JPH0561248B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（発明の背景） 近年、口腔衛生保護の分野において多くの研究
がなされている。しかし、まだ多くがなされない
で残つている。抗むし歯剤、特に弗素化物の発達
はむし歯の発生を抑制しているが、むし歯によつ
て影響される多数の歯を減少させることが望まし
い。さらに、口腔衛生保護の分野において注目が
歯肉病、歯周炎の問題に沸われている。抗バクテ
リア剤は歯周炎の処理において消費者の使用製品
の含有物として提案されているが、その使用には
問題がある、たとえば抗バクテリア剤として知ら
れるクロロヘキシジンの使用は着色の問題を生じ
ている。すなわち、歯、舌、口腔粘膜に黄色〜黒
褐色の着色を生じる。更にクロロヘキシジンは非
常に苦い味がある。 従つて、歯に着色を生ぜず、改善された味を有
する抗バクテリア剤を含む歯磨剤処方
（dentifrice formulation）を開発することが必要
とされてきた。さらに改善された抗窩洞
（anticavity）効果を持つ歯磨剤がまた望まれて
いる。 着色はクロロヘキシジンが原因であるにせよ、
ないにせよ厄介な問題である。歯表面のよごれの
蓄積は多くの個人に美的問題を提起する。着色は
普通外来的なものであり、周皮（pellicle）や歯
垢の着色を生じる。着色形成において含まれる正
確なメカニズムは未だ不明確である。着尺バクテ
リアにより生じた色素、周波成分の化学的変化か
ら生じた着色物、食品成分の吸着／保持が外来的
な着色形成に帰与していると考えられる。非常に
着色蓄積に帰与していると思われる食事成分はコ
ーヒー、茶、赤ワイン、煙草である。クロロヘキ
シジンに加えてヘキサジン又は第４級アンモニウ
ム化合物の如きカチオン性殺菌剤によつて着色は
増加される。 歯垢はむし歯、歯肉病、着色における共通の因
子であり、非常に彼等の進行に帰与する。最近行
なわれるような適当な口腔衛生は歯垢が化粧的目
的のみならず、歯や歯肉に対する潜在的な病害の
原因をなくすため、取り除き、防がれねばならな
いことを要求している。 歯垢は齲蝕細菌が皮膜にくつつく時、歯の表面
に蛋白質状のフイルムを生じることにより始ま
る。これらの接着した細菌は食事成分を同化し、
再生産し歯垢として知られれ付着性の付着物を構
成すべく蓄積する。歯垢は一般に細菌、ポリサツ
カライド、無機塩、唾液蛋白の如き細菌最終製品
からなりたつ。歯垢バクテリヤは食品の炭水化物
をエナメルを溶解する有機酸に醗酵させ歯を腐ら
せる。 歯垢は燐酸カルシウムで鉱物化された本質的に
歯垢である結石（歯石）の形成のための核として
作用する。結石が成熟し固化するにつれて、それ
は食品着色物；茶、コーヒー、煙草等の吸着によ
つて顕著に着色する傾向がある。彼等の望ましか
らざる出現に加えて歯肉線（gum line）で結石
付着物は歯肉炎や歯周炎の原因となる。 シリコンは前に彼等が歯をコートし、それによ
つて穴の開くことや着色を防ぐことが期待される
ため歯磨剤処方の含有物として示唆されている。
たとえば英国特許明細書689679は歯にタール、着
色物、歯石や食品粒子の付着をされるため、もし
くはこれらを歯から除くため有機ポリシロキサン
を含むうがい薬を開示している。しかし、679明
細書で開示されているようなポリマー（ポリシロ
キサン）は歯に長期間付着しないことが知られて
いるので歯にコートするため使用することは成功
しなかつた。従つて、歯に効果的にコートする非
親水性物質を含む歯磨剤処方のための必要性は満
足されていない。 Yetterのアメリカ特許3624120カチオン界面活
性剤として、殺菌剤として、また抗むし歯剤とし
て有用である環状シロキサンポリマーの第４級ア
ンモニウム塩を開示している。Yetterはそのシ
ロキサンポリマーが酸溶解の速度を減少させるフ
イルムを形成すべく燐酸カリシウムの上に吸着す
ると考えられることを示している。しかし、その
環状、表面活性の、低分子量の、高いＮ／Si
ratioを持つYetterの化合物の溶解性のため、彼
等は最終的に強い非親水性のフイルムを歯の表面
に形成することは期待できない。更にその低分子
量化合物が着色を防ぐのに有用であるという開示
はみられない。Yetterの化合物の他の問題は高
いＮ／Si比による高価なことである。また、高い
Ｎ／Si比の毒性が疑問視される。 （発明の要約） 出願人は以下に定義されたアミノアルキルシリ
コンを含む歯磨剤が歯の着色を防ぎ、窩洞の発生
を防止するのに有用な歯表面に非親水性のバリヤ
ーを形成することを発見した。発明の歯磨剤の抗
着色性は発明の化合物がクロロヘキシジンの如き
ビスジグアニド又は４級塩の如き抗菌剤と結合さ
れる時、特に顕著となる。かかる場合に、この歯
磨剤は着色の普通の不利益なしに、第４級アンモ
ニウム塩や他の抗バクテリヤ剤の抗バクテリヤ性
や抗菌肉病の利益と共にアミノアルキルシリコン
の抗着色性と抗むし歯の利益を提供する。アミノ
アルキルシリコンの抗着色性は歯磨剤中に錫弗化
物の如き他の着色化合物が含まれる時有用であ
る。望ましい態様において、アミノアルキルシリ
コンはアモジメチコン（amodimethicones）を
含む。また、ほぼ5000以上の分子量をもとち、非
環状であることが望ましい。 発明の歯磨剤中に含まれるアミノシリコンは二
つの基本単位を含む。 (1) R¹ _nR_oSiO_(4-n-o)/2 （ただし１＜ｍ＋ｎ３、 １ｎ３、 ０ｍ２ここにｍとｎは整数、そして望まし
くはｍ＝２、ｎ＝１） 及び (2) R¹ _aR² _bSiO_(4-a-b)/2 （ただし、１ａ＋ｂ３、ａとｂは整数） ここにR¹とR²は１から10の炭素原子をもつ炭
化水素又は弗素化炭化水素、水酸基、アルコキシ
基、水素又はアセトキシ基でありＲは

【式】又は、

【式】であり、 ここにR³は望ましくは酸素原子を含む１〜20
炭素の２価アルキレンでありR⁴、R⁵、R⁶は同じ
でも異つていてもよく、水素、１〜20の炭素の炭
化水素、窒素及び／又は酸素原子を含む１〜20の
炭化水素から選択され、望ましくは窒素が脂肪族
アミンとして存在し、酸素は水酸基として存在す
る、またX^-はアニオンであり望ましくはハライ
ド水酸基、トシレート（tosylatc）及び他の１価
のアニオンから選択される。発明のアミノアルキ
ルシリコンは単位(1)を繰返し単位で60％以下含
む。発明のアミノアルキルシリコンは線状でも、
分岐状でもランダムもしくはブロツク共重合体で
あつてもよい。出願人は上に定義したアミノアル
キルシリコンが歯磨剤として用いられる時抗着色
性で抗むし歯性の利益を生じる歯のための非親水
性のフイルムを生じることを見出した。 本発明のシリコンは式１の60％以下の繰返し単
位、更に好ましくは30％以下の繰返し単位をも
ち、それにより適当なコストと非着色のフイルム
を得ることができる。 本発明の特に有用な態様は次の（）と（）
の混合物を含む歯磨剤である。 () (a) 式３の少くとも１単位 (3) （ただしａは０〜２、ｎは０〜５、R⁷は１
価のラジカル、R⁸は２価の炭化水素ラジカ
ル、R⁹、R¹⁰、R¹¹は同じでも異つていても
よくＨ、

【式】R¹²から選択され、R¹² は１価の炭化水素又は水素である。） 及び(b) 少くとも式４の１単位 (4) R¹³ _aR¹⁴ _cSiO_(4-a-c)/2 （ただしR¹³とR¹⁴は同じでも異つていて
もよく、１価のラジカルである。ａとｃは
０、１、２、３から選ばれた整数、ａ＋ｃ
は０、１、２又は３）を含むオルガノシロ
キサンポリマー () クロロヘキシジンの如き（）以外の口腔
的に許容し得る抗菌性化合物。 式３の60％以下の繰返し単位、望ましくは30％
以下が分子中に存在することが望ましい。 出願人は発明の過程が特別の論理に限定される
ことを欲しないが、アミノアルキルシリコンが適
当なPHの水と接触する時窒素はプロトン化され、
形成したカチオンが歯上のマイナスに荷電した燐
酸イオンに引きよせられると考える。かくして歯
に引き寄せられたアミノアルキルシリコンの親水
性成分は非親水性アルキルシリコンフイルムのた
めのアンカーとして作用し、これにより非親水性
アルキルシリコンは歯上に付着し、着色、、むし
歯、歯石、過敏性から歯を防ぐ。 発明の歯磨剤は幾つかの形をとることができ
る。たとえばそれは練歯磨クリーム又はゲルであ
つてもよいし、うがい薬を含んでもよい。又、口
腔スプレー剤であつてもチユーインガムであつて
もよい。望ましい形態において、本発明のアミノ
官能基をもつシリコン（アモジメチコンであつて
も他のアミノアルキルシリコンであつてもよい）
はエマルジヨンの形で存在する。上述のように発
明の望ましい形態に於て第４級アンモニウム塩の
如き抗菌剤又はシクロヘキシジンの如きビスヂグ
アニドはアミノ官能基をもつシリコンと一緒に歯
磨剤中に含まれる。典型的な歯磨剤成分は歯磨剤
の形態に応じて勿論含まれることができる。練歯
磨及びゲルは一般に界面活性剤、一つ以上の研摩
剤を含み、また湿潤剤を含んでもよい。練歯磨は
またアルコール、水、風味剤（flavor）等の如き
の成分を含む。うがい薬は一般にアルコール、
水、湿潤剤を含む。歯磨剤は又歯洗浄剤の形をと
ることができる。発明の更なる態様によればアミ
ノアルキルシリコンを含み、湿潤剤とアミノアル
キルシリコンの屈折率を調節することにより透明
となるように処方されることのできるうがい薬が
提供される。 歯肉炎の分野において発明の第１の重要性は歯
を着色させることなく歯磨剤中にクロロヘキシジ
ンや第４級アンモニウムの如き抗菌剤を使用する
ことのできることにあると考えられるが、発明の
組成物は歯垢を防ぐこと又は減少することにより
歯肉炎の防止に有用であると考えられる。実際、
上述の如く歯垢はむし歯、歯肉炎着色に共通の因
子であり、これらの問題の各々に非常に帰与して
いる。 正に荷電した窒素を含むシリコンがエナメルの
ような負に荷電した表面に引き寄せられ、その結
果、アルキルアミン基を含むシリコンが歯の表面
に多く存在し得るというのが我々の見解である。
更にアミノアルキルを含むシリコンの増加する存
在がカチオン性抗菌剤、抗菌垢剤とまざり合うエ
ナメルに永久的な水排訴バリヤーを付与すること
ができることができる。アミノアルキルシリコン
は逆に４級アンモニウムと又はビスジグアニドの
抗歯垢性に悪い影響を与えない。他方、分子当り
のアミノアルキル基の数の増加は歯の表面と分子
との協同作業を改善するが、ポリマーの溶解性を
増し、非親水性を減少する傾向がある。その結
果、アミノアルキル基はポリマーの繰返し単位の
５〜30％を構成することが望ましい。換言する
と、窒素を含む成分をもつシリコン原子の数はシ
リコン原子の全数の５〜30％を占めることが望ま
しい。 発明のアルキルアミノシリコンのフイルムはシ
クロヘキシジンの如き着色物質の吸着を防ぐと考
えられるが、それにより歯からかかる着色物質の
除去が容易になるとも考られる。発明の歯磨剤が
着色を減少することが可能である限り、これらは
保健のみならず化粧品としても用いられる。発明
の組成物はコーテイング作用によりむし歯の痛み
とその進行を減少し、抗菌剤を界面活性剤の如き
歯用製品成分からの不愉快な味を減少することが
でき、結石の生長を防止することができる。過敏
性な部分のコーテイングは敏感性等を抑えること
ができる。 発明のアミノアルキルシリコンは乳濁液と同様
油状の歯磨剤に結合され得るが望ましくは乳濁液
として用いられる。現在の発明はまたここに記載
されたアミノアルキルシリコンを歯に応用する過
程を含み、特に乳濁液として応用する過程を含
む、アミノアルキルシリコンの望ましいクラスは
アモジメチコンである。 （発明の詳細） 発明の歯磨剤はアミノアルキルシリコンの好ま
しくは0.1〜20重量％、更に好ましくは１〜５重
量％を含む。発明のアミノアルキルシリコンは一
般に非環状であり、式１と２の二つの基本的単位
を含み、線状分岐状、ランダムもしくはブロツク
共重合体であることができる。 式１と２を以下に示す。 (1) R¹ _nR_oSiO_(4-n-o)/2) （ただし１ｍ＋ｎ３、 １ｎ３ ０ｍ２ここにｍとｎは整数そして望ましく
はｍ＝２ ｎ＝１） 及び (2) R¹ _aR² _bSiO_(4-a-b)/2 （ただし１ａ＋ｂ３、ａとｂは整数） ここにR¹とR²は望ましくは１から10、更に望
ましくは１から４の炭素原子をもつ炭化水素又は
弗素化炭化水素である。メチル、エチルフエニ
ル、トリフロロプロピル、−シアノプロピルが例
示され、メチルとフエニルが望ましい。R¹とR²
はヒドロキシル、アルコキシ、水素、アセトキシ
又は他の反応性基であるが彼等の量は適当な
shelf安定性を増加するため低いことが望ましい。 Ｒは

【式】又は、

【式】 として定義される。 ここにR³は望ましくは酸素原子を含む１〜20
の炭素原子好ましくは１〜４の炭素原子を含む２
価のアルキレンである。R⁴、R⁵、R⁶は異なつて
いても同じでもよく、Ｈ、１〜20炭素の炭化水
素、窒素及び／又は酸素原子を含む１〜20の炭素
の炭化水素である。R⁴、R⁵、R⁶は望ましくは１
〜10、更に望ましくは１〜４の炭素原子である。
メチル、エチル、フエニルが例示される。X^-は
アニオンであり、望ましくはハライド、ハイドロ
オキサイド、トシレート及び他の１価のアニオン
である。 Ｒの例として −（CH₂）₃−NH₂、 −（CH₂）₃−NHCH₂CH₂NH₂、 −（CH₂）₃− Ｎ H₃Cl、 −（CH₂）₃− Ｎ （CH₃）₂（C18H₃₇）、 −（CH₂）₃− Ｎ H₃OH−、 −（CH₂）₃−Ｎ（CH₂CH₂OH）₂が示される。 アミノアルキルシロキサンポリマー中の式(1)の
濃度は繰返し単位で１〜99％、好ましくは１〜60
％、更に好ましくは５〜30％、更に好ましくは５
〜10％の範囲である。本発明のアミノアルキルシ
リコンの望ましい最小分子量は5000である。アミ
ノシリコン化合物の分子量は約5000以上が望まし
い。5000以下では環化が起り、化合物が水に溶解
するからである。シリコンは環状化せず、歯上に
永続的なフイルムを付着することができるために
は溶解性でないことが重要である。もし化合物が
甚だ水に可溶であるならばフイルムは非常に容易
に歯から洗い流されると考えられる。 彼等が歯エナメル上にブラツシユ作用もしくは
リンス作用により流布される限りシリコンの分子
量に上限はない。分子量は5000〜100000好ましく
は500〜30000の範囲内に入る傾向がある。しか
し、分子量は1000000以上程高いことも可能であ
る。10000〜30000の分子量をもつ化合物は低分子
量の化合物より、更に実質的なフイルムを生じる
べく期待される、高分子量シリコンはエナメル表
面ともつと安定なフイルムを形成し、一方低分子
量シリコンはより速く流布する傾向がある。特に
望ましいのは上の範囲にある平均分子量をもつア
ミノアルキルシロキサンポリマーを持つ歯磨剤で
ある。高・低分子量をもつシリコンは望ましい粘
度の混合物を得るべく混合され得る。アミノアル
キルシリコンの粘度は好ましく50cps〜3000cpsで
ある。 歯磨剤の好ましい態様において、望ましくは次
の（）と（）の混合物を含む。（）は(a)、
(b)を含むオルガノシロキサンポリマーの0.01〜20
重量％、好ましくは0.5〜５重量％を含む。 (a) 式３の少なくとも１単位 (3) （ただし ａは０〜２そしてｎは０〜５ R⁷は１価のラジカル R⁸は２価の炭化水素ラジカル R⁹、R¹⁰、R¹¹は同じでも異つていてもよく、
Ｈ、

【式】 R¹² からなりたつ基から選ばれる、ここにR¹²は１
価の炭化水素ラジカル又は水素である。） (b) 式４の少なくとも１単位 (4) R³ _aR¹⁴ _cSiO_(4-a-c)/2 （ただしR¹³とR¹⁴は同じか又は異なる１価ラ
ジカル、ａとｃは０、１、２、３のグループか
ら選ばれた整数、ａ＋ｃは０、１、２又は３、
を含むオルガノシロキサンポリマー）。 （）（）以外の４級アンモニウム化合物又
はクロロヘキサジンの如きビスジグアニドの如き
口腔的に許容し得る抗菌性化合物の0.001〜３重
量％好ましくは0.1〜１重量％ 各R⁷は独立的に炭化水素基、ハロゲン化炭化
水素基、水素、ハイドロキシル、アルケニルであ
り得る。望ましくはR⁷は１〜10、更に、望まし
くは１〜４の炭素原子を含む。R⁷としてメチル、
フエニル又はトリフロロプロピレンが例示され
る。 各R⁸は独立的に望ましくは３以上の炭素をも
つ２価の炭化水素を含む。プロピレン、ブチレン
が例示される。望ましくはR⁸は10炭素原子を越
えない。 R¹²は望ましくは水素、メチル、フエニルから
選ばれる望ましくはR¹²は10以下の炭素原子好ま
しくは４以下の炭素原子を含む。R¹³、R¹⁴は独
立的に炭化水素基、ハロゲン化炭化水素、水素、
水酸基アルコキシルからなりたつ基から選ばれ
る。R¹³とR¹⁴は１〜10、望ましくは１〜４の炭
素原子を含む。特に望ましいR¹³とR¹⁴は独立的
にメチル、フエニル、トリフロロプロピルから選
ばれる。 望ましくはａ＋ｃは２である。 望ましい抗バクテリア化合物はクロロヘキシジ
ンである。他はヘキシジン、アレキシジン、第４
級アンモニウム、抗バクテリア化合物及び後に述
べられる抗バクテリア化合物を含む金属イオンで
ある。“コーツ（quats）”は普通、少なくとも一
つの長鎖炭素原子をもつ第４級アンモニウムグル
ープを含む。少くとも式３の１単位と少くとも式
４の１単位を含む有機ポリシロキサンポリマーは
本発明の歯磨剤において抗バクテリア化合物と共
に又は抗バクテリア化合物なしに用いられること
ができる。 式３において

【式】と が例示される。 ポリマー中の式３の含量は繰返し単位で0.5％
から60％迄、好ましくは１〜30％、もつと好まし
くは５〜15％である。上に述べた理由により分子
量は好ましくは約5000以上である。 望ましい化合物の分子量は望ましくは5000〜
100000、望ましくは5000と30.000の間であり、
100000以上であつてもよい。かかるポリシロキサ
ンの例は次の通りである。 Me₃Si（Me₂O）₁₀₀₀ 特に望ましいものは上に述べた範囲の平均分子
量をもつ有機シロキサンポリマーの組成物であ
る。前に示したようにシリコンは歯磨剤にシリコ
ン油（歯磨剤中に乳化される）として又はシリコ
ン乳濁液として結合され、特に乳濁液として結合
されるのが好ましい。ノニオン性界面活性剤及
び／又はカチオン性界面活性剤が好ましい乳化剤
である。獣脂トリメチルアンモニウムクロライド
とセチルピリヂユウムクロライドの如き或る種の
カチオン性第４級アンモニウム界面活性剤が乳化
剤であると共に抗歯垢の保健利益を与えると云う
点で好ましく使用される。 発明のアミンはプロトン化しPHが彼等のpkas
以下である時正の電化をもつ。pkasは構造によ
り約７から12の範囲である。シリコンを含む歯磨
剤のPHは10以下好ましくは６と８の間でありその
結果アミノアルキル基はプロトン化されシロキサ
ンポリマーの分解が防止される。 望ましい歯磨剤は練歯磨クリームとゲル及びう
がい薬である。練歯磨とゲル中に含まれる成分及
び本発明による練歯磨とゲル組成物中で用いられ
る成分は研磨物質、発泡剤、風味剤、湿潤剤、結
合剤、甘味剤、アルコール、水である。抗歯石剤
は現在の組成物の抗結石効果を強めるため加えら
研磨剤はアルミナ、α−アルミナトリハイドレ
れることができる。歯磨剤はアルミナ、α−アル
ミナトリハイドレートの如きアルミナ水和物、マ
グネシウムトリシリケート、マグネシウムカーボ
ネート、アルミニウムシリケート、焼成アルミニ
ウムシリケートの如きアルミノシリケート、カル
シウムカーボネート、ジルコニウムシリケート、
ポリメチルメタクリレート、粉状ポリエチレン、
シリカ等を含んでいる歯磨剤の形態に応じて歯磨
剤は０〜70重量％の量で存在し、好ましくは１〜
70％、更に好ましくは練歯磨にたいして10〜70％
である。 現在の発明で使用される湿潤剤はグリセロー
ル、ポリオール、ソルビトール、ポリエチレング
リコール、プロピレングリコールである。 湿潤剤は一般に０〜80％、好ましくは１〜70
％、更に好ましくは重量で５〜70％である。発明
で使用に適するシツクナーはシリカを含む。シツ
クナーは練歯磨クリーム及びゲルにおいて0.1〜
20重量％の量で存在する。本発明の歯磨剤におい
て使用される結合剤はヒドロキシエチルセルロー
ズ（Natrasol）とヒドロキシプロピルセルロー
ズ（klucal）である。アニオン性結合材はアミノ
アルキルシリコンのアミンカチオンとコンプレツ
クスを作るので使用を避けることが好ましい。本
発明の練歯磨中で結合材は0.01〜３重量％の量で
存在する。現在の歯磨剤中で使用に適する甘味剤
は0.1〜５％のレベルが好ましくサツカリンを含
む。現在の歯磨剤で使用されるアルコールはほぼ
０〜５％、特に0.5〜５％、好ましくは0.5〜３％
のレベルである。 或る種のピロ燐酸と他のポリ燐酸塩は抗歯石剤
として有用であるとアメリカ特許No.4515772と
4627977に開示されている。これらはジとテトラ
アルカリピロ燐酸塩を含み、アルカリ金属は望ま
しくはナトリウムとカリウムから選ばれる。燐酸
塩は一般にアミノアルキルシリコンと反応し易い
ので好ましくないけれどもこれらの抗菌石剤の含
有は我々の発明による或る種の処方に於て適当で
ある。亜鉛塩はアメリカ特許4100269、アメリカ
特許4.416867、4425325、4339432（グリシンと共
に）において抗結石剤として開示されている。こ
れらの抗菌石剤は現在の処方において含まれるこ
とができる。 シリコンを乳化することに関連して先に議論さ
れたように、本発明の歯磨剤において使用される
界面活性剤（発泡剤）はノニオン性又はカチオン
性であり、サルコシネート界面活性剤が有用であ
る。界面活性剤はポリオキシレン−ポリオキシエ
チレンブロツク共重合体、ソルビタンステアレー
ト、ソルビタンオレート、ポリソルベート
nonoxynols、ココイルサルコシネートナトリウ
ム塩、ラウリルコシネートナトリウム塩、ジメチ
ルコカミンオキサイド、ジメチルラウリルアミン
オキサイド、モノラウリルクエン酸エステルを含
む。界面活性剤は０〜15重量％、好ましくは0.1
〜15％、更に好ましくは0.25〜10％の範囲で存在
する。一般に使用されるノニオン性発泡剤はアル
キルフエノールの如き非親水性有機化合物とアル
キレンオキサイド基の縮合生成物又はプロピレン
オキサイドとエチレンオキサイドジアミンの反応
生成物を含んでいる。また、エチレンオキサイド
と脂肪族アルコール、長鎖ターシヤリージアルキ
ルスルホオキサイドの反応成生物が含まれる。カ
チオン性界面活性剤は一つのC₈−C₁₈アルキル鎖
を含む第４級アンモニウム化合物である。セチル
ピリヂニユウムクロライド、セチルトリメチルア
ンモニウムブロマイド、ジイソブチルフエノキシ
エトキシエチル−ジメチルベンジルアンモニウム
クロライド、ココナツアルキルトリメチルアンモ
ニウムナイトレートが例示される。 風味剤（Flavors）は普通、例えば0.1％〜３％
の低い量で歯磨剤中に含まれる。味剤の任意のタ
イプが用いられ得る。しかし、低−非アルデヒド
の風味剤が一般に望ましい。その理由はシリコン
のアミンがアルデヒドのアシル基とシツフ塩基を
生成すべく反応し、シツフ塩基は着色し、シリコ
ン上の窒素原子を菌の表面と相互作用のためには
不適当にするからである。 練歯磨剤に使用される弗素化物としてはソジウ
ムフルオライドスタナスフルオライド、ジンクア
ンモニウムフルオライド、チンアンモニウムフル
オライド、カルシウムオライド、コバルトアンモ
ニウムフルオライドがあげられる。シリコンの附
着を減少させるので好ましくないがソジウムモノ
フルオロホスフエートが又使用される。スタナス
フルオランドは着色する傾向があるので本発明の
アミノアルキルシリコンと共に使用するとが特に
有利である。フルオライドイオンは本発明の歯磨
剤において高レベル例えば300ppmで使用され得
るが典型的には50〜1500ppmのレベルで用いられ
る。 カゼインとのその加水分解物は潜在的な抗むし
歯剤であり、たとえば0.1〜５重量％のレベルで
用いられる。 チタンジオキサイドは適当は白色化剤である。 歯磨剤に適する染料／着色剤、即ED＆Ｃ
Blue＃１、Ｄ＆Ｃ yellow＃10、FD＆Ｃ Red^X
40等は本発明の歯磨剤において用いられる。 練歯磨とゲル処方の当業者にはよく知られてい
るように練歯磨に適する上述の成分は一般にゲル
のためにも適している。かくして特に述べない限
り練歯磨における言及はゲルに対しても応用され
る。 典型的にうがい薬は水／アルコール溶液、味
剤、湿潤剤、甘味剤、発泡剤、着色剤を含む。練
歯磨に用いられる上述の相当する化合物は一般に
うがい薬においても同様な範囲内で適している。
うがい薬はエタノールを０〜30％望ましくは0.5
〜30％のレベルで含むことができる。ノニオン性
とカチオン性の界面活性剤が望ましい。 本発明の望ましい透明なうがい薬は0.5〜３％、
望ましくは１％のアミノアルキルシリコン、50〜
65％、望ましくは50％のグリセロール、０〜２％
望ましくは0.5〜２％、更に望ましくは２％のエ
タノールを含んでいる。しかし各成分の屈折率が
透明なうがい薬を形成するように調節された他の
アミノアルキルシリコンを含む処方が用いられ得
る。以下に示す式５のアモジメチンコンが望まし
い。 本発明の歯磨剤においてクロロヘキシジン及び
又はその他の抗菌剤が含まれる場合、望ましい濃
度は0.001％〜３％の範囲である。特に望ましい
範囲は0.1％〜１％である。セシルピリヂニユー
ムクロライド、OP3000exチバガイキーの如きフ
エノリツク、サリシルアミド（サリシルアニリド
を含む）、及び亜鉛、銅、銀、錫の如き或種の金
属イオンの原料（例えば亜鉛、銅、錫クロライド
及び硝酸銀）が適当な抗バクテリア剤である。 コバーンその他のアメリカ特許4358443とアメ
リカ特許4287191はサリシルアミドの使用を開示
しており、ここに参考として記載する。 以下に議論されるエトオキシ化及びプロピオキ
シ化物を除いてアミノアルキルシリコン化合物は
よく知られている。アミノアルキルシリコンを製
造する方法は例えばJexその他のアメリカ出願番
号555201（1955年12月213日出願）及び55203（1955
年12月３日出願）を含むアメリカ特許2930809に
おいて与えられ、この全部が参考として記載され
る。 本発明のアミノアルキルポリシロキサンはエン
ドキヤツプされ得る。エンドキヤツプされるなら
ば、エンドキヤツプグループR_eの一つ以上は望
ましくは一つ以上の窒素原子を含む。たとえば
R_eは−（CH₂）₃NH₂又は
（CH₂）₃NHCH₂CH₂NH₂である。 上述のようにアミノアルキルポリシロキサンの
望ましいクラスはアモジメチコンである。アモジ
メチコンはアミノアルキル基を含むポリジメチル
シロキサンポリマーである。アミノアルキル基は
たとえばｎ−プロピルアミン又はｎ−プロピル−
Ｎ−エチレンジアミンであり、これらはポリジメ
チルシロキサン鎖の側鎖か一つ以上の末端に存在
することができる。アミン基はアモジメチコンポ
リマーに広いPH範囲、例えばPH１〜10の範囲の水
溶液で真の正の電荷を生じせしめる。アモジメチ
コンの例としてはダウコーニング社のDC−929、
DC−Q2−7224、Q2−8075が含まれる。これらの
ポリマーは顕著にポリジメチルシロキサン構造に
付加したアミノアルキル基を含んでいる。Q2−
8075のアミノアルキル基を含む単位の典型的な構
造は

【式】である。 本発明に有用なアモジメチコンは以下の式５に
おいて示される式によつて例示される。 式５ アミノシリコンの特別なクラスは次のエトキシ
化合物の如きエトキシ化及びプロポキシ化アミノ
シリコン化合物である。 これらはヒドロキシプロピル及びヒドロキシエ
チル基の存在によりアルデヒド風味剤と反応する
傾向が少ない。これらの化合物は同時に出願され
たLinその他の“修飾されたアミノアルキルシリ
コンを含む歯磨剤”及び“ヒドロキシルヒドロカ
ルビルで修飾されたアミノアルキルシリコン”と
いう名称のアメリカ特許出願中に充分記述されて
いる。これら参考として記載される。 この明細書で特に指定されない限り成分の％は
重要である。 次の実施例は発明を更に説明するが、本発明は
これらに限定されるものではない。 実施例 １ 本発明の重要な目的は、歯の表面に疎水性と耐
腐食性を与えることであるから、構造的に異る、
さまざまのシリコーン・ポリマーによつて表面に
与えられる疎水性が研究された。酸で洗浄され、
ガラス室の表面薄層はヒトの唾液の全体の中で生
成され、その上を覆う皮膜になるのであつた。生
成後、表面薄層は蒸留水で洗い流され、30秒間３
％シリコーン・エマルシヨンの中に浸された。表
面薄層は、その後蒸留水で洗い落されその薄層上
での水滴の接触角測定が測角器を使つて行われ
た。表面と水滴間の接触角はその表面の疎水性を
表す尺度である。即ち接触角が大きい程、表面は
疎水性が強くなる。結果は表１に与えられてい
る。

【表】

【表】 研究の対象となつた油脂はすべてポリジメチル
シロキサンを骨格にもつていたので、これら油脂
の固有の疎水性は同一のものと予想される。アミ
ノ基を持たないポリシロキサンと比べてアルキル
アミノシロキサンは、その表面がより疎水性であ
る、ということを前記データは物語つている。こ
れらのデータは、アミノ官能基は、シリコーンを
ベースとしたポリマーの付着性、換言すれば親和
性を強める、という考えを支持している。 実施例 ２ エナメル質を付着性のある、疎水性シリコー
ン・フイルムを被覆するとエナメル質が歯苔バク
テリアによつて生成される有機酸からの攻撃に対
して、つまり、虫歯に対して抵抗性がより強くな
る、ということを明きらかにするために、以下の
実験が行われた。 方 法 牛の門歯は、エナメル質表面の、種々の影響を
少くするために、切り取り削り取りそしてみがか
れた。標準面積（約40mm²）に目印がつけられ、そ
の歯にペンキが塗られた。目印を取り除いてか
ら、露出したエナメル表面は残留している粘着物
を除去するため0.5％のTriton Ｘ−100の溶液で
ブラツシユをかけられた。歯はすべて、すすぎ洗
われ、以後実験に使われるまで、蒸留、脱イオン
水の中に保存された。 シリコーン・ポリマー（表２参照）と6.9％
Tergitol NP−10を、それぞれ35％含むエマルシ
ヨンを調整した。これらは、蒸留水で稀釈され、
３％のシリコーン・オイルの最終濃度を作つた。
処理方法は、ブラツシユ掛けが、１分、３％シリ
コーンエマルシヨン漬け９分、その後10秒間、蒸
留水でのすすぎであつた。 処理された歯は0.1M乳酸緩衝液、つまりPHが
4.5で37℃中に置かれ、200rpmでかきまぜが行わ
れた。緩衝液の残りは30分までの、まちまちの時
間区分で除去され、リンの分析が行われた。用い
た方法はSidney Williams、Arlington、
Virginia、の編集になる。Official methods of
Analysis、Association of Official Analytical
Chemists P532、に準拠したリンの微量定量のた
めのChen分析法であつた。酸溶解速度における
percent削減率はシリコン処理をした歯と水処理
による基準物の比較から計算で求めた。結果は表
２に掲示されている。

【表】

【表】

エンドキヤツプされたアモデメチコン
（AMODIMETHICONES、END CAPPED） ペンダント、アモデメチコン
（AMODIMETHICONE、PENDANT） R¹、Ｒ＝−CH₂CH₂CH₂NH₂ R²、Ｒ＝−CH₂CH₂CH₂NHCH₂CH₂NH₂ 実施例１の接触角のデータは薄層でおおわれた
表面に対してamodimethiconeはdimethiconeよ
り付着性が強いということを示していた。本実施
例の酸分解データは、エナメル表面に付着し、そ
れを虫歯から守るという点で、アミノ官能基のあ
るシリコーンはアルキル・シリコーンよりもすぐ
れていることを明らかにしている。 amodimethiconeの類別の中では、枝分れアル
キルアミンをもつポリマーは、末端部をアルキル
アミンで封止したポリマーより、エナメルへの付
着が強く、より有効な保護フイルムをつくる、と
いうことが一見して分る。この、効果の増強の原
因は、全体として見た場合のアミンの含量の増加
によるものと見られる（即ち付着点）。事実、
amodimethiconeはアルキルアミンの含有率と溶
解の減少能の相関を示している。上記のアルキル
アミンの含有率の範囲内において、アルキルアミ
ンの含有量の増加は、酸溶解の減少率の増加とい
う傾向がある。 メトキシ基で末端封止をしたシリコーンでは、
共有結合によつて、そこでのポリマー付着性を増
加させて、エナメル質へのポリマーの付着を更に
強化することになると考えられる。DC−929は、
枝分れアミンの含量が少なく、ヒドロキシル末端
基をもつ、ポリアルキル・シリコーンのエマルシ
ヨンで市販されているものである。ヒドロキシル
末端基はメトキシ基と同様、付着性を強化させる
ことになる、と考えられる。 類別上、アミノアルキル・シリコーンは
dimethiconeよりエナメルへの付着が強い。付着
力が最も強いアミノシリコーン・ポリマーは３％
より多くアルキルアミンを多く持ち、ポリジメチ
ルシロキサンの骨格に枝分れでついているポリマ
ーである。 実施例 ３ 試験官内におけるクロロヘキシジン／アモデメ
チコン（Chlorhexidine／Amodimethicone）
組成の歯苔抑制作用 本研究の意図は、amodimethiconeポリマーが
chlorhexidineの歯苔抑制作用に逆効果を及ぼす
か否かを決定することであつた。 方 法 クロロヘキシジン（chlorhexidine）単独とク
ロロヘキシジン／アモジメチコーン
（chlorhexidine）／（amodimethicone）溶液の
歯苔抑制作用は、これらの調整剤の歯苔生成抑制
作用をStreptococcusmutans6715−14によつて測
定することで決定された。内容は次の通り。 S.mutansの１％サツカロース栄養培養液内に
ガラス棒がつるされ、36℃で一晩成長を行わせ
た。歯苔でおおわれたガラス棒は翌日、取出さ
れ、殺菌水ですすぎ洗い、処理溶液（下記）中に
30秒浸す、殺菌水ですすぎ洗い、そのあと３％サ
ツカロース栄養スープ中に36℃、６時間つける。
この期間の最後にガラス棒は上記処理液で再度処
理され、その後20％の唾液上澄液中に浸し、36℃
で一晩生成させる。翌朝、ガラス棒はもう一度、
上記の如き適当な処理液で処理され、３％サツカ
ロース栄養スープに浸し、再度36℃、６時間の生
成をさせる。この生成期間の後、ガラス棒は殺菌
水で、すすぎ洗いをして、残留物を除去し、五酸
化リン上で真空中完全に乾燥する。歯苔の堆積物
は次のドライ重量測定で決められた： ドライの歯苔被覆のガラス棒を秤量し、1Nの
NaOHで歯苔をはがし取る。ガラス棒は、その
後に水とアセトンですすぎ洗われ、110℃で完全
に乾燥される。乾燥したガラス棒は秤量され、そ
の差で歯苔の重量がきめられた。 処理方法はヒトの唾液上澄み液25％を含む水溶
液であつて、指示された濃度における次の溶剤で
あつた。 (a) 水の基準 (b) クロロヘキシジン（chlorhexidine）0.20％ (c) クロロヘキシジン（chlorhexidine）0.20
％／アモジメチコーン（amodimethicone）3.0
％ (d) クロロヘキシジン（chlorhexidine）0.25％ (e) クロロヘキシジン（chlorhexidine）0.25
％／アモジメチコーン（amodimethicone）3.0
％ 使用されたアモジメチコーン
（amodimethicone）は式５（P. ）の化合物で、
表面剤テルジトール（Tergitol）と一緒にエマル
シヨン化し、3.0％（Ｗ＝Ｖ）のエマルシヨンと
して調整された。 結 果 クロロヘキシジン（chlorhexidine）0.20％と
0.25％だけを含む処理液は歯苔生成を、それぞれ
98％まで抑制した。同様の抑制率、97％と99％に
ついては、0.20％及び0.25％クロロヘキシジン
（chlorhexidine）／アモジメチコーン
（amodimethicone）溶液について、それぞれ達
成された。式５のアモジメチコーン
（amodimethicone）はクロロヘキシジン
（chlorhexidine）の歯苔抑制作用の効果を示さな
かつた。これらの結果は、前の実験結果、即ち塩
化のtallowトリメチルアンモニウムと、四級塩の
溶液を含むアモジメチコーン
（amodimethicone）エマルシヨンを市販物から
調整したものは、歯苔の抑制率70〜75％を示した
という、結果と相応するものである。かくてアモ
ジメチコーン（amodimethicone）は、それらの
カチオン性のために、クロロヘキシジン
（chlorhexidine）、及び他のカチオン性の抗微生
物性（antimicrobial）と匹敵するのである。 実施例 ４ 疎水性フイルムでエナメル質表面を被覆すると
いう機能があるため、アモジメチコーン
（amodimethicone）は、カチオン性の抗微生物
性（antimicrobial）剤によつて生じた汚れはも
ちろん、自然のまたは食物によつて生ずる汚れを
抑制する場合もある。 本研究の目的は、牛の歯の汚れ、及びコーヒー
や茶などの食品の着色物から引き起こされるヒド
ロキシ・アパタイトの円盤状汚れを抑制するアモ
ジメチコーン（amodimethicone）の能力を示す
ことである。アモジメチコーン
（amodimethicone）エマルシヨン及びアモジメ
チコーン（amodimethicone）のネリハミガキが
研究で使われた。 方 法 牛の歯：牛の門歯は正方形の板（約１cm²）に切
り取られ、アクリル樹脂に、はめられた。歯の表
面は、みがかれその「白さ」は反射計で測定され
た。エナメルの板はヒトの唾液の中に置かれ、そ
の表面に膜を作るために、36℃、２時間培養し
た。歯は処理に先立つて水ですすぎ洗いした。そ
れぞれの試験板は30秒間、シリコーンのエマルシ
ヨンでブラツシユをかけ、そのエマルシヨンに30
秒浸し、水ですすぎ、その後に36℃、２時間唾液
につけて培養した。処理と唾液に浸すというサイ
クルは一日３回繰り返され、最後に試験板は唾液
につけて、一晩培養された。翌日、試験板は上記
のごとく３回処理が繰返された。 第三日目には、処理された試験片は１分間茶／
コーヒーの溶液中に浸され、空気乾燥され、それ
から硫酸第一鉄アンモニウム溶液に１分間浸し、
空気乾燥し、最後に36℃２時間ヒトの唾液に浸さ
れた。この汚れ実験処理は２日間に七回繰返され
た。この期間の最後に試験片は、唾液に一晩浸し
てから、取出され空気乾燥されその後、軽くつい
ている汚れを取除くため、（20往復）水で軽くブ
ラツシユされた。試験片はすべて空気乾燥され、
それらの「白さ」が反射計で測定された。 初めと終りの読みの「白さ」の差が汚れ抑制率
の計算に使われた。上記処理中に用いられた溶液
は次の通り。 (a) ユニオンカーバイド（Union Carbide）LE
−460HS、分子量28000のジメチコーン
（dimethicone）エマルシヨンの３％（Ｗ：Ｖ）
エマルシヨン (b) テルギトール（Tergitol）界面剤でエマルシ
ヨン化された、10％アルキルアミン基を含むア
モジメチコーン（amodimethicone）、分子量
5000 シリコーン・エマルシヨンで処理された円盤ヒ
ドロキシアパタイトの円盤（29mm直径、３mm厚
さ）は、ヒドロキシアパタイト粉末とポリエチレ
ン粉末（10％）を水圧機にかけて、加圧して調整
する。この試験円盤は、その硬さを増すため、一
晩110℃で加熱される。円盤は、処理中シリコー
ン・エマルシヨンに浸され１分間軽くブラツシユ
され、その後に９分間浸す。円盤は水道水ですす
ぎにかけられ、その後、１分間茶／コーヒーの汚
れ液に浸される。このあとに、円盤は水道水です
すがれ、すすぎの最中に汚れがそれ以上除去でき
なくなるまで、軽くブラツシユにかけられた。円
盤は、空気乾燥され、その色は反射計で、
CIELAbのカラー・スケールとD65照明を用いて
測定された。得られたDE値はスタンダードの比
較、この場合は汚れていない円盤で、全体的色変
化の尺度である。DEは増加すると、色の変化が
大きくなる。上記実験で用いられた処理液は次の
ものの３％エマルシヨンであつた。 (a) テルギトール（Tergitol）界面剤でエマルシ
ヨン化された式５の化合物 (b) テルギトール（Tergitol）界面剤でエマルシ
ヨン化された（分子量26000）ペトラーチ
（Petrarch）1000cst ジメチコーン
（dimethicone） (c) ユニオン・カーバイド（Union Carbide）ジ
メチコーン（dimethicone）LE460HSのエマル
シヨン（分子量28000） (d) ユニオン・カーバイド（Union Carbide）
LE474ジメチコーン（dimethicone）エマルシ
ヨン（分子量12000） ネリハミガキで処理されたヒドロキシ・アパタイ
ト円盤 ネリハミガキの処理とは、スラリーで用いるの
であつて、水２部にネリハミガキ１部を加えて調
整された。ヒドロキシ・アパタイト円盤は、上記
のごとく、シリコーン・エマルシヨンで、ネリハ
ミガキのスラリーを使つて処理される。この実験
で用いられるネリハミガキはトポル（Topol）、
コルゲート（Colgate）クリーム、ペプソデント
（Pepsodent）及び式５アモジメチコーン
（amodimethicone）を化合物１％を含むシリコ
ーン、ネリハミガキ、アルミナみがき剤、ガム増
粘剤（thickner）、表面剤、水、ソルビトール液、
サツカリン及び香料であつた。 結果と検討 牛の歯の汚れ実験（表３）では、ジメチコーン
（dimethicone）（LE460HS）及び分子量5000のア
モジメチコーン（amodimethicone）エマルシヨ
ンが、それぞれ9.0％と12.0％のコーヒー／茶／
鉄塩の混合物の汚れを、水処理を基準にして著し
く抑制すること（信頼範囲95％）が分つた。しか
し、これらの抑制作用は著しく異なるものではな
く、試験管の中で、牛の歯に長続きする、再現性
のよい汚れを得るのが困難なことによるところが
大きい。さらに汚れ抑止実験は加圧したヒドロキ
シ・アパタイト円盤で行われたが、感覚的には、
この円盤は歯の汚れという目的には一層よく近似
しているからである。 ヒドロキシ・アパタイト円盤とシリコーン・エ
マルシヨンを用いた実験はアモジメチコーン
（amodimethicone）の汚れ抑止の性質は、試験
されたジメチコーン（dimethicone）（表４）で
示された性質より優れている、ことを示してい
た。アモジメチコーン（amodimethicone）エマ
ルシヨン（式５）は50％汚れを抑止するが、ジメ
チコーン（dimethicone）エマルシヨンは汚れ抑
止30−35％であつた。 表５に見られるごとく、ヒドロキシ円盤とネリ
ハミガキスラリーで行われた汚れ抑止実験はアモ
ジメチコーン（amodimethicone）ネリハミガキ
の配合品は市販品より、はるかに優れていること
を示していた。アモジメチコーン
（amodimethicone）ネリハミガキは汚れを比較
上、69％抑止したが、市販ネリハミガキの最高品
は汚れ蓄積抑止は40％より低いのであつた。 本研究は例えばコーヒー、茶の食品による着色
物によつて生ずる歯の汚れの防止のために有用な
ものはアモジメチコーン（amodimethicone）で
あることを明らかにする。さらにアモジメチコー
ン（amodimethicone）は、ジメチコーン
（dimethicone）の示す汚れ抑止作用より、すぐ
れている効果を明きらかにした。また、表５はア
モジメチコーン（amodimethicone）の汚れ抑止
性はネリハミガキの配合から導き出されることを
示している。

【表】

【表】

【表】 実施例 ５ ヒドロキシ・アパタイト粉末の溶解試験によつ
て明らかにされた、アミノシリコーンの虫歯抑止
性、 同時に行われた曝露試験において、ヒドロキ
シ・アパタイト粉末は、５％シリコーン・エマル
シヨンを含む酢酸溶液、PH５に浸した。その後の
曝露試験で、粉末（3.5％）が最初、10分間、５
％シリコーン・エマルシヨン（60−70ml）で処理
され、ろかされ、蒸留水で洗われ、さらに、150
mlの酢酸溶液に浸された。分配された液は、それ
ぞれの時間間隔で抜き取られ、溶液はヒトロキ
シ・アパタイト粉末を除くため、ろかにかけられ
た液中のリン酸イオンの量は、710nｍの紫外ス
ペクトルで測定された。但しSidney Williams
編、Official Methods of Analysis、
Association of official Analytical Chemistsに
準拠して、モリブデン溶液中で行つた。

【表】 この実験はシリコーンは、ヒドロキシ・アパタ
イトの粉末の酸溶解速度を減少させ、アミノ・シ
リコーンはポリジメチルシロキサンより作用がす
ぐれることを明らかにする。例えば、60分の曝露
の連続試験において、溶液中の中に未処理粉末が
348ppmのリン酸イオンとして溶けているが、そ
れらがアミノシリコーンで処理されると122ppm、
ポリジメチルシロキサンで処理されると251ppm
となる。

【表】 反 応 （水冷却ジヨイントを通じている）メカニカ
ル・スターラー、アルゴン導入口をもつた水コン
デンサー、付属ろうとを備えた２の樹脂製ケト
ルの中に（SWS−03314）１Kg入れる。（例えば
SWS社、Stauffer Chemical Company.）軽くア
ルゴンを流し空気、又は、湿気を除いて攪拌す
る。 5.25ｇの水酸化テトラメチルアンモニウム（例
Aldrich）が触媒として添加される。50.50mlの
１，３−Bis（３−aminopropyl）−１，１，３，
３−tetramethyldisiloxane（Petrarch、Silar）
が混合物へ滴加される。内容物は20時間95−100
℃に加熱され、150℃で２時間熱せられる。加熱
マントルは、攪拌のまま、かつ、アルゴンを流し
たままで、取外され、混合物は室温まで冷却され
る。 余分のアミンと揮発成分を除くため、生成物は
第一に真空中に回転エバポレーターに入れて、室
温下で処理され、それから１時間85℃まで加熱さ
れた。 特 徴 Brookfiels粘度計を用いてBulk粘度を測定し
たらば100センチストークスであつた。トルエン
中のポリマー溶液の固有粘度は、オストワルド管
を用いて測定し0.0605dl／ｇであつた。 分子量はmark−Houwink式 ［ｎ］＝KM^a、 ここでａ＝0.66 ｋ＝２×10^-4シリコンポリマーにて、 によつて6000であつた。 実施例 ７ （分子量15000） D4が1043ｇ、水酸化テトラメチルアンモニウ
ムが5.3ｇ、１，３−Bis（３−amino propyl）−
１，１，３，３−tetramethylsiloxaneが15.71ｇ
が実施例６で示したように95−110℃で一緒に反
応された。ポリマー生成物の純度をあげるために
真空が用いられた。特性測定方法は実施例６と同
じ。Bulk粘度は430センチストークス、固有粘度
0.1155dl／ｇ、分子量15000。 実施例 ８ （分子量 22000） D4が1021ｇ、水酸化テトラメチルアンモニウ
ムが5.25ｇ、１，３−Bis（３−aminopropyl）−
１，１，３，３−tetramethylsiloxaneが9.23ｇ
を実施例６の記載に従つて、95−100℃で一緒に
反応され、次いで触媒分解される。回転エバポレ
ータが生成物の純度を上げるのに用いられた。特
性試験は実施例６と同じであつた。Bulk粘度は
1040センチストークス、固有粘度は0.1485dl／
ｇ、分子量は22000。 実施例 ９ 枝分かれアミンを含むシロキサン （分子量5000）

【表】 ▽ ▽
(E)
R^１＝(CH_２)_３NH(CH_２)_２NH_２
メカニカル・スターラー、アルゴン導入口付の
水コンデンサー、付属ろうと付きの２の樹脂製
ケトル中にジメチルジメトキシシラン
（Petrarch）を350ｇ（ｘ＝2.91mol）を入れた。
溶媒としてトルエン（220mlｓ）が用いられた。
275.0ｇの（ｙ＝1.33mol）アミノエチル−アミノ
プロピルメチルジメトキシシラン（Petrarch）
を加えその後２（Ｘ＋Ｙ）モルのmillipore水
（152.6ｇ）が加えられた。反応は非常な発熱であ
つた。冷却されると、18 1/2時間にわたり還流
温度に加熱された。Dean Starkコンデンサーを
用いて反応副生物、溶媒を取除き、反応を完結さ
せた。回転エバポレーターはトルエンの残留を取
除くのに使われた。粘性ある、少しオレンジ色の
液体が生成物(E)として分離された。60MHzの
NMRスペクトルを用いて環状生成物中のアミン
の定量を行い、D₃単位（またはD₄ ^1.45R1、D₄は簡
単のため）１，１アミン基（R¹）であつた。 (b) 枝分れアミンをもつ分子量5000の製法 反 応

【表】 ｜ ｜
(SiO)_ｏ−Si−Me
｜ ｜
Me Me
where R^１＝(CH_２)_３NH(CH_２)_２NH_２
水コンデンサー、アルゴン導入口、メカニカ
ル・スターラー付属ろうと、および温度計を備え
た２の樹脂製ケトルの中に380ｇのD₄（SWS）、
167.8ｇのD₄ ^1.45R1［ａ部からの(E)］3.11ｇの
MD₈M8don Corning2005cs液体）、（ここにおい
てＭ＝Me₃SiO_0.5、およびＤ＝Me₂SiO、末端封
止剤および水酸化テトラメチルアンモニウム
（Aldrich）が加えられた。反応混合物は19時間
95℃に、３時間155℃に加熱された。回転エバポ
レイシヨンは余分な物質を除いた。ポリマーはフ
イルターにかけられ、粒子を除いた。 ポリマーの特性はBrookfield粘度計を用いた
Bulk粘度を含むBulk粘度は120cs.粘度−分子量
の式はシロキサンには成り立つが、枝分れアミン
を含むシロキサンには成立しないので分子量は反
応の量論から推定した。分子量は約5000、但し回
転エバポレートの前に10％の余分な揮発性シリコ
ンと平衡重合であることを考慮に入れること。平
均して、１個のポリマーについて６個の枝分れ
amine（R¹）がある。 実施例 10 枝分かれアミンを含むシロキサン （分子量25000） （Ｒ＝CH₂CH₂CH₂NH₂） D⁴を1035ｇ、D₄ ^1.45R62.2ｇ、水酸化テトラメチ
ルアンモニウム触媒を5.6ｇ、MD₈M封止剤を
30.1ｇを一緒にまぜて16時間、100℃、２時間150
℃で反応せしめ、回転エバポレーシヨンにかけ
る。Bulk粘度は540cs、分子量は25000、ポリマ
ー当り枝分れアミン６個という推定である。 実施例 11−19 ChlorhexidineとAmodimethicomeを含むハミ
ガキの配合品 すべての組成物は一緒に加えられ、または、
Hobartミキサーに入れ、室温で、または昇温し
て均一にし、混合物が均一のペーストにする。

【表】

【表】 ート

【表】 実施例 20−38 ハミガキの配合物は表示した成分を混合して調
整された。ハミガキの配合物は実施例２に示した
如く、酸溶解の防止の試験が行われた。結果は下
記に記す。

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】 式５は明細書20ページの式をさす。EOはLinら
の出願、即ち上記と同時に出願された「ヒドロキ
シヒドロカルビル修飾されたアミノアルキルシリ
コーン」という名称の中で用いられた用語に合せ
てエトキシレートされた化合物をさす。同様に
PPUはプロポキシレートされた化合物をさす。
アミノアルキルシリコーンのエトキシレート化や
プロポキシレート化は第一アミンが二つのβ−ヒ
ドロキシヒドロカルビル基に結合したような化合
物を生成する。 実施例 39−42 うがい 実施例 39 組成物 wt％ 式５のAmodimethicone 1.00 ローラミン・オキサイド 0.30 例 Armark Aromox DMMC−Ｗ 水 45.84915 96％グリセリンUSP 50.00 エタノール 2.00 香 料 0.25 Ｄ＆Ｃ 黄 10番 0.00060 FD＆Ｃ 青 １番 0.00025 20％ Chlorhexidineジグルコネート 0.60 例 Lonza Spectrodyne Ｇ うがい水は水にローラミン・オキサイドを0.2
％溶解させて作られた。amodimethiconeそれか
ら加えられて、エマルシヨンとした。このエマル
シヨンはグリセリンに加えられて混合された。エ
タノール中0.1％のローラミン・オキサイドは混
合物に溶かされ、エタノールに香料が添加され、
その後上記混合物に加えられた。色素が加えら
れ、混合された。最後にchlorhexidineが加えら
れ混合された。透明なうがい水が得られた。 実施例 40 組成物 濃度比％ 70％ソルビトール溶液 50.00 水 43.69915 式５のAmodimethicone 1.00 タージトール（tergitol）NP15 0.39 水 2.06 エタノール（200PF） 2.00 香 料 0.25 Ｄ＆Ｃ 黄 10番 0.00060 FD＆Ｃ 青 １番 0.00025 20％ Chlorhexidineジグルコネート 0.60 例 Lonza Spectrodyne Ｇ うがい水は次のように調整する。 ソルビトールと水が混合される。 amodimethiconeが0.09％のタージトール
（tergitol）と水とでエマルシヨン化され、ソルビ
トール／水の混合物に加えられる。0.3％のター
ジトールがエタノール中に溶け、香料が添加され
た。混合後、香料混合物はシリコーン・エマルシ
ヨンに加えられる。色素が加えられ混合された。
最後にchlorhexidineが加えられ、調整済の液が
混合された。透明なうがい水が得られた。 実施例 41 組成物 濃度比％ 式５によるAmodimethicone 2.00 ローラミン・オキサイド 0.30 例 Armark Aromox DMMC−Ｗ 水 34.84915 96％グリセリンUSP 60.00 エタノール 2.00 香 料 0.25 Ｄ＆Ｃ 黄 10番 0.00060 FD＆Ｃ 青 １番 0.00025 20％ Chlorhexidineジグルコネート 0.60 例 Lonza Spectrodyne Ｇ 0.2％のローラミン・オキサイドが水に溶解さ
れた。amodimethiconeが加えられエマルシヨン
化した。エマルシヨンはグリセリンに加えられ、
混合された。エタノール中0.1％のローダミンオ
キサイドは混合物に溶解された。香料がエタノー
ルに加えられ、混合され、そしてエマルシヨンに
加えられた。色素が添加混合された。 chlorhexidineが添加混合された。透明なうが
い水が得られた。 実施例 42 組成物 濃度比％ 96％グリセリン 60.00 水 34.29915 式５のAmodimethicone 1.00 タージトール（tergitol）NP15 0.39 水 2.06 エタノール（200PF） 2.00 香 料 0.25 Ｄ＆Ｃ 黄 10番 0.00060 FD＆Ｃ 青 １番 0.00025 20％ Chlorhexidineジグルコネート 0.60 例 Lonza Spectrodyne Ｇ ソルビトールと水が混合された。 amodimethiconeが0.09％のタージトール
（tergitol）と3.9％の水でエマルジヨン化され、
ソルビトール／水の混合物に加えられ、混合され
た。エタノール中に0.30％のタージトールが溶か
され、その後、香料が添加され、混合物は混合さ
れた。タージトール／エタノール／香料の混合物
はエマルシヨンに添加され、その後に色素が添加
混合された。最後にchlorhexidineが添加され、
調整されたものはすべて混合された。透明なうが
い水が得られた。 ここに記述された発明の特殊な形態はすべて代
表例であると理解されている。この明細書に明示
されていることに制限なく、この開示の教示する
内容から逸脱しない変形は具体的に示されてい
る。従つて、本発明の完全な範囲を決定するに次
のクレームが参考となろう。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (a) 式： R¹ _nR_oSiO_(4-n-o)/2 (A) R¹ _aR² _bSiO_(4-a-b)/2 (B) ［式中、R¹およびR²は炭素原子１〜10個の炭
   化水素もしくはフツ素化炭化水素、ヒドロキシ
   ル、アルコキシル、水素またはアセトキシであ
   り、 Ｒは 【式】または【式】 （ただし、R³は炭素原子が１〜20個で二価の
   アルキレンまたは炭素原子が１〜20個で酸素原
   子を含有する炭化水素であり、R⁴、R⁵および
   R⁶は同じであつても異なつていてもよく、水
   素、炭素原子１〜20個の炭化水素、ならびに炭
   素原子が１〜20個で窒素原子および／または酸
   素原子を含有する炭化水素より成る群の中から
   選択され、X^-は一価のアニオンである）であ
   り、ｍ、ｎ、ａおよびｂは整数であり、１ｍ
   ＋ｎ３、１ｎ３、０ｍ２、１ａ＋
   ｂ３である］ の２種の基本単位からなり、(A)の繰返し単位を
   60％以下含有するアミノアルキルシリコーン
   と、 (b) 研磨剤または湿潤剤と からなる歯みがき。 ２ アミノアルキルシリコーンがアモジメチコン
   である請求項１記載の歯みがき。 ３ 0.1〜20重量％のアミノアルキルシリコーン、
   １〜70重量％の研磨剤、１〜80重量％の湿潤剤、
   0.1〜３重量％の結合剤、０〜3000ppmのフツ素
   イオンからなる請求項１記載の練りは歯みがき。 ４ (a)0.5〜３％のアミノアルキルシリコーン、
   (b)50〜65％のグリセロール、(c)０〜２％のエタノ
   ールを含む透明なうがい薬を含む請求項１記載の
   歯みがき。