JPH0561934B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 （技術分野） 本発明は減圧採血管に関するものである。詳し
く述べると本発明は、ガスバリヤー製が極めて高
く長期間にわたつて高い減圧度を保持し得、また
保存時の湿度に対する影響も少なく、低コストで
提供できる合成樹脂製減圧採血管に関するもので
ある。 （先行技術） 減圧採血方式は溶血は凝結が小さく、また汚染
や水分蒸散が少ない検体が得られ、また効率面で
は採血準備や器具の管理が単純化できるので広く
使用されている。しかして、このような減圧採血
方式において使用される減圧採血管は、管状容器
と穿刺可能な密封用止栓とからなり、形成される
密封容器内は減圧されており、採血針の一端を血
管に穿刺後、他端を前記止栓に穿刺して密封容器
内部と連通させることにより該容器内の負圧によ
り血液が流入して採血されるものである。このよ
うな減圧採血管としては、従来、管状容器として
ガス透過性がなくかつ透明性が良好なものとして
ガラス製管状容器、また止栓としてガス透過性が
低くかつ穿刺可能なものとしてブチルゴム製栓よ
りなるものが使用されていた。 しかしながら、ガラス製管状容器は保存、運搬
もしくは使用中に破損しやすく、また重いという
欠点があつた。このため、軽量で割れにくく、ま
た焼却しやすい減圧採血管として合成樹脂製管状
容器の使用が考えられ、例えば比較的ガス透過性
の低いポリメチルメタクリレート、ポリエチレン
テレフタレート等の材質を用い、減圧容器あるい
は窒素包装などを併用しての製品化の検討がなさ
れている。しかしながら、これらの材質は、ガラ
スに比べてコストが高くデイスポーサブル製品と
しては使用が限られてしまう。 さらに、合成樹脂製管状容器への無機質コーテ
イング、ポリ塩化ビニリデンコーテイング、ポリ
ビニルアルコールコーテイングなどが提唱されて
いるが、経時的に着色する、表面硬度が低い、吸
湿性が高いなどの問題があり、実用化されていな
い。また多層ブロー成形等の手段により管状部材
を作成する試みもなされているが、多層ブロー成
形品の場合、透明性が劣る、肉厚品が作りにく
い、再生利用できない、コストが高い、成形サイ
クルが長い等の問題点が多く実用化されていない
現状にある。 発明の目的 従つて、本発明は、上記のごとき従来品の有す
る欠点を解消しようとするものである。 すなわち、本発明は、新規な減圧採血管を提供
することを目的とする。本発明はさらに、ガスバ
リヤー性が極めて高く長期間にわたつて高い減圧
度を保持し得または経時的に着色する等の問題も
少なく低コストで提供できる合成樹脂製減圧採血
管を提供することを目的とする。 上記諸目的は、一端が閉塞しかつ他端が開口し
た合成樹脂製管状部材と、該開口端を密閉した穿
刺可能な栓部材とを備え、両部材により形成され
る空間を減圧状態に保つてなる減圧採血管におい
て、該合成樹脂製管状部材の外面は、ポリビニル
アルコールと有機ケイ素化合物の混合物の加水分
解反応物の被膜およびこの被膜上面に形成された
ポリ塩化ビニリデンの被膜により被覆されている
ことを特徴とする減圧採血管により達成される。 本発明はまた、ポリビニルアルコールと有機ケ
イ素化合物の混合物におけるポリビニルアルコー
ルと有機ケイ素化合物（SiO₂換算）の重量比が
50：50〜90：10である減圧採血管を示すものであ
る。本発明はさらに管状部材が、ポリスチレンま
たはポリプロピレン製である減圧採血管を示すも
のである。本発明はさらにポリビニルアルコール
と有機ケイ素化合物の混合物の加水分解物の被膜
およびポリ塩化ビニリデンの被膜の厚さがそれぞ
れ１〜20μmの範囲にある減圧採血管を示すもの
である。本発明はさらに減圧採血管が、乾燥状態
で包装容器中に保存されているものである減圧採
血管を示すものである。本発明はまた減圧採血管
が窒素雰囲気下で包装容器中に保存されているも
のである減圧採血管を示すものである。 発明の具体的説明 以下本発明を、図面を参照しつつより詳しく説
明する。 第１図は、本発明の減圧採血管の一実施態様に
おける断面形状を示す図面である。第１図に示す
ように本発明の減圧採血管１は、一端が閉塞しか
つ他端が開口した合成樹脂製の管状部材２と、該
管状部材２の開口端３を密閉した穿刺可能な栓部
材４とを備え、両部材により形成される空間５を
減圧状態に保つてなるものである。しかして、こ
の合成樹脂製管状部材２の外面は、ポリビニルア
ルコールと有機ケイ素化合物の混合物の加水分解
反応物からなるガスバリヤー性被膜６および該ガ
スバリヤー性被膜６上面に形成されたポリ塩化ビ
ニリデンからなる防湿性被膜７で被覆されてい
る。なお第１図においてガスバリヤー性被膜６お
よび防湿性被膜７は誇張して画かれている。 本発明で使用される管状部材２を構成する合成
樹脂は特に限定されるものではないが、例えばポ
リエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチ
レン、ポリカーボネート、ポリプロピレンなどが
あるが、中でも経済的見地からポリスチレンおよ
びポリプロピレンが好ましい。管状部材２はこれ
らの合成樹脂を所望形状に射出成形することで得
られうる。 栓部材４を構成する材質としては、ブチルゴム
が挙げられるが、ブチルゴム以外にも後述するよ
うに使用時における採血針の穿刺が可能でかつ該
採血針の穿刺により採血針と栓部材との間が緩ま
ないだけの充分な弾性を有し、さらに、ガス透過
性の低いものであれば望ましく使用でき、例えば
熱可塑性エラストマーとポリイソブチレンと部分
架橋ブチルゴムとの配合物などがある。 この配合物における各成分組成は、熱可塑性エ
ラストマー100重量部当りポリイソブチレン100〜
200重量部、好ましくは120〜150重量部、部分架
橋ブチルゴム100〜200重量部、好ましくは120〜
150重量部である。 熱可塑性エラストマーとしては、エチレン−プ
ロピレンゴム系、ポリエステルエラストマー、ナ
イロンエラストマー系、スチレン−イソプロピレ
ンブロツク共重合体、スチレン−ブタジエンブロ
ツク共重合体、ポリブタジエン、熱可塑性ポリウ
レタン、水素添加スチレン−ブタジエンブロツク
共重合体等がある。ポリイソブチレンは、分子量
15000〜200000、好ましくは80000〜150000のもの
でる。部分架橋ブチルゴムは、イソブチレンと少
量（例えば0.3〜3.0モル％）のイソプレンとを共
重合させて得られるブチルゴムを部分架橋してな
るものである。 本発明の減圧採血管１においてガスバリヤー性
被膜６は前記したようにポリビニルアルコールと
有機ケイ素化合物の混合物の加水分解反応物によ
つて構成されている。ポリビニルアルコールは、
ガス透過性の極めて低い物質であるが、一方吸湿
性であるためポリビニルアルコールをガスバリヤ
ー性被膜として用いると、該被膜を施した減圧採
血管は、厳重な包装を必要とするのみでなく、一
般的な管状部材材質であるポリスチレンやポリプ
ロピレン等の親油性合成樹脂とのぬれ性が悪く管
状部材に強固に接着し得ないものであつた。これ
に対し、本発明に係るガスバリヤー性被膜６を構
成するポリビニルアルコールと有機ケイ素化合物
の混合物の加水分解反応物にポリビニルアルコー
ルに由来する優れたガスバリヤー性を有する一
方、シロキサン結合に起因してその耐水性、防水
性が改良されたものとなる。このポリビニルアル
コールと有機ケイ素化合物の混合物の加水分解反
応物は、ポリビニルアルコールと有機ケイ素化合
物の混合物を必要に応じて酸または塩基等の触媒
の存在下水中で加水分解させることによつて得ら
れる。より具体的には、例えば５〜10重量％濃度
のポリビニルアルコールにオルガノアルコキシシ
ランを混合し、次に塩酸、酢酸などの酸により溶
液のPHを１〜４に調整し、ついで透明な均一溶液
となるまで撹拌することによつて得られる。なお
この際、ポリビニルアルコールと有機ケイ素化合
物との混合割合は、ポリビニルアルコールと有機
ケイ素化合物（SiO₂換算）の重量比が50：50〜
90：10となることが望ましい。すなわちポリビニ
ルアルコールの比率が低すぎると、被膜のガスバ
リヤー性を低くしてしまう虞れがあり、一方、高
すぎると被膜の防水性に問題が生じるためであ
る。また、有機ケイ素化合物としては、一般式 R¹ _aR² _bSi（OR³）_4-(a+b) （） （但し式中R¹，R²はC₁〜C₁₀のアルキル、アリ
ール、ハロゲン化アルキル、ハロゲン化アリー
ル、アルケニル、またはエポキシ基、（メタ）ア
クリルオキシ基、メルカプト基、アミノ基もしく
はシアノ基を有する有機基でSi−Ｃ結合によりケ
イ素と結合されているものであり、R³はC₁〜C₆
のアルキル基、アルコキシアルキル基またはアシ
ル基であり、ａおよびｂは０〜２であり、ａ＋ｂ
は２以下である。）で表わされる化合物が挙げら
れ、例えば、メチルトリメトキシシラン、メチル
トリエトキシシラン、メチルトリメトキシエトキ
シシラン、メチルトリアセトキシシラン、メチル
トリブトキシシラン、エチルトリメトキシラン、
エチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシ
シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ
アセトキシシラン、ビニルトリメトキシエトキシ
シラン、フエニルトリメトキシシラン、フエニル
トリエトキシシラン、フエニルトリアセトキシシ
ラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、
γ−クロロプロピルトリエトキシシラン、γ−ク
ロロプロピルトリアセトキシシラン、３，３，３
−トリフロロプロピルトリメトキシシラン、γ−
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−
グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−
（β−グリシドキシエトキシ）プロピルトリメト
キシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキ
シル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４
−エポキシシシクロヘキシル）エチルトリエトキ
シシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメ
トキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラ
ン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン、β−シアノエチルトリエト
キシシランなどのトリアルコキシまたはトリアシ
ルオキシシシラン類、メチルジメトキシシラン、
フエニルメチルジメトキシシラン、ジメチルジエ
トキシシラン、フエニルメチルジエトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシ
シラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルフエニル
ジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルフ
エニルジエトキシシラン、γ−クロロプロピルメ
チルジメトキシシラン、γ−クロロプロピルメチ
ルジエトキシシラン、ジメチルジアセトキシラ
ン、γ−メタクリルオキシプロピルメチルジメト
キシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルメチ
ルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメ
チルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピル
メチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルメ
チルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチ
ルジエトキシシラン、メチルビニルジメトキシシ
ラン、メチルビニルジエトキシシランなどのジア
ルコキシシランまたはジアシルオキシシラン類お
よびテトラメトキシシラン、テトラエトキシシラ
ン、ｎ−プロピルシリケート、iso−プロピルシ
リケート、ｎ−ブチルシリケート、sec−ブチル
シリケート、ｔ−ブチルシリケートなどのテトラ
アルコキシシランなどがあり、単独でまたは２種
以上組合せて使用することができる。 合成樹脂製管状部材２の外面へのポリビニルア
ルコールと有機ケイ素化合物の混合物の加水分解
反応物のガスバリヤー性被膜６の形成は、上記の
ごとく調製した該加水分解反応物溶液を合成樹脂
製管状部材外面へ浸漬、スプレー、はけ塗り等の
手段によつて塗布した後、50〜90℃で塗布溶液を
乾燥させることでなされる。形成されたガスバリ
ヤー性被膜６の膜厚は1μm以上、好ましく６〜
12μmとされる。すなわち、1μm未満であると十
分なガスバリヤー性を発揮し得ない虞れがあるた
めである。なお、管状部材２を構成する合成樹脂
とガスバリヤー性被膜６を構成するポリビニルア
ルコールと有機ケイ素化合物の混合物の加水分解
反応物との接合性を増すために、例えば、イソシ
アネート等の公知のプライマーを管状部材２にあ
らかじめ塗布する、あるいはプラズマ処理、コロ
ナ放電処理、オゾンガス処理などの方法で管状部
材２表面をあらかじめ活性化することも有効であ
る。 本発明の減圧採血管１においては、合成樹脂製
管状部材２外面に形成された上記のごときポリビ
ニルアルコールと有機ケイ素化合物の混合物の加
水分解物からなるガスバリヤー性被膜６の上面に
さらに防湿性被膜７が施されている。これは、ポ
リビニルアルコールと有機ケイ素化合物の混合物
の加水分解反応物よりなる被膜のガスバリヤー性
が湿度に影響されるためにこの上面をさらに防湿
性被膜７で覆い、減圧採血管１が湿度の高い場所
に位置された場合においても所望のガスバリヤー
性を保持させるものである。この防湿性被膜７の
材質としては、上記ガスバリヤー性被膜６との接
合性が良好で、ガスバリヤー性が高くかつ非吸湿
性のものであることからポリ塩化ビニリデンが用
いられる。 このポリ塩化ビニリデンの防湿性被膜７を形成
するには、合成樹脂製管状部材２に対して上記の
ガスバリヤー性被膜６のコーテイングを完了した
後、ポリ塩化ビニリデンラテツクスを、ガスバリ
ヤー性被膜６に形成された管状部材２に、浸漬、
スプレー、はけ塗りなどの方法により塗布し、40
〜80℃の温度で塗布ラテツクスを乾燥させること
によつて行ない得る。ポリ塩化ビニリデンラテツ
クスとしては、10〜100重量％濃度の市販のラテ
ツクスを使用することができる。上記したように
ガスバリヤー性被膜６を構成するポリビニルアル
コールと有機ケイ素化合物の混合物の加水分解反
応物は耐水性を有するために、ポリ塩化ビニリデ
ンのコーテイングにおいて、水系ラテツクスを用
いることができ、有機溶媒を用いることがないの
で形成されたガスバリヤー性被膜６に対して悪影
響を与える虞れが少ない。このようにして形成さ
れるポリ塩化ビニリデンの防湿性被膜７の膜厚
は、0.5μm以上、好ましくは３〜6μmとされる。
すなわち0.5μm未満であると、実質的に防湿性効
果を発揮し得ないためである。 さらに本発明の減圧採血管１において、管状部
材２と栓部材４とにより形成される空間５内の減
圧度は、採取すべき血液の量に相当するだけの減
圧度に設定されており、また該空間には必要に応
じて、ヘパリン、EDTAなどの抗凝固剤が添加
されている。 本発明の減圧採血管１は、通常包装袋あるいは
包装容器等に入れられて使用時まで保存される
が、好ましくは乾燥状態において保存されること
が望ましい。すなわち乾燥状態において保存され
ることによりポリビニルアルコールと有機ケイ素
化合物の混合物の加水分解反応物よりなるガスバ
リヤー性被膜６のガスバリヤー性が高く維持さ
れ、採血管の採血量の経時的減少度を低くおさえ
ることができるためである。乾燥状態による保存
は、包装中に吸湿剤を入れるあるいは防湿包装容
器を用いるなどにより行なわれ得る。さらに、減
圧採血管１の保存は、窒素ガス雰囲気中に行なわ
れることが好ましい。これは、空気に比べて窒素
ガスの減圧採血管を構成する材質に対する透過性
が低いためである。 以上のごとき構成を有する減圧採血管１はつぎ
のようにして使用される。すなわち第２図に示す
ように、一端が閉塞しかつ他端が開口し、該閉塞
端８のねじ穴９内に採血針１０を螺着した採血管
ホルダー１１内に、減圧採血管１を開口部１２か
ら嵌挿する。この採血針１０は、例えば血管刺通
部１０ａと栓穿刺部１０ｂとよりなり、該栓穿刺
部１０ｂは合成樹脂製のルアーアダプター１３で
包装されている。ついで採血針１０の血管刺通部
１０ａを血管、例えば静脈に刺通しさらに減圧採
血管１を採血管ホルダー１１の閉塞端８へと押圧
挿入すると、第３図に示すように、採血針１０の
栓穿刺部１０ｂがルアーアダプター１３および栓
部材４を穿刺してその先端部が採血管１の内部空
間５に達するので、血管と該内部空間５とが連通
し、該内部空間５内の負圧により血管内の血液は
減圧度に相当するだけ採血管１の内部空間５内に
流入する。ついで採血針１０の血管刺通部１０ａ
を血管より外すことにより採血が終了する。 以下本発明を実施例に基づき、より具体的に説
明する。 実施例 重合度約2000のポリビニルアルコール（和光純
薬工業(株)製）を加熱下に水に溶解し８重量％の水
溶液を調製した。このポリビニルアルコール水溶
液100ｇにテトラエトキシシラン（和光純薬工業
(株)製）8.3ｇを加えた後、1N HC水溶液を徐々
に滴下し、PHを3.0に調整し、さらに透明な均一
溶液となるまで撹拌を続けた。 一方、内径約13mm、長さ約10cm、内容積13mlの
チユーブをポリスチレン（GP、電気化学工業
(株)製）を原料として射出成形により作製した。更
にこのチユーブは、オゾン処理にかけられ表面活
性化された。 このチユーブに対し上記で得られた均一溶液を
浸漬によつて外面にコーテイングした後、80℃で
４分間熱風乾燥を行なつてチユーブ外面にガスバ
リヤー性被膜を形成した。このガスバリヤー性被
膜の平均膜厚は8.1μmであつた。 ガスバリヤー性被膜を形成した後、ポリ塩化ビ
ニリデンラテツクス（DO−818、呉羽化学工業
(株)製）を浸漬によつて、さらにチユーブにコーテ
イングし、63℃で２分間赤外線ヒータにより乾燥
を行なつてガスバリヤー性被膜上面に防湿性被膜
を形成した。この防湿性被膜の平均膜厚は6.0μm
であつた。 このような被覆処理を行なつたチユーブを一般
的なブチルゴム製栓と組合せて、採血量が10c.c.程
度となるように減圧下に封栓して減圧採血管を作
製した。なお減圧採血管内部には抗凝固剤として
エチレンジアミントリエチルアミンナトリウム塩
（EDTA−2Na）7.5mgを加えた。 このようにして作製した減圧採血管を用いて採
血した場合における採血量の経時変化を調べた。
なお減圧採血管の保存条件として、包装を行なわ
なかつたもの、乾燥状態で保存したものおよび乾
燥窒素雰囲気下で保存したものの３つの条件（い
ずれも温度は室温）を採用した。また、成形時に
おけるポリスチレン中への残存ガスの減圧採血管
内部空間への抜けを考慮して、60℃で３日間経時
変化させた後の採血量を初期値とし、これよりの
経時的採血量変化の割合を百分率で示した。採血
量変化が10％以上となつた場合は、経時変化の追
跡を止めた。得られた結果を第１表に示す。 比較例 １ 比較のために、ポリ塩化ビニリデン被膜を形成
させなかつた以外は、実施例と同様にして作製し
た減圧採血管を用いて、実施例と同様に採血量の
経時変化を調べた。結果を第１表に示す。 比較例 ２ 実施例１で用いたものと同様のポリスチレン製
チユーブに被膜のコーテイングを全く行なわずに
減圧採血管を作製し、実施例１と同様に採血量の
経時変化を調べた。結果を第１表に示す。

【表】 発明の効果 以上述べたように、本発明は一端が閉塞しかつ
他端が開口した合成樹脂製管状部材と、該開口端
を密閉した穿刺可能な栓部材とを備え、両部材に
より形成される空間を減圧状態に保つてなる減圧
採血管において、該合成樹脂製管状部材の外面
は、ポリビニルアルコールと有機ケイ素化合物の
混合物の加水分解反応物の被膜およびこの被膜上
面に形成されたポリ塩化ビニリデンの被膜により
被覆されていることを特徴とするものであるか
ら、採血管内の減圧度は長期間にわたつて安定し
て維持されており、採血量の経時的変化は低く、
特に保存状態が乾燥状態でなくとも採血量の経時
変化は低くおさえられ、かつ製品として低価格で
あり極めて優れた減圧採血管である。 さらに本発明の減圧採血管は、ポリビニルアル
コールと有機ケイ素化合物の混合物におけるポリ
ビニルアルコールと有機ケイ素化合物（SiO₂換
算）の重量比が50：50〜90：10であり、また減圧
採血管が乾燥状態で包装容器中に、さらには、窒
素ガス雰囲気下で包装容器中に保存されている
と、より採血量における経時変化の少ないものと
なる。また、管状部材が、ポリスチレンまたはポ
リプロピレン製のものであるとさらに経済的に有
利なものとなる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の減圧採血管の一実施例の断
面形状を示す図面であり、また第２図および第３
図は、同採血管の使用状態を示す断面図である。 １……減圧採血管、２……管状部材、４……栓
部材、６……ガスバリヤー性被膜、７……防湿性
被膜。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一端が閉塞しかつ他端が開口した合成樹脂製
   管状部材と、該開口端を密閉した穿刺可能な栓部
   材とを備え、両部材により形成される空間を減圧
   状態に保つてなる減圧採血管において、該合成樹
   脂製管状部材の外面は、ポリビニルアルコールと
   有機ケイ素化合物の混合物の加水分解反応物の被
   膜およびこの被膜上面に形成されたポリ塩化ビニ
   リデンの被膜により被覆されていることを特徴と
   する減圧採血管。 ２ ポリビニルアルコールと有機ケイ素化合物の
   混合物におけるポリビニルアルコールと有機ケイ
   素化合物（SiO₂換算）の重量比が50：50〜90：
   10である特許請求の範囲第１項に記載の減圧採血
   管。 ３ 管状部材が、ポリスチレンまたはポリプロピ
   レン製である特許請求の範囲第１項または第２項
   に記載の減圧採血管。 ４ ポリビニルアルコールと有機ケイ素化合物の
   混合物の加水分解物の被膜およびポリ塩化ビニリ
   デンの被膜の厚さがそれぞれ１〜20μmの範囲に
   ある特許請求の範囲第１項〜第３項のいずれかに
   記載の減圧採血管。 ５ 減圧採血管は乾燥状態で包装容器中に保存さ
   れているものである特許請求の範囲第１項〜第４
   項のいずれかに記載の減圧採血管。 ６ 減圧採血管は窒素ガス雰囲気下で包装容器中
   に保存されているものである特許請求の範囲第１
   項〜第５項のいずれかに記載の減圧採血管。