溶解に
より溶剤型粘着剤を調整した。すなわちガラスビ
ンに配合剤と溶媒を入れ、ガラスビーズを添加し
てボールミル上で溶解した。出来た粘着剤は実施
例１と同様にして粘着剤シートを作製評価した。 比較例 実施例１においてベースポリマーとしてSISの
みを使用した以外は配合、装置、条件等同様にし
て粘着剤シートを作製し試験に供した。結果を表
１に示す。 以上表１よりわかるように本発明によればベー
スポリマーとしてSISおよび／またはSBSのみを
用いた場合に比較し、保持力、耐光性にすぐれた
粘着剤を得ることができる。
【表】
Claims (1)
- １ クロロスルホン化ポリオレフイン100重量部
に対しスチレン系ブロツク共重合体10〜800重量
部を混合したものを主成分とする感圧性接着剤組
成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12508385A JPS61283672A (ja) | 1985-06-11 | 1985-06-11 | 感圧性接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12508385A JPS61283672A (ja) | 1985-06-11 | 1985-06-11 | 感圧性接着剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61283672A JPS61283672A (ja) | 1986-12-13 |
| JPH0560510B2 true JPH0560510B2 (ja) | 1993-09-02 |
Family
ID=14901409
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12508385A Granted JPS61283672A (ja) | 1985-06-11 | 1985-06-11 | 感圧性接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61283672A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3582112B2 (ja) * | 1994-10-19 | 2004-10-27 | 東ソー株式会社 | 接着用組成物及び接着用組成物を用いた積層体 |
| US5947920A (en) * | 1997-03-20 | 1999-09-07 | Dermion, Inc. | Self-contained hydrating system and iontophoresis bioelectrode |
| JP2010126698A (ja) * | 2008-11-28 | 2010-06-10 | Furukawa Electric Co Ltd:The | マスキング用剥離性粘着テープ |
| JP7104322B2 (ja) * | 2018-09-04 | 2022-07-21 | 東ソー株式会社 | 樹脂発泡体用組成物 |
| CN112602687A (zh) * | 2020-12-15 | 2021-04-06 | 北京诗瑶科技有限公司 | 一种消除室内爬虫的环保方法 |
-
1985
- 1985-06-11 JP JP12508385A patent/JPS61283672A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61283672A (ja) | 1986-12-13 |
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