JPH0562473B2 - - Google Patents

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JPH0562473B2
JPH0562473B2 JP56016133A JP1613381A JPH0562473B2 JP H0562473 B2 JPH0562473 B2 JP H0562473B2 JP 56016133 A JP56016133 A JP 56016133A JP 1613381 A JP1613381 A JP 1613381A JP H0562473 B2 JPH0562473 B2 JP H0562473B2
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JP
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semiconductor
electrode
layer
shaped
semiconductor layer
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Shunpei Yamazaki
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Semiconductor Energy Laboratory Co Ltd
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Semiconductor Energy Laboratory Co Ltd
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Publication of JPH0562473B2 publication Critical patent/JPH0562473B2/ja
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    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10FINORGANIC SEMICONDUCTOR DEVICES SENSITIVE TO INFRARED RADIATION, LIGHT, ELECTROMAGNETIC RADIATION OF SHORTER WAVELENGTH OR CORPUSCULAR RADIATION
    • H10F10/00Individual photovoltaic cells, e.g. solar cells
    • H10F10/10Individual photovoltaic cells, e.g. solar cells having potential barriers
    • H10F10/12Photovoltaic cells having only metal-insulator-semiconductor [MIS] potential barriers
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10FINORGANIC SEMICONDUCTOR DEVICES SENSITIVE TO INFRARED RADIATION, LIGHT, ELECTROMAGNETIC RADIATION OF SHORTER WAVELENGTH OR CORPUSCULAR RADIATION
    • H10F77/00Constructional details of devices covered by this subclass
    • H10F77/70Surface textures, e.g. pyramid structures
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50Photovoltaic [PV] energy

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  • Photovoltaic Devices (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は光電変換装置の光照射面側の構造に
関するものであつて、半導体基板とその上に該基
板とは異なる導電型の半導体層を設けて積層体の
半導体とし、この積層半導体上面の電極部領域は
平坦面を有し、該電極部以外の領域すなわち光電
変換領域にはV型または逆台形の溝を有してい
る。
すなわち溝の淵部分となる半導体表面部分は半
導体基板とは異なる導電型のN+またはP+層より
なり、一方溝の内部は半導体基板そのものを露呈
せしめ、照射光を効率よく半導体内部に到らしめ
ている。
また電流を流し得る厚さの窒化珪素または炭化
珪素による5〜100Åの厚さの絶縁または半絶縁
膜を有せしめる場合、基板半導体とは逆導電型の
半導体層は電気的に見掛け上対抗電極から浮いて
おり、フローテイングチヤネルを構成するよう
に、設けるとともに、膜上の電極は半導体層に空
乏層を発生させる極性の電極を設けたことを特徴
としている。
さらに本発明は対抗電極部における半導体表面
は平面を有し、かつこの電極部以外の光照射面は
照射される光の反射効率を下げるため、その断面
形状がV型または逆台形の溝を設けたことを特徴
としている。
本発明はかかるV型または逆台形の溝を半導体
表面に選択的に作り、かつ裏面の電極と形成の際
にその溝または溝上のきわめて薄い絶縁または半
絶縁膜が損傷してピンホール層が存在して対抗電
極とその直下の逆導電型等とが電気的にシヨート
しないようにするとともに、この5000Å以下好ま
しくは20〜200Åの厚さの逆導電型層と基板半導
体との接合にまで対抗電極の金属が拡散して、接
合を劣化させてしまわないように保証し、さらに
対抗電極がこの逆導電型層の下側の半導体に空乏
層を作り、開放電圧を向上せしめることを特徴と
している。
従来、V型溝が光照射面に無限にかつ均質に存
在する光電変換素子としてCNR(COMSAT
NON−REFRECTIDE SOLAR CELL)が知ら
れている。これはV型溝をシリコン半導体表面に
異方性エツチングを行い、かつこの溝が多数無限
に存在する表面に0.2〜0.3μmというきわめて浅
いPN接合をこの溝の全面に設け、この接合層に
対抗電極をオーム接触させて、この接合面で発生
した光起電力を取り出さんとしたものである。こ
のCNRは実験的にはAM0にて15%以上、AM1に
て18%の高い変換効率を得ている。しかしこのき
わめて浅い接合であるため、接合が簡単に破れて
PN接合部にて電気的シヨートまたはリークが発
生し、実用上の信頼性が得られていない。
さらに従来よりPN接合型装置は半導体基板に
微妙に制御された高い開放電圧を得るため、Pま
たはN層を高温にて高濃度拡散することにより作
製するものである。かかる装置においては拡散工
程、微妙なオーム接触用電極付等に多くのコスト
要因があり、その製造歩留まりも高くなかつた。
またMIS型装置はきわめて薄い酸化珪素膜を光
照射面に形成し、その上面の対抗電極により高い
開放電圧を得ることができる。しかし電極部以外
の光照射部で、この絶縁膜が裏面の電極形成の際
または基板より変換素子を取り出すためにチツプ
化する際、機械損傷により劣化またはピンホール
または引つ掻き傷による欠陥を誘発し、電流の減
少の原因となり、特にこの光照射部での反転層
(インバージヨンレイヤー)を安定して作ること
が不可能であつた。
本発明はMIS型装置としての絶縁層を接合部の
劣化防止用バリアとして動作せしめる特徴と、浅
い拡散(シヤローデイフユージヨン)法による
PN接合型の装置の特徴とを合わせ持ち、かつそ
れぞれの欠点を相殺させたもので、きわめて理想
的な構造を有するものである。
即ち、光照射用の一導電型の半導体上面には、
それと逆導電型の半導体層を0.5μm以下の厚さ、
特に20〜2000Åに有せしめたもので、半導体表面
を導電型に反転させるために設けている。
さらにその上面に電流を流し得る厚さの絶縁ま
たは半絶縁膜を設け、その上面に開放電圧を決定
するための対抗電極を設けている。このため開放
電圧は半導体と電極との仕事関数差より決められ
る電圧が作られ、さらに、その下側の基板半導体
に対し逆導電型半導体層は外部電極と接触をして
いないため、フローテイング構造を有している。
加えてこの電極部間の光照射部において、この逆
導電型の半導体層を薄く、ここでの光照吸収によ
る変換効率の低下を防いでいる。またこの半導体
層はフローテイングであつたため、対抗電極方向
への横型電界が発生し、光照射により発生した一
方の電荷はこの半導体層を通つて横方向へのドリ
フトを助長させるいわゆるチヤネル構造を有して
いる。
この意味で本発明構造をフローテイングチヤネ
ル構造の光電変換装置といつても良い。
また、この電極下にも同じに作られる半導体層
と半導体表面との接合部に関して、いわゆる従来
のPN接合型の場合は電極間のオーム接触用のた
めの電極半導体間に合金(アロイ)をさせるた
め、0.5〜1μmの接合深さを必要とする。このた
め本発明の如きその深さを0.5μm以下、特に20〜
500Åとした逆導電型半導体層を作ることは不可
能であつた。しかし本発明はかかるオーム接触用
電極を作らず、絶縁または半絶縁膜上に対抗電極
を設け、この膜の下側のPN接合の接合部にさら
にその空乏層をひろげるべき極性となる材料を用
いて、対抗電極を構成している。
本発明は以上に加えて、この光照射面に対して
はV型または逆台形の溝を設け、その部分での照
射光の反射を防止させており、加えてこのV型溝
を従来知られていたPN接合型ではなく、MIS型
の光電変換装置に応用したものである。加えて対
抗電極部以外の表面に凹凸を有することにより
MIS型素子の製造保留まりの向上を図つたもの
で、以下に図面に従つて本発明の実施例を示す。
実施例 1 第1図は本発明を実施するための光電変換装置
を作製するための縦断面図を示している。
第1図Aにおいて、半導体基板として100面
またはその近傍の結晶方位(100面に対して±
15°以内とした)を有するシリコン半導体を用い
た。比抵抗は2〜50ΩcmのP型とした。この半導
体1の表面(図面上側)にデイツプ法により酸化
珪素を、また裏面(図面下側)にはデイツプ法に
よりボロンガラスを全面に形成し、湿酸素中にて
1000〜1200℃の温度にて酸化拡散し、P+層11
を2〜5μmの深さに裏面全面に形成した。さら
に半導体1の表面の酸化珪素を化学的に除去し
た。
この後リンガラスまたは砒素ガラス23を同様
のデイツプ法により半導体1の表面に形成し、
700〜1000℃の温度にて酸化拡散し、基板とは逆
導電型半導体層7を0.5μm以下の厚さ例えば20〜
2000Å、特に200Åの厚さに形成した。
裏面のP+層11は基板が十分オーム接触をす
る場合は、特に作る必要はない。
さらにリンガラスまたは砒素ガラス被膜を少な
くともその上面において選択的に除去し残存領域
を21、22、23とした。第1図Aにおいて被膜21
は対抗電極を形成する領域であり、被膜22はV
型溝または逆台形の溝を作るための凸部に対応す
る領域である。この被膜22は被膜21に連続し
ており、V型溝を形成後この凸部のN+の領域が
電極下のN+の領域にまで連続するようにした。
被膜21の巾は10〜20μmにて外部引き出し端子
用被膜23に連なつている。
領域17は2〜10μm平方、代表的には5μm平方
の穴である。この領域17の周辺には網目状に被膜
22が2〜10μm巾、代表的には5μm巾にて形成
されている。この網目状の方向は結晶方位の11
0面に平行とし、矩形のV型または逆台形の溝が
異方性エツチングにて形成されるように合わせこ
んだ。
この後、この第1図Aの構造の基板をWAP(水
8c.c.−エチレンジアミン17c.c.−ピロカクコール3
gの混合液)中にて70〜85℃の温度にて加熱エツ
チングを行つた。窒素でバブルすることにより空
気がWAP溶液に触れないように行つた。その結
果、100面は3300Å/分のエツチ速度を、また
111面は200Å/分を得た。酸化珪素21,2
2,23は30時間実施して20Å以下のエツチング
であり、十分なマスク作用を有していた。
以上のWAPによるエツチングを5分〜1時間、
代表的には10〜30分間行うと、第1図Aにおける
網目状のパターンを110面に平行にパターニン
グをすると領域17の部分が逆向きのピラミツド状
に正方形にエツチングされV型溝を作ることがで
きた。このエツチングの時間が5〜10分では逆向
きの台形(逆台形)溝が7の部分に形成され、領
域17と22との巾を調整することにより上向き台形
または上向きV型凸(逆V型)部が領域12に対応
して形成された。
即ち領域17は2〜10μm平方、代表的には5μm
平方を有しているため、V型溝の深さは3μmと
なる。またN+の半導体層は0.5μm以下代表的に
は20〜2000μmを有しているため、このV型溝の
上部はN+の導電型を残存して有し、また大部分
はP型半導体であることがわかる。そしてN+
半導体層7,24,24′は酸化珪素マスク21,
22,23により保持されているため、互いに連
結し、電極部24にキヤリアを流す通路とするこ
とができる。
また、櫛型電極の後に形成される電極部の上側
領域24,24′は最初にあつた如き平面を酸化珪素
マスクによりマスクされるため有していた。
この後、これらの半導体基板を弗酸中に浸漬し
て基板上の酸化珪素を除去し、その後十分清浄に
して第1図Bを得た。
即ち、N+領域は光を吸収しやすく、またP型
半導体は光より電子およびホールを作る。このう
ちの電子をN+領域7、24′に到らしめ、このN+
領域の抵抗が小さいため、効率よく電極部24に
誘導できる。即ち光照射面のすべてにN+層を作
るのではなく、キヤリアを通過および集合せしめ
る部分にのみN+層を作り、空乏層を大きくさせ
ている。
そして光はN+層での吸収を避け、V溝または
逆台形の溝で有効に半導体内部に到らしめ、有効
に電子・ホールを発生させている。
本発明は、この後、この基板表面に密接して窒
化珪素膜を5〜50Å特に10〜30Åの膜厚にプラズ
マ窒化法により形成した。即ち0.5〜50MHzの誘
導エネルギによりアンモニアまたは窒素と水素と
の混合気体をヘリユーム1〜20%に希釈して0.1
〜10torrの圧力中にて窒化をした。窒化温度は
150〜700℃特に400〜680℃にて窒化することによ
り窒化珪素被膜3を形成した。プラズマを使わ
ず、アンモニア雰囲気に基板を挿入し、単に熱の
みを加えて窒化珪素被膜を形成してもよい。かく
して窒化珪素被膜3が5〜100Åの厚さ、特に15
〜25Åの厚さに形成された。
裏面電極2としてアルミニユームをこの窒化膜
を除去した後真空蒸着法により形成し、半導体基
板とのオーム接触用のシンターを300〜600℃の温
度範囲にて不活性気体中で行つた。
第1図の工程において、この後、その表面に対
抗電極21、補助電極5として、マグネシユーム
(Mg)を真空蒸着をした。これはMgではなく、
Al、Be等4.0eV以下の仕事関数が小さい金属であ
ることが好ましかつた。Mg、Beにおいては酸化
しやすく、生成を150℃、1000時間の大気中の放
置で行われ、信頼性が低下してしまうため、
Mg、Beまたはそれらと半導体または他の金属と
の混合物を50〜5000Å特に500〜2000Åの上側に
アルミニユームを0.5〜3μmの厚さに形成し、さ
らに半導体用にNi、Cr、Cuを100〜1000Åの厚
さに形成する多重膜にした対抗電極21,5を形
成した。
基板半導体1が以上の説明とは逆にN型である
場合はV型または逆台形の溝の上部に空乏層およ
びキヤリアの通路を構成するための半導体層7は
P+型となり、この対抗電極はPt、Au、Ni等の高
い仕事関数の材料を用いる。
そしてこれらの材料を100Å〜1μm形成した。
しかしAu、Pt等においては、太陽電池を低価格
で作るために50〜200Åの厚さに形成し、その上
にAlを1〜3μm、Ni、Cuを0.1〜0.5μm形成し
た。
電流を通し得る厚さ(5〜100Å特に15〜30Å
の厚さ)の窒化珪素膜(Si3N4またはSi3N4-x
<X<4)はプラズマ窒化ではなく、グロー放電
CVD法で形成してもよい。その場合は裏面電極
を2枚互いに合わせた。その電極上に膜形成が行
われないようにした。またこの膜は他の還元雰囲
気で形成される被膜、例えばSiC1-x(0<X<1)
であつてもよい。
かくの如くにして絶縁または半絶縁膜3上に真
空蒸着した対抗電極となる被膜をフオトエツチン
グ法により半導体の表面が平坦面である櫛型電極
5および外部引き出し用パツド21の部分を除
き、他部のV型または逆台形の溝が形成された領
域17にある電極用材料を除去して形成した。
本発明の主なる構成は図面より明らかなごと
く、V型または逆台形の溝を有する領域上は対抗
電極が設けられておらず、また半導体上の平坦面
上にのみ対抗電極、外部引き出し電極21、引き
出しリード32が設けられている点である。
かくすることにより、対抗電極形成のフオトエ
ツチングの際は対抗電極5等の側周辺は平坦面で
あるため、そのパターンのきれが鋭く、残存する
金属がない。また電極下が平坦面であるため、窒
化珪素膜3のピンホールが少ない。外部よりの機
械ストレスによりリーク等が発生しにくい。さら
に光照射が行われるV型または逆台形の溝の領域
において、N+またはP+の半導体層がないため、
そこでの光吸収損失がなく、またV型または逆台
形の溝により効率よく光を内部に導入できる、入
射光により電子・ホールを有効に発生できる。
またこの溝の部分に導体がないため、ピンホー
ル、リークが発生しても、物性上まつたく問題に
ならない等の特徴を有する。
第1図Dはこの上面に窒化珪素、酸化タンタ
ル、SiO等の反射防止膜10を600〜900Åの厚さ
に形成し、反応で照射光20の反射率を0.5〜2.0
%にまで下げ、きわめて理想照射にするととも
に、対抗電極等が機械損傷等で断線シヨートが起
きない保護膜とし、さらには対抗電極5と窒化珪
素膜3との界面に酸素、湿気が混入し、腐食等が
おきて信頼性の低下が発生することを防ぐことを
目的としている。このためかかる周辺部25にも
反射防止膜が完全にコートされるようプラズマ
CVD法により形成した。
この実施例において、AM1の条件下にて18.5
〜20.5%の変換効率を得、FFは0.82〜0.90を得る
ことができた。
光照射20がV型または逆台形の溝にて2回照
射されるため、反射防止膜を形成しなくても反射
率を12%以下にすることができた。
本発明における対抗電極は櫛型としたが、これ
を網目状または魚骨状としてもよく、基本的に溝
を有する光照射面と対抗電極の存在することを選
択的に分離したことを特徴としている。
実施例 2 第2図は本発明の他の実施例を示す。第1図と
同様にV型または逆台形の溝の上部にはN+また
はP+の半導体層7を有し、それにより半導体1
の上部に効率よく空乏層を作るため、かつこの空
乏層の電界により集められたキヤリアをN+また
はP+層で効率よく電極部5に移動している。ま
た光はV型溝で2回照射され、そこではN+また
はP+層がないため、効率よく半導体1の内部に
光を到らしめ得る。
かかるV型または逆台形の溝を光照射面にのみ
設けるとともに、このV型または逆台形の溝下の
半導体層により逆転しやすくするため、この領域
即ち基板半導体1上面付近に逆導電型の0.5μm以
下特に20〜500Åの厚さの層7を設けている。加
えてこの上側には、絶縁または半絶縁膜3と対抗
電極5を設けている。
第2図の構造においてはV型または逆台形の溝
の上部にのみ逆導電型半導体層7を設け、かつこ
の半導体層をその上部で互いに連続して対抗電極
5下にまで延在せしめるパターンとすることが効
果的である。するとV型溝の下側の半導体中で光
照射により形成された電子およびホールの一方は
この逆導電型半導体層7に引き寄せられ、かつこ
の上部のフローテイングチヤネルを通つて対抗電
極下にまで損失をほとんどなしでドリフトさせる
ことができる。加えて、光照射がV型または逆台
形の溝の下部の半導体になされる場合、その照射
光はすべて逆導電型層による不純物散乱光の吸収
による損失がないことが特徴である。かかる特徴
により、本発明においては、珪素の理論限界とさ
れていた20%を越え、20.5%にまでAM1の条件
下で光電変換効率を得ることができた。図面では
反射防止膜としてSiOまたは酸化タンタルを700
〜900Åの厚さに形成させている。加えてかかる
構造においては、近赤外の波長の検出も可能とな
り、950nmの半導体レーザ光をも実用可能な程
度光応答特性を作ることができた。
この結果、AM1下での変換効率は18%にまで
向上できた。加えて、短波長光の代表である蛍光
灯(300lx)下での特性が、50mW/cm2であつた。
以上の実施例より明らかな如く、本発明のフロ
ーテイングチヤネルMIS型光電変換装置はそのフ
ローテイングチヤネルの効果の大きさのみなら
ず、その形状すなわち電極部は平坦でありそれ以
外の部分は凹凸形状を持つことにより量産性に優
れ、MIS型において初めて量産保留まりを90%以
上に高めることができた。また信頼性に関して、
150℃1000時間放置試験下において、特に異常は
認められなかつた。
本発明は珪素の単結晶を基本としたが、多結
晶、セミアモルフアス、アモルフアス構造の半導
体または高速急冷法、デントライト法で作製した
珪素等の半導体であつてもよい。また珪素の外に
ゲルマニユームその他化合物半導体であつてもよ
い。
またV型または逆台形の溝の平面のパターンは
本実施例の形(正方形)であるのみならず、長方
形または八角形等であつてもよい。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明を製造するための実施例の縦断
面図を示す。第2図は本発明の他の光電変換装置
の縦断面図を示す。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 一導電型の半導体基板の上部に該半導体基板
    とは逆の導電型を有する半導体層を設けて積層体
    を構成し、 前記半導体層を前記半導体基板の上部に残存さ
    せかつ該残存させた半導体層が互いに電気的に連
    結するように、前記積層体の上面に前記半導体層
    と前記半導体基板との界面を越え前記半導体基板
    の内部にまで到る深さを有するV型または逆台形
    の溝を設け、 前記積層体の上面に5〜100Åの厚さの窒化珪
    素または炭化珪素の絶縁または半絶縁膜を設け、 前記残存させた半導体層の上面の前記絶縁また
    は半絶縁膜の少なくとも一部の上面に電極を設け
    たことを特徴とする光電変換装置。
JP56016133A 1981-02-05 1981-02-05 Mis type photoelectric transducer Granted JPS57130482A (en)

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