JPH056117B2 - - Google Patents

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JPH056117B2
JPH056117B2 JP58162707A JP16270783A JPH056117B2 JP H056117 B2 JPH056117 B2 JP H056117B2 JP 58162707 A JP58162707 A JP 58162707A JP 16270783 A JP16270783 A JP 16270783A JP H056117 B2 JPH056117 B2 JP H056117B2
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Shii Eichi Chen Jonson
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    • C09K5/06—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to solid or vice versa
    • C09K5/063—Materials absorbing or liberating heat during crystallisation; Heat storage materials
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、熱エネルギー貯蔵用カプセル及びそ
の製造方法に関するものである。
発明の背景 熱エネルギー貯蔵技術は、エネルギーを節約
し、経済的利益を与えそして太陽エネルギーのよ
うな周期的エネルギー源の使用を便宜ならしめる
ので重要である。水、岩石及びセラミツクの比熱
を利用する或る種の熱エネルギー貯蔵システムは
既に工業的に利用されている。相変化物質を利用
する系が、高いエネルギー貯蔵密度が相変化と関
連するから、現在開発されつつある。長期熱エネ
ルギー貯蔵は、溶解熱、水和熱及び或る種の薬剤
の反応熱を利用することにより実現されうる。し
かし、これら熱エネルギー貯蔵物質はいずれも、
克服せねばならない次のような困難さの少くとも
一つを有している：凝集化、成分分離、過冷、熱
容量に比較して大容積であること、低熱伝導性、
高価な熱交換器要件、容器壁の腐食、系要素との
非適合性及び表面積の制限。
これら問題を回避する為試みられた一つの方法
は、エネルギー貯蔵物質とコンクリート或いはプ
ラスチツクとの構造複合体と形成することであつ
たが、滲出、成分共存不適合性及び熱伝導性の減
少という新たな問題が起つた。ブルツクハーベン
ナシヨナルラボラトリー報告BNL50827（1977年
８月−1978年２月）及びBNL50896（1978年３月
−1978年５月）は、無機塩水和物（例CaCl2・
6H2O，Na2SO4・10H2O）及び有機型物質（例
脂肪酸、ポリエチレングリコール）両方を含め
て相変化物質を通常のコンクリート、ポリマ含浸
コンクリート及びポリマコンクリート中に組込む
試みに伴う問題及びそれに際しての矢敗例を論議
している。相変化物質をコンクリート中に導入す
る試みにおいて一部成功したのみでありそして
CaCl2・6H2Oを注入した、発泡ガラスビードを
使用する試みにおいてはほとんど成功はおぼつか
なかつた。熱エネルギー貯蔵物質のプラスチツク
への組込みは米国特許第4003426号に開示されて
いる。熱エネルギー貯蔵物質が未硬化重合体樹脂
質マトリツクス中に分散され、その後マトリツク
スが架橋される。その特許に述べられるように、
この方法は未硬化重合体中に安定した分散体を形
成する熱エネルギー貯蔵物質を使用してのみ有用
でありそして最適の結果を得るためにはガス乃至
蒸気障壁物質中に硬化構造体を包み込むことを必
要とする。
これら問題を克服する為のまた別の試みられた
方法はマクロカプセル化であつた。この場合、約
１インチ直径乃至それ以上の熱エネルギー貯蔵物
質が、多層可撓性プラスチツク／金属フイルム複
合体、鋼カン或いはポリオレフイン容器に包被さ
れる。この方法は或る種の用途に対しては有用で
ありうるが、熱伝導性に乏しいこと、包被体の変
形及び化学的侵食や機械的応力によるカプセル化
物質の劣化により工業化が阻止された。
また別の方法はマイクロカプセル化である。マ
イクロカプセル化ワツクスを含む熱エネルギー貯
蔵システムについての研究は、カプセル熱エネル
ギー貯蔵物質への必要性とその使用の技術的実施
可能性を検討した。その結果は、マイクロカプセ
ル化熱エネルギー貯蔵物質は熱交換床として充填
でき、その床を通して熱交換流体を流しうること
がわかつた。この態様で、熱交換流体は熱貯蔵物
質と直接接触する。この結果、熱伝導性が改善さ
れ、熱交換器の複雑さが軽減され、熱エネルギー
貯蔵物質分離問題が軽減されそして設備コストが
減少し、しかし、、全体的なシステムコストは、
最初に開発された初代のマイクロカプセル化熱エ
ネルギー貯蔵物質を使用した場合には、カプセル
化過程の高い処理コストにより非常に高いもので
あることが見出された。この研究は、1975年11月
付レポートNSF/RANN/SE/AER74−09186に
述べられている。その後の研究もこれら結論を顕
著には変更するものでなかつた。
マイクロカプセル化の主たる目標の一つは、使
用される個々の熱エネルギー貯蔵物質粒子の寸法
を減縮することにより熱伝達系における熱伝導行
路長を減少することである。カプセルは、８〜
2000ミクロン（0.0003″−0.08″）範囲にあるパラ
フイン粒子をゼラチン（これは一般には満足すべ
きものでなかつた）、改質ナイロン及びユニアホ
ルムアルデヒド樹脂のような壁形成用物質で被覆
することにより作製された。50μナイロン被覆粒
子は300回熱サイクル後も漏洩を示さないが、、
1000〜2000μサンプルは150サイクル後僅かの漏
洩を示すことが観察された。これら結果にもかか
わらず、先行技術のマイクロカプセル化技術を使
用して実現しえた最適コストは工業用途用の最大
損益分岐価格の３〜４倍にものぼつた。その結
果、この方法は、特に８〜2000ミクロン範囲の粒
子に対してもつと安価なカプセル化方法が開発さ
れる時点まで或いは水溶性塩のカプセル化を提供
する方法が見つかるまで棚上げされたままとなつ
ていた。
本発明の目的 熱エネルギー貯蔵用途用の相変化物質
（PCMs）は、熱貯蔵能を専ら顕熱に依存する水
や岩のような物質を上回る利益を提供する。これ
ら利点としては、エネルギー密度の増大、温度変
動の減少、そしてその結果としての一層高い熱捕
集効率が挙げられる。反面、POMsはそれらの欠
点をも有している。水や岩に較べて、これらは一
般にコストが高く、熱伝達速度が低くそして腐食
性が高い。加えて、多くのPCMsは相分離を受け
る恐れがある。熱貯蔵システムにおけるPCMsの
広範な応用は、PCMsに対するコスト面で効果的
な包被物質及び形態並びに適当な熱交換システム
の開発いかんにかかつている。
熱貯蔵への先に論議した方法のいずれも熱貯蔵
問題への部分的解答を与えはしたけれども、物質
選定上の融通性、潜熱の完全利用、高い生産効率
及び熱貯蔵システムの長期信頼性を兼ね持つ総合
的な解答は未解決のまま残されている。本発明の
物品及びその調製方法はそうした解決策の一つを
提供する。
相変化物質がコンクリートのような構造体の剛
性材料内に置かれる時克服されねばならない別の
重大な問題は、相変化に際してのPOMsの膨張の
問題とその結果として生ずる構造材料の破観損傷
である。本発明の物品はこの問題を克服する。
本発明は、市販入手しうる原材料及び周知の設
備を使用して水溶性及び不溶性PCMs両方の固態
カプセル化の為の方法を提供する。本発明の一様
相は、PCMsをアスピリン寸法タブレツトにプレ
スしそして後有機樹脂配合物で被覆することと関
係する。生成カプセルの寸法は、プラスチツク球
とマイクロカプセルとの寸法の間にある。カプセ
ルは、効率的な熱伝達を提供するのにそして起り
うる相分離を防止するのに充分小さく、しかも低
価格大量生産に適するに充分大きい。カプセルは
長期間熱サイクル用途向けに大量に使用されるよ
う設計されるから、カプセル壁材料の耐久性、可
撓性及び価格が重要なパラメータである。
本発明の概要 本発明の物品は、剛性の建築構造物部材中に反
覆的な熱変化サイクルを受けた後構造物部材或い
は物品自身の破壊や損傷を生じることなく組込ま
れうる熱エネルギー貯蔵複合物品として規定さ
れ、 (a) 約1/8〜１インチの最長寸法を有しそして熱
エネルギー貯蔵相変化組成物を永久的に包被す
るに適した内部空洞を画成する内表面を具備る
外側シエル部材であつて、相変化組成物或いは
水に実質上非浸透性であり且つ非反応性である
壁形成用材料の少くとも１つの継目なし層から
成り、壁形成用材料に総容積が空洞容積の約５
〜30％である外側シエル部材と、 (b) 前記シエル部材空洞内に永久的に配置される
熱エネルギー貯蔵相変化組成物であつて、固体
形態、溶融液体形態或いは液体及び固体形態両
方を含む遷移形態において存在しうるものであ
り、組成物の総容積が固体形態、液体形態或い
は遷移形態いずれであれ空洞の容積を越えない
ような量において存在する熱エネルギー貯蔵相
変化組成物と を包含する。
(a)の外側シエル部材が丸味のある縁辺を備える
凸面状外表面を有し、(a)の外側シエル部材が壁形
成用材料の多重の継目なしコーテイングから構成
され、シエル部材(a)の内表面が相変化組成物及び
壁形成用物質両方と非反応性でありそして耐水性
のある、アスフアルトやアクリル系重合体のよう
な下塗（プライマー）物質で被覆され、そして下
塗物質容積が空洞の容積の約５％以下であること
が好ましい。好ましい壁形成用物質は、ブタジエ
ン−アクリロニトリル共重合体ラテツツス、塩化
ビニリデン−アクリル（系誘導体）の共重合体、
樹脂質ラテツクス、ゴムラテツクス、エポキシ重
合体、ポリウレタン重合体、アクリル重合体、酢
酸セルロース及びポリアミドから成る群から選択
される。
好ましい相変化組成物は、芒硝（グラウバー
塩）共晶混合物、水酸化ナトリウム、ポリエチレ
ン、硫酸ナトリウム十水塩、チオ硫酸ナトリウム
五水塩、塩化カルシウム六水塩、硫酸マグネシウ
ム六水塩、硝酸マネシウム六水塩と硝酸アンモニ
ウムの共晶物、弗化カリウム四水塩、酢酸ナトリ
ウム三水塩、ステアリン酸、ナフタレンと安息香
酸の共晶物及びパラフイン系炭化水素である。
相変化組成物の液体密度は突固め粉末として形
成される時のそのみかけ固体密度の少くとも85％
且つ100％以下であることが好ましい。
本物品は、様々のコンクリート（従来からの一
般コンクリート、ポリマーコンクリート、エポキ
シコンクリート或いはポリエステルコンクリー
ト）や石膏のような剛性の構造建築部材内に、好
ましくは最終部材の総重量の約75％以下、好まし
くは20〜50％の量において、組込まれそしてその
全体を通して分散されうる。このような部材は、
建築物の壁、床或いは天井の一部乃至全体であり
うる。
空洞内の相変化組成物の容積が、組成物の状態
が液体であるか、固体であるか、或いは遷移状態
におけるような液体及び固体両方を含むものであ
るかを問わず、いかなる時点でも空洞の容積を越
えないことが必須である。空洞容積を越えると、
物品が熱サイクルに際して損傷を受ける恐れがあ
り、しかももつとも重大な問題はもしそのような
物品が従来からのコンクリートのような剛性構造
部材中に組込まれると構造部材が熱サイクルを受
けた後物品膨脹により破損その他の損傷を受ける
ことである。
上記物品を製造する為の本発明の好ましい方法
は、 (a) 該物品が使用されるべき目的環境の温度範囲
内で相変化転移温度を有する熱エネルギー貯蔵
相変化組成物を選択し、該組成物が最初溶融さ
れた後該組成物の融点以下に該組成物の温度を
維持して凝固熱エネルギー相変化組成物を提供
する段階と、 (b) (a)の凝固熱エネルギー貯蔵相変化組成物を流
動性粉末に変換して、該組成物をその融点以下
の温度に維持したまま流動性粉末組成物を調製
する段階と、 (c) (b)の流動性粉末組成物を該組成物の融点以下
の温度を維持したまま圧縮しそしてペレツト化
して、約1/8〜１インチの最長寸法と少くとも
約1/8インチの最短寸法を有するペレツト状圧
縮粉末構造物を形成し、その際圧縮の程度を壁
形成物質によるコーテイングに耐えるに充分の
一体性と相変化組成物の液体密度よりり小さい
か或いはそれに等しいみかけ固体密度を有する
圧縮粉末構造物を調製する段階と、 (d) 圧縮粉末構造物の各々を、組成物の融点以下
の温度を維持したまま、硬化性液体壁形成用物
質でもつて被覆し、その場合液体壁形成用物質
がその最終硬化重量に基いて物品の約５〜30重
量％を構成し、該壁形成用物質が硬化状態にお
いて相変化組成物及び水両方に対して非反応性
であり且つ実質上非浸透性であるものとする段
階と、 (e) 圧縮粉末構造物各々における液体壁形成用物
質を硬化して相変化組成物及び水両方に対して
実質上非浸透性であり且つ非反応性でありそし
て圧縮粉末構造物を包被する永久的継目なしシ
エルを形成して物品を提供する段階と を包含し、生成物品はプセル化された熱的相変化
貯蔵組成物の反覆的熱変化サイクルに際して部材
或いは物品の破壊や損傷を生じることなく剛性建
築構造部材全体を通して分散されうる。
段階(c)において、圧縮粉末構造物のみかけ固体
密度が相変化組成物の液体密度を越えないことが
必須である。構造体のみかけ固体密度は、構造体
の重量を構造体の外表面が完全に非浸透性であり
そして密閉されるものとして測定しての構造体の
容積で割つたものである。実際的製造工程におい
て、圧縮粉末構造物は周囲に物品シエル部材を被
着する型を提供する。従つて、構造体は物品のシ
エル部材内の空洞を画成する。斯くして、溶融に
際して、溶融した組成物の容積は空洞の容積を越
えることが出来ない。更に、いつたん最終物品が
作製されそして相変化物質が溶融せしめられる
と、粉末構造物はもはやそのままの状態では存在
しない。
本発明の物品を調製する為のまた別の方法は、
流動性粉末からのペレツト化によつてではなく、
溶融した相変化物質からのアグロメレーシヨンに
より未被覆構造物を調製することと関与する。プ
ロセスの残りは同一である。
重合体ラテツクス、セラミツク混合物及び溶剤
基重合体系を含め大半の不活性壁形成用物質が被
覆段階において使用されうる。先に開示した他の
技術において使用された壁形成用組成物は選定に
おいて厳しく製限されそしてゼラチン、ナイロン
及びユニア系のもののみが実用的候補であつた。
幾つかの場合、重合体壁は、転動コーテイング過
程中モノマ混合物をコーテイングマシン内に噴霧
することにより形成されうる。架橋反応はまたカ
プセル化中或いは後処理段階いずれかにおいても
実施されうる。壁形成物質は、熱エネルギー貯蔵
物質の形状を保持し、凝集化を防止し、熱エネル
ギー貯蔵物質の成分の移動を防止しそして熱伝達
媒体との接触の為の表面積を提供する機能をな
す。これはまた、熱エネルギー貯蔵物質の浸出を
防止もする。比熱及び融解熱型熱エネルギー貯蔵
組成物に対して、壁は熱伝達流体の浸透を防止す
るよう設計されている。
好ましい例において、カプセル壁は、カプセル
が基質との化学的相互作用或いは洩出を生じるこ
となく受働型貯蔵体を提供するようプラスチツク
或いはコンクリートのような建築材料中に保存さ
れうるよう不活性とされる。
本方法及び物品の重要な特徴は、組成物が物品
約５〜30重量％の範囲の量において少くとも１つ
の継目なし不活性壁形成材料層で被覆されること
である。好ましくは、少くとも２層が存在する
が、いずれの場合においても層は継目なしである
ことが必要とされる。もちろん、継目を有する追
加層が、上述した量において壁形成用材料の少く
とも１つそして好ましくは２つの継目なし層が存
在するならば、設けられうる。
本発明の特徴及び利点のうちでの特に重要なも
のは、熱エネルギー貯蔵物質を、それらが直接熱
交換系においてコスト面から有利に使用できるよ
うそしてまたプラスチツク、コンクリート及び他
の建築材料への添加体として使用されうるよう包
入する方法の提供である。別の特徴は、代表的な
ピル〜マーブル寸法（即ち1/8インチ3/4乃至１イ
ンチ）の多量の熱エネルギー貯蔵物質の周囲に保
護カバーを提供して、、熱伝達流体乃至他の薬剤
からそれらを保護することである。別の特徴は、
熱エネルギー貯蔵要素の浸出及び分離を防止しそ
して熱エネルギー貯蔵物質の凝集を防止すること
である。他の特徴としては、熱伝達が生ずる広い
表面積の提供、エネルギー高密、コストの低い熱
エネルギー貯蔵系を実現する方法の提供が含まれ
る。本発明は周期的なエネルギー供給源の便宜な
使用を許容することによりエネルギーを節約する
方法を提供しつつシステムコストを低減する。
本発明の詳細 調製プロセスの一部の概略が第１図に示されて
いる。熱エネルギー貯蔵組成物のペレツト３が本
発明の物品を形成するべく様々の物質での被覆の
為に室１内に置かれている。
熱エネルギー貯蔵組成物は、使途温度範囲内で
溶融し、それにより相変化温度において大量の熱
を吸収しそして貯蔵する物質である。その例とし
ては、硫酸ナトリウム十水塩、チオ硫酸ナトリウ
ム五水塩、硝酸カルシウム六水塩、硝酸マグネシ
ウム六水塩、硝酸マグネシウム六水塩及び硝酸ア
ンモニウムの共晶物、弗化カリウムム四水塩、酢
酸ナトリウム三水塩、ステアリン酸、ナフタレン
と安息香酸の共晶物並びにパラフイン系炭化水素
がある。
好ましい熱エネルギー相変化貯蔵組成物は、硫
酸ナトリウム十水塩、チオ硫酸ナトリウム五水
塩、塩化カルシウム四水塩、硝酸マグネシウム四
水塩、ステアリン酸及びパラフイン系炭化水素で
ある。
すべての場合において、熱エネルギー貯蔵組成
物は、それ自身だけで或いは多くの態様で安定性
を賦与しまた性能を向上しうる添加剤と共に使用
されうる。例えば、添加剤は、過冷の減少といつ
た冷却／加熱曲線プロフイルに変更を付与しうる
し、様々の用途に見合うよう融点を変更するのに
使用しうるし、またペレツトが崩壊することなく
形成されうるよう成分粉末を結着を助成しうる
し、更には組成物のみかけ固体密度と液体密度と
の間の関係を修正するのに役立ちうる。これら添
加剤は斯界で良く知られている。いずれにせよ、
熱エネルギー貯蔵組成物の選択は、組成物を使用
する系が置かれる温度に依存する。
熱エネルギー貯蔵組成物が選定されると、それ
はその特定物質により支配される温度、圧力及び
時間の条件下でペレツトにプレスされる。ペレツ
トの寸法及び形状は、使用される系の工学的仕様
に依存する。ペレツトは小さくも大きくも為しう
るが、好ましい寸法は代表的なピル寸法とマーブ
ル寸法の間、即ち約1/8インチ〜１インチの範囲
である。形状は単純な形でもよいし、複雑な形も
とりうるが、好ましい形状が第２図に示されてい
る。薬剤ピル、該燃料ペレツト等を製造するのに
現在使用されているものと同様の従来型式の工業
用ペレツ成形機が使用できる。
図面に戻つて、熱エネルギー貯蔵物質がペレツ
ト３として圧縮即ち突固められた後、それらは室
１内に置かれる。室１は、排気口２を具備しそし
てペース１４により支持されるモータ４に付設さ
れる回転ドラムである。モータ４は室１を回転せ
しめ、それによりペレツト３の転動をもたらす。
同時に、送風機７が空気流９をペレツト３と接触
状態に差向ける。送風機７は空気加熱器８を使用
しうる。排出空気１０は、室１の装入口及び排気
口２を通して逃出する。スプレイポンプ５がペレ
ツト３周囲への被覆の為の様々の物質６を送出す
るべく適応する。第１図から明らかなように、モ
ータ４による室１の回転と送風機７及び（或い
は）スプレイポンプ５の使用は、ペレツト３周囲
への様々の物質の被覆及び処理を可能ならしめ
る。
包被層即ちカプセル化層の性状は、スプレイさ
れる物質の選択と特性、付着層の厚さ及び固定化
の機構に依存する。比熱及び融解熱型熱エネルギ
ー貯蔵物質に対しては熱伝達流体及び熱エネルギ
ー貯蔵物質自体に泌浸透性である壁が所望され
る。架橋或いは後硬化されうる厚くて丈夫な壁が
必要とされる。壁物質の例は、グツドリツチ社製
商品名Geon576、652、2679、2600X、660X1及
び660X2並びにロームアンドハース社商品名
Rhoplex AC1230、MU17、MU2及びMU9のよ
うな樹脂質ラテツクスである。その他の例として
は、ゴムラテツクス及びエポキシ、ポリウレタン
及びアクリル重合体がある。コスト、性能及び意
図する使途間でのバランスが主たる選定基準とな
る。幾つかの場合、一種以上の物質の使用が所望
されよう。例えば、高度の弾性を有し、それによ
り熱エネルギー貯蔵物質の膨張及び収縮の応力を
吸収を可能ならしめる第１のカプセル化層が付着
されうる。その後、弾性は低目であるが一層非浸
透性である第２の外側層が付着されうる。処理工
程における多くの変更が可能でありそして実際上
熱エネルギー貯蔵組成物の性状と特定用途の要件
により決定される。例えば、破けたり崩れたりし
やすいペレツトは回転式被覆機内での激しい転動
に先立つて低分子量重合体による厚いコーテイン
グを必要としよう。
好ましい具体例において、第２図の熱エネルギ
ー貯蔵物品が第１図に示した装置を使用して作製
される。ペレツト３は室１内に装入される。送風
機７が始動され、同時にモータ４が始動されてペ
レツト群３を強制送風の存在下で回転せしめる。
これは、ペレツト群から微粉やダストを除去す
る。必要なら、加熱器８がペレツトを乾燥する為
付勢され、この時点で各ペレツトは第２図に示さ
れる熱エネルギー貯蔵組成物芯物質１７の一つを
構成する。温度は相変化組成物の融点より下の温
度に維持されねばならない。
下塗層１８がスプレイポンプ５を経て芯物質で
ある組成物１７周囲に被覆される。この下塗層１
８は、芯物質１７を外側コーテイング物質から密
封する役目をなす。非常にしばしば、潜熱貯蔵型
組成物に対して使用される塩の大半はラテツクス
型コーテイング物質凝固をもたらす。下塗層は芯
物質及びコーテイング両方に対して化学的に不活
性である物質とすべきである。好ましい下塗物質
は炭化水素溶剤で希薄されたアスフアルト物質で
ある。このような下塗層はまた芯へのコーテイン
グの付着性を改善する。下塗層のまた別の作用
は、プロセスの残りの期間中カプセルへの損傷の
程度を指示することである。下塗層はアスフアル
トを使用した場合にように芯物質と異なつた色を
していることが多いから、芯物質の損傷或いは不
完全さは色変化により明らかにされる。１種の下
塗層で幾つかの用途に対しては満足しうるが、芯
物質１７に基いて約２重量％まで幾つかの下塗層
を被覆することが時として必要でありまた所望さ
れる。送風機７による空気乃至加熱空気の循環に
よるような乾燥を行うことが好ましい。しかし、
良好な付着を得る為には、アスフアルト或いは他
の下塗物質はペレツトの表面に浸透せしめられね
ばならない。もし乾燥段階があまり急速に進行し
すぎると、下塗層は爾後処理工程中すぐに除去さ
れる恐れがある。他方、乾燥が遅すぎると、ペレ
ツトは不塗層間で互いに粘着しあつて大きな団塊
を形成する恐れがある。
下塗層１８の最終被覆後、それがまだ濡れてい
る間に、雲母（マイカ）乃至他の類似物質の層１
９が約0.5％物品の重量を増加するに充分の量に
おいて被覆される。雲母層１９は水蒸気障壁とし
て働きそしてペレツトの凝集防止を助成する。
次いで、良好な付着性と被覆つきまわり特性並
びに良好な弾性を備える速乾性樹脂の薄い層２０
が被覆される。この樹脂層２０は、ブタジエン−
アクリロニトリル共重合体ラテツクス或いは他の
類似の樹脂のようなラテツクスとなしえ、スプレ
イポンプ５を通して添加される。満足すべき物品
は、、物品の約３重量％の量においてこのような
重合体を使用することにより作製しうる。この層
２０は、一度に全量付着してもよいし、或いは極
く薄い層を何重にもわたつて被覆することにより
形成してもよい。この層２０は物品が爾後使用に
当つて順次しての応力下に置かれる継目を持たな
いよう継目なしとすることが必須である。この高
弾性樹脂の利点は、それが比較的脆い下塗層１８
を保護することである。そうしなければ、下塗層
１８はペレツトが被覆ドラム内で転動するに際し
てペレツト間の擦過作用により損傷を受けてしま
う。このアクリロニトリル層はプロセスの残部期
間中ペレツトの衝撃緩和をなしそしてまた仕上壁
に追加的な所望の弾性を付加する。
構造壁２１の主部分が次いで被覆され、これは
構造強度を提供すると共に水蒸気透過に対する耐
性を付与する。もしこの壁材料が透過因子に関し
て高すぎると、相変化物質である熱エネルギー貯
蔵組成物はその水和水を失い、物品の熱貯蔵能力
の損失とその組織損傷をもたらす恐れがある。壁
のこの部分に対する好ましい重合体の一つは、塩
化ビニリデン−アクリル共重合体である。この最
終壁成分は好ましくは仕上り物品の重量の約15％
を占める。壁が非常に薄い被覆から形成されそし
て継目の形成を防止するよう被覆操作間で適正に
硬化されることが必要である。適正な硬化は、表
面粘着性、透明性及び光沢という３つの因子の組
合せにより示される。過剰量の塗布或いは不適正
な硬化から生じる厚い被覆は、ペレツトが転動す
るに際してペレツト同志を互いに粘着せしめそし
て引つけ合せて、壁中に衝撃部や薄いスポツトを
生ぜしめる。これら欠陥部はペレツトを使用中早
期に破損せしめる。被覆が適正に形成されている
なら、生成壁は滑らかで、つやがありそして透明
となる。周期的に、硬化用空気は硬化プロセスを
促進する為おだやかに昇温されるべきである。し
かし、温度は作製中終始芯物質１７が融解する温
度以下に維持されねばならない。壁２１が完成に
近づくと、雲母乃至類似物質の粉散布層２２が好
ましくはラテツクス層間に追加されうる。この追
加はやはり水蒸気浸透耐性を改善する。好ましく
は層２１と同じ組成の最終外側層２３が形成され
そして先の外側層２１と組合さつて仕上り物品重
量の約20％を占める。もつと薄い壁ももちろんん
可能でありそしてもつと厚い壁も所望なら使用さ
れうる。一般に、シエル部材を構成する壁形成用
材料の総量は総物品の約５〜30重量％の範囲をと
る。
実施例及び参考料 例 １ 73〓の融点を有するグロウバー塩共晶混合物を
次のものから調製した：硫酸ナトリウム１７％；
炭酸ナトリウム20％；硼砂３％；粘土３％；水57
％。この混合物を冷却しそして流動性粉末として
タブレツト成形機に通しそしてペレツトに成形し
た。その後、ペレツトを下塗層１８として炭化水
素溶剤で希釈したアスフアルトで包被し、続いて
雲母層１９を付加した。前述した２種のラテツク
ス物質を層２０，２１及び２３を形成するのに使
用した。即ち、層２０はブタジエン−アクリロニ
トリルラテツクスから形成しそして層２１及び２
３は塩化ビニリデン−アクリル共重合体から形成
した。層２２に対してはやはり雲母を使用した。
被覆体を形成するのに被覆した様々の層は継目な
しであつた。これら層はペレツトのドラム内での
回転に際して累積しそして実質上一様な厚さであ
つた。様々の被覆体の量及び容積関係は、先に規
定した範囲のほぼ中間値とした。
ペレツトは、最終被覆後約1/2インチ直径と約
３／８インチ厚の寸法を有する丸味のある縁を備え
る凸面状タブレツトである。
タブレツト成形段階中、圧縮度は1.10のみかけ
固体密度を与えるよう制御された。尚、液体密度
は1.28であつた。
２つの物品の各々が標準寸法の従来型式のコン
クリートモルタル混合れんが全体に30重量％の物
品を分散せしめることにより性能試験された。れ
んが及び物品はその後３目間硬化せしめられた。
その後、れんがは160〓に昇温されそしてこの温
度に数時間保持された。その後、れんがは相変化
融点を上下して多数回の温度変化サイクル下に置
かれた。れんが及び物品の破壊や損傷は観測され
なかつた。
例 ２ この例においては、42％硫酸ナトリウム、３％
硼砂、３％粘土及び52％水から成る硫酸ナトリウ
ム十水塩熱エネルギー貯蔵物質が本発明に従う物
品として形成された。成分はコロイドミルに数回
通されて粒子をミクロン寸法法にまで減寸されそ
してそれてより塩を十分に水和させそして成分の
すべての完全に均質な懸濁液を形成した。ミリン
グが完了すると、相変化物質混合物は乾燥されそ
してNo.８篩を通るよう粉砕された。この程度の微
細さがペレツト成形中適正な流れ特性を得るのに
所望される。ステアリン酸リチウムのような固体
潤滑剤がペレツト成形中流動及び圧縮特性を改善
する為微量添加されうる。
上記粉体物質全量が標準設計のタブレツト成形
プレスに搬送された。粉体の流動は供給ホツペか
ら圧縮室までもたらされ、圧縮室において装入物
は機械内のプレスダイに応じて整寸されそして賦
形された。タブレツトの標準寸法は凸端部を持つ
短いシリンダ状である。タブレツト直径は約1/2
インチであり、厚さ約3/8インチである。圧縮度
は、タブレツトが組成物の液体密度（1.47）に等
しいみかけ固体密度を有するよう制御された。組
成物の固体密度は1.56である。
例１に記載した様々のカプセル化段階が実施さ
れ、最終仕上り物品は第２図に示されるような断
面を持つものとされた。例１と同様の性能試験を
行つたが、れんがの破壊や損傷を見られなかつ
た。
例 ３ 次の相変化組成物の各々に対して例１及び２の
過程を繰返した： クラウバー塩共晶混合物、水酸化ナトリウム、
ポリエチレン、硫酸ナトリウム十水塩、チオ硫酸
ナトリウム五水塩、塩化カルシウム六水塩、硝酸
マグネシウム六水塩、硝酸マグネシウム六水塩と
硝酸アンモニウムの共晶物、弗化カリウム四水
塩、酢酸ナトリウム三水塩、ステアリン酸、ナフ
タレンと安息香酸の共晶物及びパラフイン系炭化
水素 ペレツト化した組成物の各々をその後例１と全
く同様にしてカプセル化した。但し、層２０，２
０及び２３に対しては次のような別々の材料を使
用した（各層に対して同一材料）： ブタジエン−アクリロニトリル共重合体ラテツ
クス、塩化ビニリデン−アクリル（系誘導体）の
共重合体、樹脂質ラテツクス、ゴムラテツクス、
エポキシ重合体、ポリウレタン重合体、アクリル
重合体、酢酸セルロース及びポリアミド これらカプセル化物品を例１と同様に性能試験
したところ、れんが或いは物品の破損は見られな
かつた。
例 ４ 先に記載したカプセル化用構造体を粉末PCM
薬剤の圧縮による以外の手段により形成すること
もできる。その方法の一つは、回転パン、流動床
式機械或いはこれら両方の型式の特性を有する装
置を使用してのアグロメレーシヨンによるもので
ある。回転パン式アグロメレータにおいてはパン
を回転しながら種晶に溶融物質を散布するもので
ある。粒子の密度は、散布される溶融相変化組成
物の温度及び溶滴寸法を変えることによりまたパ
ンの回転速度及び冷却条件を変えることにより制
御されうる。構造体寸法はサイクル時間と種晶の
寸法により制御される。形成される構造体は球状
か卵状いずれかである。
流動床式アグロメレータも、種晶に溶融物質を
同様に噴霧することによつてカプセル化の為の構
造体を形成しうるが、この場合はペレツトは空気
流中に浮遊されそして全体として流動体として振
舞う（即ち安息角零度を有する）。一部の粒形成
は比較的大きな粒子の衝突と付着によりもたらさ
れる。一般原則として、流動床において団結した
粒は形状において不規則となりやすくそして回転
パン式アグロメレータの物品より低密度である。
流動化の程度が、流動床内への噴霧特性と同じ
く、形成粒の最終密度における因子である。
粒子の寸法分布、形状及び密度の最適制御は上
記機械の両方の特性を兼備する装置を使用して実
現されうる。そのような装置はグラツトエアーテ
クニクス社により製造されている。粒は底面の外
周囲にスロツトを有する回転パンにおいて形成さ
れる。このスロツトを通して、粒子床を幾分流動
化するに充分の空気が導入される。この回転−流
動床式造粒機において粒密度を支配する主たる因
子は、パン回転速度、流動用空気温度及びPCM
適用速度である。空気導入スロツトの寸法は副次
的因子である。制御因子の適正な組合せを通し
て、形成されるPCM粒の密度が仕上物品の適正
な性能に必要な密度に管理されうる。上記回転−
流動床式造粒装置はまた前述した様々の被覆物質
を適正に被覆するように設定でき、こうすること
により一つの機械でPCMカプセルの製造全工程
を実施することが可能となる。
硫酸ナトリウム六水塩（グロウバー塩）のペレ
ツトが上述した回転パン式の造粒機において作成
された。PCMは融点直上の温度において微細な
噴霧として適用されて、1/2〜3/4インチ直径の寸
法範囲の卵状粒を形成した。PCMペレツトの密
度は溶融PCMの密度1.47より僅かに小さいこと
が見出された。その後、粒は例１に記載したよう
にしてカプセル化された。例１におけるような性
能試験後も、物品及び構造材料の損傷は認められ
なかつた。
次の例５及び６は、相変化構造体と相変化組成
物自体の密度関係の重要性を例示するものであ
る。
例 ５（参照例） 塩化カルシウム六水塩を使用する類似の物品を
調製した。この物質はきわめて吸湿性であり、従
つてその理由でタブレツトの表面へ空気からの水
が吸着するのを防止する為ペレツト成形及びカプ
セル化の過程で予備注意が払われねばならない。
このような表面水が吸着すると適正な被覆膜の形
成が阻まれまたタブレツトを溶解する可能性さえ
ある。
塩化カルシウム六水塩は、そこに様々の安定化
用添加剤を予備混合して市販入手しうる。タブレ
ツトの成形は、平衡相対湿度即ち約35％の相対湿
度が大気からの水の吸着を防止するべく維持され
るような条件下で達成される。
カプセル化段階中、この塩が大半のヤテツクス
を凝固するという事実により爾後使用のラテツク
ス物質から塩の化学的隔離を保証する為アスフア
ルト下塗灘被覆は厚目でなければならない。従つ
て、物品総重量に基いて５％アスフアルトが被覆
される。雲母もまた被覆され、そして後残りの層
が例１に既述したようにして被覆される。
被覆前の構造体のみかけ固体密度は約1.53であ
りそして相変化物質の液体密度は1.35であつた。
斯くして、相変化物質が融ける時、その容積は物
品の空洞の容積を超えることになる。物品寸法は
約5/16インチ径×1/4インチ高さであつた。
例１と同様に性能試験したところ、密度関係が
上述したように本発明要件外にあるため、最初の
昇温に際して構造材料は砕けた。
例 ６（参考例） 116〓の融点を持つ市販入手しうるパラフイン
を使用した点を除いて本発明方法を使用して同様
の物品を調製した。粉末の流動及び圧縮性質を改
善する為５％のステアリン酸添加が必要であつ
た。タブレツトは前述したようにして成形され
た。この物質のカプセル化は前述したものよりは
るかに容易であつた。塩化ビニリデン−アクリル
共重合体の下塗被覆が容易にワツクスに付着しそ
して丈夫な密着した被覆体を形成した。ブタジエ
ン−アクリロニトリルラテツクスと続いての追加
塩化ビニリデン−アクリル共重合体の被覆は第２
図に示したような仕上物品を生成した。
被覆前の圧縮構造物のみかけ固体密度は0.87で
あり、他方組成物の液体密度は0.80であつた。予
想通り、物品シエル部材の空洞の容積がワツクス
組成物の液体容積より小さので、上記例５と同じ
く性能試験において物品は破損を生じた。
例１〜４の物品が熱エネルギー貯蔵物品として
の評価された。物品は様々の熱サイクル試験の下
に置かれた。これらの試験は上記のように適正に
カプセル化された組成物のすべてが熱冷サイクル
を通して破損なく耐えうることを示し、その結果
すべての物品が20年以上の作動寿命を持つものと
推定された。これは、みかけ固体密度が組成物の
液体密度を越える例５及び６の物品についての結
果と対照的である。これら高圧縮物品では、固体
から液体相への転移中の膨脹によりサイクル中不
可避的に破損が生じる。同様に、カプセル化段階
中熱貯蔵組成物に近接する層に継目が形成せしめ
られる点を除いて例１〜４と同様にして多数の熱
エネルギー貯蔵物品が作製された。或る程度の熱
イクル後、カプセルは破れ、そして相変化組成物
はカプセルの継目においてプセルから漏出した。
【図面の簡単な説明】
第１図は熱エネルギー貯蔵物質ペレツトをカプ
セル化する過程の一例を示す説明図、そして第２
図は代表的なカプセル化熱エネルギー貯蔵物質の
断面図である。 １…室、３…ペレツト、４…モータ、５…スプ
レイポンプ、６…被覆物質、７…送風機、８…加
熱器、９…空気、１０…排気、１７…熱エネルギ
ー貯蔵組成物（芯物質）１８…下塗層、１９…雲
母層、２０，２１，２３…被覆層（シエル部材）、
２２…雲母層。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 熱エネルギー貯蔵の為の複合物品にして、剛
    性の建築構造物部材中に反覆的な熱変化サイクル
    を受けた後構造物部材或いは物品の破壊や損傷を
    生じることなく組込まれうる熱エネルギー貯蔵複
    合物品であつて、 (a) 約1/8〜１インチの最長寸法を有しそして熱
    エネルギー貯蔵相変化組成物を永久的に包被す
    る適した内部空洞を画成する内表面を具備する
    外側シエル部材であつて、相変化組成物或いは
    水に実質上非浸透性であり且つ非反応性である
    壁形成用材料の少くとも１つの継目なし層から
    成り、壁形成用材料の総容積が空洞容積の約５
    〜30％である外側シエル部材と、 (b) 前記シエル部材空洞内に永久的に配置される
    熱エネルギー貯蔵相変化組成物であつて、固体
    形態、溶融液体形態或いは液体及び固体形態両
    方を含む遷移形態において存在しうるものであ
    り、組成物の総容積が固体形態、液体形態或い
    は遷移形態いずれであれ空洞の容積を越えない
    ような量において存在する熱エネルギー貯蔵相
    変化組成物と を包含する熱エネルギー貯蔵複合物品。 ２ (a)のシエル部材が壁形成用材料の多重継目な
    し被覆体から成る特許請求の範囲弟１項記載の物
    品。 ３ (a)の外側シエル部材が丸味のある縁を備える
    凸曲面状外表面を有する特許請求の範囲第１項記
    載の品。 ４ (a)の壁形成用材料が、ブタジエン−アクリロ
    ニトリル共重合体ラテツクス、塩化ビニリデン−
    アクリル（系誘導体）の共重合体、樹脂質ラテツ
    クス、ゴムラテツクス、エポキシ重合体、ポリウ
    レタン重合体、アクリル重合体、酢酸セルロース
    及びポリアミドから成る群から選択される特許請
    求の範囲第１項記載の物品。 ５ (a)のシエル部材の内面が下塗物質で被覆され
    る特許請求の範囲第１項記載の物品。 ６ 下塗被覆体が耐水性下塗物質である特許請求
    の範囲第５項記載の物品。 ７ 耐水性下塗被覆体がアスフアルト或いはアク
    リル系重合体から成る特許請求の範囲第６項記載
    の物品。 ８ 下塗被覆体が空洞の容積の約５％以下の容積
    量において存在する特許請求の範囲第５項記載の
    物品。 ９ 雲母がシエル部材を構成する被覆体の少くと
    も１つに分散される特許請拒求の範囲第２項記載
    の物品。 １０ (b)の熱エネルギー相変化組成物が該組成物
    の固体密度の少くとも85％且つ1000％以下の液体
    密度を有する特許請求の範囲第１項記載の物品。 １１ (b)の熱エネルギー相変化組成物が約７〜90
    ℃の範囲内の相変化転移温度を有する特許請求の
    範囲第１項記載の物品。 １２ (b)の熱エネルギー相変化組成物がグラウバ
    ー塩共晶混合物、水酸化ナトリウム、ポリエチレ
    ン、硫酸ナトリウム十水塩、チオ硫酸ナトリウム
    五水塩、塩化カルシウム六水塩、硫酸マグネシウ
    ム六水塩、硫酸マグネシウム六水塩と硫酸アンモ
    ニウムの共晶物、弗化カリウム四水塩、酢酸ナト
    リウム三水塩、ステアリン酸、ナフタレンと安息
    香酸の共晶物及びパラフイン系炭化水素から成る
    群から選択される特許請求の範囲第１項記載の物
    品。 １３ (a) 約1/8〜１インチの最長寸法を有しそ
    して熱エネルギー貯蔵相変化組成物を永久的に
    包被する適した内部空洞を画成する内表面を具
    備する外側シエル部材であつて、相変化組成物
    或いは水に実質上非浸透性であり且つ非反応性
    である壁形成用材料の少くとも１つの継目なし
    層から成り、壁形成用材料の総容積が空洞容積
    の約５〜30％である外側シエル部材と、 (b) 前記シエル部材空洞内に永久的に配置される
    熱エネルギー貯蔵相変化組成物であつて、固体
    形態、溶融液体形態或いは液体及び固体形態両
    方を含む遷移形態において存在しうるものであ
    り、組成物の総容積が固体形態、液体形態或い
    は遷移形態いずれであれ空洞の容積を越えない
    ような量において存在する熱エネルギー貯蔵相
    変化組成物と を包含する熱エネルギー貯蔵複合物品を約50重量
    ％以下分散せしめたコンクリート或いは石膏建築
    構造部材。 １４ 部材が建築構造壁でありそして物品が約20
    〜50重量％の範囲内の量において存在する特許請
    求の範囲第１３項記載の建築構造部材。 １５〓 コンクリートが、一般コンクリート混合
    物、ポリマコンクリート、エポキシコンクリート
    或いはポリエステルコンクリートの群から選択さ
    れる特許請求の範囲第１３項記載の建築構造部
    材。 １６ 部材が床或いは屋根建築構造部材である特
    許請求の範囲第１３項記載の建築構造部材。 １７ 熱エネルギー貯蔵相変化複合物品を製造す
    る方法であつて、 (a) 該物品が使用されるべき目的環境の温度範囲
    内で相変化転移温度を有する熱エネルギー貯蔵
    相変化組成物を選択し、該組成物が最初溶融さ
    れた後該組成物の融点以下に該組成物の温度を
    維持して凝固熱エネルギー相変化組成物を提供
    する段階と、 (b) (a)の凝固熱エネルギー貯蔵相変化組成物を流
    動性粉末に変換して、該組成物をその融点以下
    の温度に維持したまま流動性粉末組成物を調製
    する段階と、 (c) (b)の流動性粉末組成物を該組成物の融点以下
    の温度を維持したまま圧縮しそしてペレツト化
    して、約1/8〜１インチの最長寸法と少くとも
    約1/8インチの最短寸法を有するペレツト状圧
    縮粉末構造物を形成し、その際圧縮の程度を壁
    形成用物質によるコーテイングに耐えるに充分
    の一体性と相変化組成物の液体密度より小さい
    か或いはそれに等しいみかけ固体密度を有する
    圧縮粉末構造物を調製する段階と、 (d) 圧縮粉末構造物の各々を、組成物の融点以下
    の温度を維持したまま、硬化性液体壁形成用物
    質でもつて被覆し、その場合液体壁形成用物質
    がその最終硬化重量に基いて物品の約５〜30重
    量％を構成し、該壁形成用物質が硬化状態にお
    いて相変化組成物及び水両方に対して非反応性
    であり且つ実質上非浸浸透性であるものとする
    段階と、 (e) 圧縮粉末構造物各々における液体壁形成用物
    質を硬化して相変化組成物及び水両方に対して
    実質上非浸透性であり且つ非反応性でありそし
    て圧縮粉末構造物を包被する永久的継目なしシ
    エルを形成して物品を提供する段階と を包含する熱エネルギー貯蔵相変化複合物品製造
    方法。 １８ (d)において、液体壁形成用材料の複数の被
    覆層が被覆される特許請求の範囲第１７項記載の
    方法。 １９ (c)において構造物の外表面が丸みのある縁
    を有する凸面状である特許請求の範囲第１７項記
    載の方法。 ２０ (d)において、壁形成用材料が、ブタジエン
    −アクリロニトリル共重合体ラテツクス塩化ビニ
    リデン−アクリル（系誘導体）の共重合体、樹脂
    質ラテツクス、ゴムラテツクス、エポキシ重合
    体、ポリウレタン重合体、アクリル重合体、酢酸
    セルロース及びポリアミドから成る群から選択さ
    れる特許請求の範囲第１７項記載の方法。 ２１ (d)において、圧縮粉末構造物が最初耐水性
    下塗物質で被覆される特許請求の範囲第１７項記
    載の方法。 ２２ (d)において、圧縮粉末構造物がアスフアル
    ト質物質或いはアクリル系重合体或いは共重合体
    物質から成る群から選択される耐水性下塗物質で
    最初被覆される特許請求の範囲第１７項記載の方
    法。 ２３ (d)において、圧縮粉末構造物が該構造物の
    約５重量％以下を占める耐水性下塗物質で先ず被
    覆される特許請求の範囲第１７項記載の方法。 ２４ 雲母或いは類似物質が構造物の被覆体の少
    くと１つに被覆される特許請求の範囲第１８項記
    載の方法。 ２５ (a)において、相変化組成物が組成物の固体
    密度の少くとも85％且つ100％未満の液体密度を
    有する特許請求の範囲第１７項記載の方法。 ２６ (a)において、組成物が約７〜90℃の範囲内
    の相変化転移温度を有する特許請求の範囲第２５
    項に記載の方法。 ２７ (a)において、相変化組成物がグラウバー塩
    共晶混合物、水酸化ナトリウム、ポリエチレン、
    硫酸ナトリウム十水塩、チオ硫酸ナトリウム五水
    塩、塩化カルシウム六水塩、硝酸マグネシウム六
    水塩、硝酸マグネシウム六水塩と硝酸アンモニウ
    ムの共晶物、弗化ナトリウム四水塩、酢酸ナトリ
    ウム三水塩、ステアリン酸、ナフタレンと安息香
    酸の共晶物及びパラフイン系炭化化水素から成る
    群から選択される特許請求の範囲１７項記載の方
    法。 ２８ (b)において、結合剤物質が流動性粉末組成
    物に添加されて、段階(c)における爾後のペレツト
    成形における一体性を改善する特許請求の範囲第
    １７項記載の方法。 ２９ (b)において、充填材が流動性粉末組成物に
    添加されて、(a)の相変化組成物の液体密度より小
    さいか或いは等しい(c)におけるペレツト成形後の
    みかけ固体密度を与える特許請求の範囲第１７項
    記載の方法。 ３０ (e)のカプセル化粉末組成物物品がコンクリ
    ート乃至石膏建築構造部材中に組込まれて物品乃
    至物材への破損や破壊を生じることなく反覆的熱
    サイクルに耐えうる改善された熱容量を有する部
    材を提供する特許請求の範囲第１７項記載の方
    法。 ３１ 部材が建築壁でありそして物品が部材の約
    75重量％以下を占める特許請求の範囲第３０項記
    載の方法。 ３２ コンクリートが、一般コンクリート混合
    物、ポリマーコンクリート、エポキシコンクリー
    ト或いはポリエステルコンクリートの群から選択
    される特許請求の範囲第３０項記載の方法。 ３３ (e)のカプセル化粉末組成物物品が床或いは
    天井建築構造部材中に組込まれる特許請求の範囲
    第１７項記載の方法。 ３４ 熱エネルギー貯蔵相変化複合物品を製造す
    る方法であつて、 (a) 該物品が使用されるべき目的環境の温度範囲
    内で相変化転移温度を有する熱エネルギー貯蔵
    相変化組成物を選択する段階と、 (b) 該組成物を溶融して液体組成物を提供する段
    階と、 (c) 前記液体組成物の温度を組成物融点直上の温
    度に維持しそして後アグロメレータ手段を使用
    して該組成物を造粒することにより約1/8〜１
    インチの最長寸法と少くとも約1/8インチの最
    短寸法を有する粒状構造物を形成し、そして後
    粒状構造物の温度を組成物融点以下の温度に維
    持し、その場合造粒操作を相変化組成物の液体
    密度を越えないみかけ固体密度を有する粒状構
    造物を与えるよう管理する段階と、 (d) 粒状構造物の各々を、組成物の融点以下の温
    度を維持したまま、硬化性液体壁形成用物質で
    もつて被覆し、その場合液体壁形成用物質がそ
    の最終硬化重量に基いて物品の約５〜30重量％
    を構成し、該壁形成用物質が硬化状態において
    相変化組成物及び水両方に対して非反応性であ
    り且つ実質上非浸透性であるものとする段階
    と、 (e) 圧縮粉末構造物各々における液体壁形成用物
    質を硬化して相変化組成物及び水両方に対して
    実質上非浸透性であり且つ非反応性でありそし
    て構造物を包被する継目なしシエルを形成して
    物品を提供する段階と を包含する熱エネルギー貯蔵相変化複合物品製造
    方法。 〓 (d)において、液体壁形成用材料の複数の被覆
    層が被覆される特許請求の範囲第３４項記載の方
    法。 ３６ (c)において構造物の外表面が丸みのある縁
    を有する凸面状である特許請求の範囲第３４項記
    載の方法。 ３７ (d)において、壁形成用材料が、ブタジエン
    −アクリロニトリル共重合体ラテツクス、塩化ビ
    ニルデン−アクリル（系誘導体）の共重合体、樹
    脂質ラテツクス、ゴムラテツクス、エポキシ重合
    体、ポリウレタン重合体、アクリル重合体、酢酸
    セルロース及びポリアミドから成る群から選択さ
    れる特許請求の範囲第３４項記載の方法。 ３８ (d)において、構造物が最初耐水性下塗物質
    で被覆される特許請求の範囲第３４項記載の方
    法。 ３９ (d)において、構造物がアスフアルト質物質
    或いはクリ系重合体或いは共重合体質から成る群
    から選択される耐水性下塗物質で最初被覆される
    特許請求の範囲第３４項記載の方法。 ４０ 雲母或いは類似物質が構造物の被覆体の少
    くとも１つに被覆される特許請求の範囲第３４項
    記載の方法。 ４１ (a)において、相変化組成物が組成物の固体
    密度の少くとも85％の液体密度を有する特許請求
    の範囲第３４項記載の方法。 ４２ (a)において相変化組成物がグラウバー塩共
    晶混合物、水酸化ナトリウム、ポリエチレン、硫
    酸ナトリウム十水塩、チオ硫酸ナトリウム五水
    塩、塩化カルシム六水塩、硝酸マグネシウム六水
    塩、硝酸マグネシウム六水塩と硝酸マグネシウム
    の共晶物、弗化カリウム四水塩、酢酸ナトリウム
    三水塩、ステアリン酸、ナフタタレンと安息香酸
    の共晶物及びパラフイン系炭化水素から成る群か
    ら選択される特許請求の範囲第３４項記載の方
    法。 ４３ アグロメレーテイング手段が、回転パン式
    アグロメレータ、流動床式アグロメレータ或いは
    両者の組合せの群から選択される特許請求の範囲
    第３４項記載の方法。 ４４ (e)のカプセル化粉末組成物物品がコンクリ
    ートネ至石膏建築構造部材中に組込まれて物品乃
    至部材への破損や破壊を生じることなく反覆的熱
    サイクルに耐えうる改善された熱容量を有する部
    材を提供する特許請求の範囲第３４項記載の方
    法。 ４５ 部材が建築壁でありそして物品が部材の約
    50重量％以下を占める特許請求の範囲第４４項記
    載の方法。 ４６ (e)のカプセル化粉末組成物物品が床或いは
    天井建築構造部材中に組込まれる特許請求の範囲
    第４４項記載の方法。
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