JPH0748237A

JPH0748237A - 口腔用組成物

Info

Publication number: JPH0748237A
Application number: JP19611593A
Authority: JP
Inventors: Atsushi Yamagishi; 敦山岸; Kazushi Oshino; 一志押野; Kiyomi Okochi; 清美大河内; Yasuteru Eguchi; 泰輝江口
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1993-08-06
Filing date: 1993-08-06
Publication date: 1995-02-21

Abstract

(57)【要約】【構成】次の一般式（１）【化１】（式中、Ｒ¹は炭素数６〜２０の直鎖又は分岐鎖のアル
キル又はアルケニル基を示し、Ｘ¹及びＸ²の一方は塩
基性アミノ酸残基を示し、他方は水素原子、アルカリ金
属、アンモニウム、アルキルアミン、アルカノールアミ
ン又は塩基性アミノ酸残基を示し、ｎは０〜４の数を示
す）で表わされるリン酸モノエステル類、及びシリコー
ン類を含有する口腔用組成物。【効果】優れた歯牙表面保護作用を有し、しかも使用
感も非常に良好である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、歯面保護作用に優れる
リン酸エステル類、及びシリコーン類を含有し、歯牙保
護作用と使用感に優れた口腔用組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】リン酸エステル類（以下「ＡＰ」とい
う）は刺激が少なく、歯牙表面に皮膜を形成し歯牙の耐
酸性を向上させ、歯垢形成の抑制やう蝕を予防する効果
に優れている。従ってＡＰを口腔用組成物に用いること
は、従来より提案されている。例えば特開昭５３−４７
５４２号公報（ＵＳＰ４１５２４２１）には、モノアル
キルリン酸エステル塩を起泡剤として含有する飲食物の
味を変えない歯みがき剤が記載されており；特公表５４
−５０００６１号公報（ＵＳＰ４３６６１４６）には、
膜形成物質としてモノアルキルリン酸エステルを含有す
る斑点形成防止用の歯みがき組成物が記載されており；
特開平２−２００６１９号公報（ＵＳＰ５０１９３７
３）には、ジ中鎖アルキルリン酸エステル、ジ長鎖アル
キルリン酸エステル及びモノアルキルリン酸エステルを
含有する抗う蝕活性の優れた飲食物の味を変えない歯磨
及びうがい薬として用いるのに適した水性組成物が記載
され；またＵＳＰ４０３６９５０明細書には研磨剤、カ
チオン性殺菌剤及びポリオキシエチレンアルキルエーテ
ルリン酸塩を含有する歯磨剤が記載されている。

【０００３】しかしながら、ＡＰの味は一般に悪く、特
に使用後に苦みが残るという問題があり、更にＡＰを配
合した製剤を口の中で作用させると、石ケンのスカムと
同様のＡＰ−Ｃａ塩が生じ、使用時のキシミ感等が不快
であるという問題があった。しかるところ、本発明者ら
は、ＡＰの塩基性アミノ酸塩を用いることにより、安定
で味の悪さが改善された口腔用組成物が得られることを
見出し、先に特許出願した（特願平５−２４３３９
号）。しかし、この口腔用組成物においても、使用感の
面で充分満足できるものではなかった。

【０００４】一方、シリコーン類を口腔用組成物に応用
した例としては、特開昭６３−１９０８１７号公報（Ｕ
ＳＰ４９５０４７９）、特開平２−２００６１８号公報
（ＵＳＰ５０７８９８８）等に、シリコーンが歯の表面
をコーティングし、虫歯、歯垢の形成、歯の着色を予防
する口腔用製剤が記載されている。

【０００５】しかしながら、これらの製剤ではシリコー
ンを使用しても感触はほとんど改善されず、また、コー
ティング性も均一でなく、耐酸性を向上させることは非
常に困難であった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ＡＰ
及びシリコーンを含有し、歯牙表面の保護作用と使用感
に優れた口腔用組成物を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】斯かる実状において、本
発明者らは鋭意研究を行なった結果、ＡＰとシリコーン
類を組合わせて用いれば、これらの相乗効果により、高
い歯牙表面の保護作用を有し、しかも使用感が大幅に向
上した口腔用組成物が得られることを見出し、本発明を
完成した。

【０００８】すなわち本発明は、次の一般式（１）

【０００９】

【化３】

【００１０】（式中、Ｒ¹は炭素数６〜２０の直鎖又は
分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を示し、Ｘ¹及びＸ
²の一方は塩基性アミノ酸残基を示し、他方は水素原
子、アルカリ金属、アンモニウム、アルキルアミン、ア
ルカノールアミノ又は塩基性アミノ酸残基を示し、ｎは
０〜４の数を示す）で表わされるリン酸モノエステル
類、及びシリコーン類を含有する口腔用組成物を提供す
るものである。

【００１１】また、本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）
及び（Ｃ）：（Ａ）次の一般式（２）

【００１２】

【化４】

【００１３】（式中、Ｒ¹は炭素数６〜２０の直鎖又は
分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を示し、Ｙ¹及びＹ
²は同一又は異なって水素原子、アルカリ金属、アンモ
ニウム、アルキルアミン又はアルカノールアミンを示
し、ｎは０〜４の数を示す）で表わされるリン酸モノエ
ステル、（Ｂ）塩基性アミノ酸、（Ｃ）シリコーン類、
を含有する口腔用組成物を提供するものである。

【００１４】本発明に用いられるリン酸モノエステル
（１）及び（２）において、Ｒ¹で示される炭素数６〜
２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基とし
ては、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル
基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル
基、エイコシル基、２−エチルヘキシル基、ドデセニル
基、オレイル基、エライジル基等が挙げられる。これら
のＲ¹のうち炭素数８〜２０、特に１０〜２０、更に炭
素数１２〜１６、更に炭素数１４のアルキル基が好まし
い。また、これらのアルキル基、アルケニル基等は単一
鎖長のものでもよいし、鎖長の異なる複数のアルキル基
等の混合体でもよい。

【００１５】また、塩基性アミノ酸としては、天然に存
在するアルギニン、リジン、ヒスチジンはもちろんのこ
と、これらに限られず分子内にカルボキシル基とアミノ
基とを有し、水溶性で、その水溶液のpHが７以上のもの
であればよい。このうち、アルギニンが特に好ましい。

【００１６】本発明に用いるリン酸モノエステル類
（１）は公知の方法で製造することができる。製造法と
しては例えば、市販のリン酸モノエステル（２）をアル
カリ条件にした後、電気透析により脱塩し、塩基性アミ
ノ酸（Ｂ）で中和する方法が挙げられる。なお中和に際
しては、これを阻害しない程度に一部にアルカリ金属
塩、アミン塩、有機アミン塩等が含まれていてもよい。
また塩基性アミノ酸（Ｂ）とリン酸モノエステル（２）
のモル比は（Ｂ）／（２）＝０．８〜２．０、特に１．
０〜１．８にすることが好ましい。

【００１７】本発明においては、上記の如くして得られ
たリン酸モノエステル類（１）を配合して口腔用組成物
としてもよいが、前記成分（Ａ）のリン酸モノエステル
（２）と、成分（Ｂ）の塩基性アミノ酸を配合して組成
物中で中和してもよい。なお、成分（Ａ）と成分（Ｂ）
の両者を配合する場合の成分（Ｂ）の配合量はモル比で
（Ｂ）／（Ａ）＝０．８〜２．０、特に１．０〜１．８
となる量であることが望ましい。なお、この場合、得ら
れた組成物中には成分（Ａ）と成分（Ｂ）が反応し、リ
ン酸モノエステル類（１）が生成しているものと考えら
れる。

【００１８】本発明において、リン酸モノエステル類
（１）又は（２）は、全組成中に０．００１〜５０重量
％（以下、単に「％」で示す）、特に０．０５〜１０
％、更に０．１〜５％、就中０．１〜３％配合すると、
香味と相安定性の面で好ましい。５０％を超えると、苦
み、ゲル化の問題を生じやすい。

【００１９】また、本発明で用いられるシリコーン類と
しては、それ自体が水に不溶性で、皮膜形成能を有する
ものであれば特に制限されず、その形状もオイル状、溶
液状、エマルジョン状、オイルコンパウンド状などのい
ずれをも使用することができる。

【００２０】シリコーン類としては、粘度が１０〜１０
０００cs、特に２００〜５０００csのジメチルポリシロ
キサン、メチルフェニルポリシロキサン；シリコーン樹
脂、ポリエーテル変性シリコーン等が好ましく、また１
０％溶液濃度が１０００〜１００００csの高重合度ジメ
チルポリシロキサンを使用することもできる。

【００２１】更に、これらのシリコーン類を各種乳化剤
を用いて水と乳化したエマルジョン型（Ｏ／Ｗ型）とし
て使用するのが、本発明の効果を得る上で、特に好まし
い。かかるシリコーンエマルジョンとしては、シリコー
ン樹脂のエマルジョンであるＫＭ７２Ｆ（信越化学工業
社製）、メチルポリシロキサンのエマルジョンであるＫ
Ｍ８８０（信越化学工業社製）等の市販品を使用するこ
とができる。

【００２２】これらのシリコーン類は、全組成中に０．
００１〜３０％、特に０．００１〜１０％、更に０．０
０５〜５％配合すると、感触と相安定性の面で好まし
い。３０重量％を超えると感触、シリコーンの分離の問
題を生じやすい。

【００２３】本発明の口腔用組成物は上記必須成分の
他、本発明の効果を損なわない範囲で通常用いられてい
る口腔ビヒクルを配合し、練歯磨、粉歯磨、液状歯磨、
洗口剤（マウスウォッシュ）、うがい薬、マウスリン
ス、歯肉マッサージクリーム、口腔用トローチ、チュー
インガム、キャンデー等の形態とすることができる。こ
れらの形態のうち、マウスウォッシュ、マウスリンス、
うがい薬の液状組成物又は練歯磨、粉歯磨、液状歯磨、
歯肉マッサージクリーム、口腔用トローチ等の固形又は
ペースト状の組成物が好ましい。このような口腔ビヒク
ルとしては、研磨剤、粘結剤、湿潤剤、界面活性剤、香
料、甘味料、防腐剤、色素、水、殺菌剤、水溶性フッ化
物、その他の有効成分等が挙げられる。

【００２４】ここで研磨剤としては研磨用リン酸水素カ
ルシウム、炭酸カルシウム、ピロリン酸カルシウム、不
溶性メタリン酸ナトリウム、メタリン酸カリウム、無水
ケイ酸、含水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ジル
コニウム、ベントナイト、ゼオライト、酸化アルミニウ
ム、水酸化アルミニウム、レジン及びこれらの混合物が
挙げられる。このうち、無水ケイ酸、含水ケイ酸、水酸
化アルミニウム、炭酸カルシウム、ゼオライトが特に好
ましい。粘結剤としてはカルボキシメチルセルロースナ
トリウム、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、アルギン酸塩、カラゲナン、アラビアゴム、ポリ
ビニルアルコール、トラガントガム、デンプン、ポリア
クリル酸ナトリウム等が挙げられる。湿潤剤としては、
ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ソル
ビトール、グリセリン、マルチトール、キシリトール等
が挙げられる。このうち、グリセリン、ソルビトール等
が好ましい。

【００２５】界面活性剤は、発泡剤又は油状物質の安定
化剤として用いられるものであり、リン酸エステル以外
の各種界面活性剤が用いられる。好ましい界面活性剤の
例としては、アルキル硫酸ナトリウム、アルキルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−アシルザルコシン酸ナト
リウム、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、ポリオキシエチレ
ン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンポリオキシプロピ
レンブロック共重合体（プルロニック型）、ショ糖脂肪
酸エステル、アルキルグリコシド類、ソルビタン脂肪酸
エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステ
ル、アルキルジメチルアミンオキサイド、カルボベタイ
ン、ヒドロキシカルボベタイン、ホスホベタイン、ヒド
ロキシホスホベタイン、スルホベタイン、ヒドロキシス
ルホベタイン等が挙げられる。このうち、ポリオキシエ
チレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンポリオキシプ
ロピレンブロック共重合体、ショ糖脂肪酸エステル、ア
ルキルグリコシド類、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリ
オキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等の水溶性ノ
ニオン界面活性剤や両性界面活性剤が特に好ましい。

【００２６】香料としてはスペアミント油、ペパーミン
ト油、ウインターグリーン油、サッサフラス油、丁子
油、セージ油、ユーカリ油、マヨナラ油、肉桂油、タイ
ム油、レモン油及びオレンジ油等の天然香料；及びｌ−
メントール、アネトール、カルボン、オイゲノール、チ
モール、サリチル酸メチル等の合成香料が挙げられる。
甘味料としてはサッカリン、サッカリンナトリウム、ス
テビオサイド、ネオヘスペリジルジヒドロカルコン、ベ
ルラルチン、ｐ−メトキシシンナミックアルデヒド、グ
リチルリチン酸塩、アスパルテーム（アスパルチルフェ
ニルアラニンメチルエステル）等が挙げられる。殺菌剤
としてはクロルヘキシジン類、第４級アンモニウム塩、
トリクロサン、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン等
が挙げられる。防腐剤としては安息香酸、安息香酸ナト
リウム、パラヒドロキシ安息香酸エステル、サリチル
酸、サリチル酸ナトリウム、ソルビン酸、イソプロピル
メチルフェノール等が挙げられる。水溶性フッ化物とし
てはフッ化ナトリウム、モノフルオロリン酸ナトリウム
等が挙げられる。その他の有効成分としては、クロロフ
ィル化合物、塩化ナトリウム、ビタミンＣ、ビタミン
Ｅ、ニコチン酸エステル、アラントインクロルヒドロキ
シアルミニウム、アズレン、塩化リゾチーム、ヒノキチ
オール、β−グリチルレチン酸、グリチルリチン酸ジカ
リウム、プロテアーゼ、生薬抽出物等が挙げられる。

【００２７】これらの口腔ビヒクルの配合量は口腔用組
成物の形態によって異なり、液状組成物の場合には当該
液状組成物には前記の口腔用ビヒクルのうち、研磨剤、
粘結剤を除くすべてのビヒクルが配合できるが、基本的
にはリン酸モノエステル類（１）又は（２）を０．０５
〜１０％、シリコーン類を０．０５〜５％、湿潤剤を１
〜３０％、アルコール及び水を５０〜９６％含有するの
が好ましい。ここで水：アルコールの比率は重量比で
１：１〜２００：１、特に５：１〜１００：１が好まし
い。なおアルコールは全組成中に１〜２０％配合するの
が好ましい。

【００２８】ペースト状の組成物の場合には、前記口腔
用ビヒクルの全てが配合できるが、基本的にはリン酸エ
ステル類（１）又は（２）を０．０５〜１０％、シリコ
ーン類を０．００５〜５％、研磨剤を１０〜７５％、粘
結剤を０．５〜５％、湿潤剤及び水を１０〜８５％含有
するのが好ましい。ここで、研磨剤は、練歯磨の場合に
は２０〜７５％、液状歯磨の場合には１０〜３０％が好
ましい。また、粉歯磨のような固形組成物の場合には、
前記口腔用ビヒクルのうち固形成分を配合できるが、基
本的にはリン酸エステル類（１）又は（２）を０．０５
〜１０％、シリコーン類を０．００５〜１０％、研磨剤
を６０〜９９％配合するのが好ましい。

【００２９】前記口腔用ビヒクルのうち、香料及び甘味
料は合計で０．０１〜５％配合するのが好ましい。ま
た、本発明口腔用組成物のpHは５〜９．５、特に６〜８
の範囲内であるのが好ましい。

【００３０】本発明口腔用組成物のうち、粉歯磨のよう
な固形状の組成物は、通常前記固形成分とシリコーン類
等とを機械的に混合することにより調製できる。またペ
ースト状組成物は、通常、前記各成分を機械的に脱気混
合することにより調製できる。

【００３１】本発明の口腔用組成物を用いて歯牙表面を
保護するためには、本発明の口腔用組成物を規則的に、
好ましくは毎日１〜３回適用する。口腔用組成物の中で
も、マウスリンスが最も好ましく、ブラッシング後に本
発明のマウスリンス約１０mlを口に含み、約３０秒間す
すいだ後、吐き出すことで、歯牙表面を良好に保護でき
る。

【００３２】

【発明の効果】本発明の口腔用組成物は、優れた歯牙表
面保護作用を有し、しかも使用感も非常に良好である。

【００３３】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明するが本発明はこれらに限定されるものでない。

【００３４】実施例１表１に示す処方で洗口剤を調製し、下記の方法により使
用感を試験した。結果を表２に示す。また、歯牙表面保
護作用についても下記方法により評価した。この結果を
表３に示す。

【００３５】（使用感評価）２０名のパネラーに洗口剤
１０mlで３０秒間洗口してもらい、そのときの全体評価
（その洗口液は好きか）、口内の感触（その洗口液の感
触は好きか）、歯はツルツルするか（ある方が良い）、
口の中にキシミ感はあるか（ない方が良い）について、
○、△、×の３段階で評価した。各項目について○の数
が６０％以上を○、３０％以上６０％未満を△、３０％
未満を×として表２に示した。

【００３６】（歯牙表面保護作用評価）洗口剤１０mlと
牛歯牙を人の口腔内で３０秒間処理した後、pH４．０の
乳酸緩衝液で脱灰した。そのときの歯牙硬度（象牙質）
を、ビッカース硬度計（Ｌｏａｄ：１０ｇ）を用いて経
時的に測定した。測定開始時と比べ、６時間経過後に硬
度が１０％未満しか低下しなかったものを○、１０％以
上２０％未満低下したものを△、２０％以上低下したも
のを×として評価した。

【００３７】

【表１】

【００３８】

【表２】

【００３９】

【表３】

【００４０】以下、実施例２〜６の処方で本発明の口腔
用組成物を得た。

【００４１】実施例２（洗口剤）

【表４】ソルビット液１５．０（％）エタノール５．０モノアルキルリン酸（炭素数１４）０．５ポリオキシエチレン（ＥＯ＝６０）硬化ヒマシ油０．２シリコーンエマルジョン（ＫＭ７２Ｆ；信越化学工業社製）０．３ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル０．０５ｌ−アルギニン０．４塩酸クロルヘキシジン０．０５香料０．２精製水バランス１００．０（％）

【００４２】実施例３（洗口剤）

【表５】ソルビット液１０．０（％）エタノール４．０モノアルキルリン酸（炭素数１４）０．４シリコーンエマルジョン（メチルポリシロキサンエマルジョンＫＭ８８０；シリコーン含量約８５％；信越化学工業社製）０．１ｌ−アルギニン０．４ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル０．１塩化ベンザルコニウム０．０５香料０．１５ｌ−メントール０．０５精製水バランス１００．０（％）

【００４３】実施例４（洗口剤）

【表６】ソルビット液５．０（％）グリセリン５．０エタノール５．０モノアルキルリン酸（炭素数１４）０．２ポリオキシエチレン（ＥＯ＝６０）硬化ヒマシ油０．１シリコーンエマルジョン（ＫＭ７２Ｆ；信越化学工業社製）０．１イソプロピルメチルフェノール０．１ｌ−リジン０．１８塩酸クロルヘキシジン０．０１フッ化ナトリウム０．０５香料０．１精製水バランス１００．０（％）

【００４４】実施例５（歯磨剤）

【表７】水酸化アルミニウム３０．０（％）ソルビット液３５．０プロピレングリコール５．０ＰＥＧ６００２．０シリコーンエマルジョン〔メチルフェニルポリシロキサン（ＫＦ５０；信越化学工業社製）を３０％含有するエマルジョン〕１．０安息香酸ナトリウム０．２サッカリンナトリウム０．１モノフルオロリン酸ナトリウム０．７無水ケイ酸５．０モノアルキルリン酸（炭素数１２）１．５ヒドロキシエチルセルロース０．８ｌ−アルギニン１．２グリチルレチン酸０．１香料０．９精製水バランス１００．０（％）

【００４５】実施例６（歯磨剤）

【表８】含水ケイ酸３０．０（％）ソルビット液３０．０グリセリン５．０ＰＥＧ６００３．０安息香酸ナトリウム０．２シリコーンエマルジョン〔ポリエーテル変性シリコーン（ＫＳ５０６；信越化学工業社製）を６０％含有するエマルジョン〕２．０サッカリンナトリウム０．１フッ化ナトリウム０．２無水ケイ酸１５．０モノアルキルリン酸（炭素数１２）アルギニン塩^* １．５カルボキシメチルセルロース１．０香料０．９精製水バランス１００．０（％） * ：アルギニン／モノアルキルリン酸＝１．３（モル比）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】次の一般式（１）【化１】（式中、Ｒ¹は炭素数６〜２０の直鎖又は分岐鎖のアル
キル又はアルケニル基を示し、Ｘ¹及びＸ²の一方は塩
基性アミノ酸残基を示し、他方は水素原子、アルカリ金
属、アンモニウム、アルキルアミン、アルカノールアミ
ン又は塩基性アミノ酸残基を示し、ｎは０〜４の数を示
す）で表わされるリン酸モノエステル類、及びシリコー
ン類を含有する口腔用組成物。
【請求項２】シリコーン類がエマルジョン状である請
求項１記載の口腔用組成物。
【請求項３】次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：（Ａ）次の一般式（２）【化２】（式中、Ｒ¹は炭素数６〜２０の直鎖又は分岐鎖のアル
キル又はアルケニル基を示し、Ｙ¹及びＹ²は同一又は
異なって、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、ア
ルキルアミン又はアルカノールアミンを示し、ｎは０〜
４の数を示す）で表わされるリン酸モノエステル、
（Ｂ）塩基性アミノ酸、（Ｃ）シリコーン類、を含有す
る口腔用組成物。
【請求項４】シリコーン類がエマルジョン状である請
求項３記載の口腔用組成物。