JPH0562632B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0562632B2 JPH0562632B2 JP15063185A JP15063185A JPH0562632B2 JP H0562632 B2 JPH0562632 B2 JP H0562632B2 JP 15063185 A JP15063185 A JP 15063185A JP 15063185 A JP15063185 A JP 15063185A JP H0562632 B2 JPH0562632 B2 JP H0562632B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- ink
- resin
- dye
- weight
- Prior art date
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- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Description
産業上の利用分野
本発明は筆記具や記録計に適用されて耐水性の
筆跡または記録を与える水性インキに関するもの
である。 従来の技術 この種のインキとして水性ビヒクルに着色剤と
して顔料を分散した水性インキを油溶染料を油溶
性溶剤に溶解し、これに界面活性剤からなる可溶
化剤を添加した着色液に水を加えてなる水性イン
キ（特公昭60−25468号公報）などが提案されて
いる。 発明が解決しようとする問題点 着色剤として顔料を用いたインキでは低粘度の
ビヒクル中では充分な分散安定性が得られず、経
時により顔料が沈降して、筆記具や記録計のペン
先の毛細管路を塞いでしまうことがしばしば起こ
る。一方ビヒクルの粘度を上げて分散安定性を図
れば、インキ通路として毛細管を用いる筆記具や
記録計でのインキ流動を悪くするという問題が発
生する。従つてこのタイプの水性インキは特定の
構の機筆記具または記録計にしか適用できない。 油溶染料を水不溶性の有機溶剤に溶解した着色
液を水中に可溶化した水性インキでは用いる染料
によつて耐水性の筆跡または記録が得られるが、
油性インキの欠点、即ち臭気、紙への滲み、裏抜
けの点が完全には解消されていない。 問題点を解決するための手段 本発明の水性インキは部分スルホン化ポリエス
テル樹脂を含有する水性ビヒクル中に疎水性染料
を可溶化してなる組成である。 前記疎水性染料はCOLOR INDEXのソルベン
ト染料及び分散染料に分類される染料から選ば
れ、化学構造上ではアゾ染料、金属錯塩アゾ染
料、アンスラキノン染料及び金属フタロシアニン
染料等である。これら染料はインキ組成中全量に
対し３乃至20重量％の範囲で用いられる。 前記部分スルホン化ポリエステル樹脂は骨格が
ジカルボン酸とジオールの線状ポリエステルであ
り、ジカルボン酸成分としてマロン酸、こはく
酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマ
ール酸、シクロヘキサンジカルボン酸、フタール
酸、ナフタレンジカルボン酸およびそれらの誘導
体があげられ、ジオール成分としてエチレングリ
コール、プロピレングリコール、１，３−プロパ
ンジオール、ポリエチレングリコール、シクロヘ
キサンジオール、ジヒドロキシベンゼン、メチレ
ンジフエノール、チオシフエノール、ビフエノー
ル及びそれらの誘導体があげられるが、ジオール
成分のうち少なくとも一部は繰り返しユニツト２
乃至10のポリエチレングリコールである。また前
記両成分のいずれかの一部はスルホン酸基が結合
した芳香族環を有するものである。これら樹脂は
インキ組成中全量に対し５乃至30重量％、好まし
くは８乃至20重量％の範囲で用いられる。 染料と樹脂の重量比は染料１に対して樹脂2.5
以下である。樹脂比率がより大きくなると、イン
キ貯蔵部から毛細管作用によりインキをペン先へ
供給する機構をもつ筆記具や記録計用インキとし
てはインキ流動性に問題を生じる。 本発明の水性インキのビヒクルは水中に前記部
分スルホン化ポリエステル樹脂が分散、溶解され
てなるが、必要に応じエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール等のグリコール類、グリセリ
ン、２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドン等か
ら選ばれる保湿剤、フタール酸エステル等の前記
樹脂の可塑剤、筆跡または記録の乾燥を早めるた
めのエタノール、プロパノール等の水溶性有機溶
剤、インキの疎水面への濡れ性、毛細管路への浸
透性等の物性を改良する界面活性剤、補色用の染
料、PH調節剤、防黴剤及び防腐剤などを添加して
も構わない。 作 用 本発明の水性インキでは前記部分スルホン化ポ
リエステル樹脂自体はスルホン酸基及びグリコー
ル部の作用により、分散または溶解状態で水中に
安定に存在する。そしてポリマーの主体成分であ
る疎水性部分に疎水性染料が会合した状態で含ま
れる。従つて染料は前記樹脂を含有する水性ビヒ
クル中に高濃度に配合される。 この水性インキにより紙、フイルム等の対象外
面に形成される筆跡または記録は部分スルホン化
ポリエステル樹脂が表面に固着し、該樹脂中に染
料が含有されており、その上染料自体が実質的に
水に不溶であるので、完全な耐水性を示す。 実施例 実施例インキを次のとおり調製した。 (1) 部分スルホン化ポリエステル樹脂水性分散液
の調製 約90℃の熱水中に撹拌下、所定量の樹脂（必
要に応じて可塑剤も共に）を添加し、20〜40分
撹拌して樹脂を溶解、分散した後、放冷する。 以下の組成の３種の樹脂水性分散液を得た。 樹脂Ａ水性分散液 部分スルホン化ポリエステル樹脂Ａ 28重量％ フタール酸ジメチル（可塑剤） ３重量％ 水 69重量％ 樹脂Ｂ水性分散液 部分スルホン化ポリエステル樹脂Ｂ 25重量％ 水 75重量％ 樹脂Ｃ水性分散液 部分スルホン化ポリエステル樹脂Ｃ 30重量％ 水 70重量％ 用いられた部分スルホン化ポリエステル樹脂
の特性は次のとおり。 使用した部分スルホン化ポリエステル樹脂の
特性
樹脂Ａ 樹脂Ｂ 樹脂Ｃ 分子量
約18000 約18000 約14000 水酸基価
5.3 5.0 6.0 酸 価 ＜２ ＜２ ＜２ ガラス転位点
55℃ 38℃ 29℃ ポリマー鎖当りの
12.9 7.5 5.6 スルホン酸基の数 (2) インキの調製 所定量の染料、前記部分スルホン化ポリエス
テル樹脂水性分散液、保湿剤及び残余の水を秤
量、混合し、約90℃に加熱しつつ撹拌機にて２
時間撹拌し、冷却後、遠心濾過して仕上げた。 次に比較例インキを次のとおり調製した。 所定量の染料をトルエン中に溶解し、この溶
液に界面活性剤（可溶化剤）及びモノエタノー
ルアミンを添加、混合し、更に撹拌下、水を
徐々に添加して仕上げた。 各インキの組成及び物性値を表１に記す。
筆跡または記録を与える水性インキに関するもの
である。 従来の技術 この種のインキとして水性ビヒクルに着色剤と
して顔料を分散した水性インキを油溶染料を油溶
性溶剤に溶解し、これに界面活性剤からなる可溶
化剤を添加した着色液に水を加えてなる水性イン
キ（特公昭60−25468号公報）などが提案されて
いる。 発明が解決しようとする問題点 着色剤として顔料を用いたインキでは低粘度の
ビヒクル中では充分な分散安定性が得られず、経
時により顔料が沈降して、筆記具や記録計のペン
先の毛細管路を塞いでしまうことがしばしば起こ
る。一方ビヒクルの粘度を上げて分散安定性を図
れば、インキ通路として毛細管を用いる筆記具や
記録計でのインキ流動を悪くするという問題が発
生する。従つてこのタイプの水性インキは特定の
構の機筆記具または記録計にしか適用できない。 油溶染料を水不溶性の有機溶剤に溶解した着色
液を水中に可溶化した水性インキでは用いる染料
によつて耐水性の筆跡または記録が得られるが、
油性インキの欠点、即ち臭気、紙への滲み、裏抜
けの点が完全には解消されていない。 問題点を解決するための手段 本発明の水性インキは部分スルホン化ポリエス
テル樹脂を含有する水性ビヒクル中に疎水性染料
を可溶化してなる組成である。 前記疎水性染料はCOLOR INDEXのソルベン
ト染料及び分散染料に分類される染料から選ば
れ、化学構造上ではアゾ染料、金属錯塩アゾ染
料、アンスラキノン染料及び金属フタロシアニン
染料等である。これら染料はインキ組成中全量に
対し３乃至20重量％の範囲で用いられる。 前記部分スルホン化ポリエステル樹脂は骨格が
ジカルボン酸とジオールの線状ポリエステルであ
り、ジカルボン酸成分としてマロン酸、こはく
酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマ
ール酸、シクロヘキサンジカルボン酸、フタール
酸、ナフタレンジカルボン酸およびそれらの誘導
体があげられ、ジオール成分としてエチレングリ
コール、プロピレングリコール、１，３−プロパ
ンジオール、ポリエチレングリコール、シクロヘ
キサンジオール、ジヒドロキシベンゼン、メチレ
ンジフエノール、チオシフエノール、ビフエノー
ル及びそれらの誘導体があげられるが、ジオール
成分のうち少なくとも一部は繰り返しユニツト２
乃至10のポリエチレングリコールである。また前
記両成分のいずれかの一部はスルホン酸基が結合
した芳香族環を有するものである。これら樹脂は
インキ組成中全量に対し５乃至30重量％、好まし
くは８乃至20重量％の範囲で用いられる。 染料と樹脂の重量比は染料１に対して樹脂2.5
以下である。樹脂比率がより大きくなると、イン
キ貯蔵部から毛細管作用によりインキをペン先へ
供給する機構をもつ筆記具や記録計用インキとし
てはインキ流動性に問題を生じる。 本発明の水性インキのビヒクルは水中に前記部
分スルホン化ポリエステル樹脂が分散、溶解され
てなるが、必要に応じエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール等のグリコール類、グリセリ
ン、２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドン等か
ら選ばれる保湿剤、フタール酸エステル等の前記
樹脂の可塑剤、筆跡または記録の乾燥を早めるた
めのエタノール、プロパノール等の水溶性有機溶
剤、インキの疎水面への濡れ性、毛細管路への浸
透性等の物性を改良する界面活性剤、補色用の染
料、PH調節剤、防黴剤及び防腐剤などを添加して
も構わない。 作 用 本発明の水性インキでは前記部分スルホン化ポ
リエステル樹脂自体はスルホン酸基及びグリコー
ル部の作用により、分散または溶解状態で水中に
安定に存在する。そしてポリマーの主体成分であ
る疎水性部分に疎水性染料が会合した状態で含ま
れる。従つて染料は前記樹脂を含有する水性ビヒ
クル中に高濃度に配合される。 この水性インキにより紙、フイルム等の対象外
面に形成される筆跡または記録は部分スルホン化
ポリエステル樹脂が表面に固着し、該樹脂中に染
料が含有されており、その上染料自体が実質的に
水に不溶であるので、完全な耐水性を示す。 実施例 実施例インキを次のとおり調製した。 (1) 部分スルホン化ポリエステル樹脂水性分散液
の調製 約90℃の熱水中に撹拌下、所定量の樹脂（必
要に応じて可塑剤も共に）を添加し、20〜40分
撹拌して樹脂を溶解、分散した後、放冷する。 以下の組成の３種の樹脂水性分散液を得た。 樹脂Ａ水性分散液 部分スルホン化ポリエステル樹脂Ａ 28重量％ フタール酸ジメチル（可塑剤） ３重量％ 水 69重量％ 樹脂Ｂ水性分散液 部分スルホン化ポリエステル樹脂Ｂ 25重量％ 水 75重量％ 樹脂Ｃ水性分散液 部分スルホン化ポリエステル樹脂Ｃ 30重量％ 水 70重量％ 用いられた部分スルホン化ポリエステル樹脂
の特性は次のとおり。 使用した部分スルホン化ポリエステル樹脂の
特性
樹脂Ａ 樹脂Ｂ 樹脂Ｃ 分子量
約18000 約18000 約14000 水酸基価
5.3 5.0 6.0 酸 価 ＜２ ＜２ ＜２ ガラス転位点
55℃ 38℃ 29℃ ポリマー鎖当りの
12.9 7.5 5.6 スルホン酸基の数 (2) インキの調製 所定量の染料、前記部分スルホン化ポリエス
テル樹脂水性分散液、保湿剤及び残余の水を秤
量、混合し、約90℃に加熱しつつ撹拌機にて２
時間撹拌し、冷却後、遠心濾過して仕上げた。 次に比較例インキを次のとおり調製した。 所定量の染料をトルエン中に溶解し、この溶
液に界面活性剤（可溶化剤）及びモノエタノー
ルアミンを添加、混合し、更に撹拌下、水を
徐々に添加して仕上げた。 各インキの組成及び物性値を表１に記す。
【表】
表１の原料の注番号の内容は以下のとおり。
(1) C.I.12195（C.I.Solvent Black29）
(2) C.I.74350（C.I.Solvent Blue25）
(3) C.I.21260（C.I.Solvent Red18）
(4) C.I.26150（C.I.Solvent Black3）
(5) C.I.60756（C.I.Disperse Red60）
(6)，(7)，(8) ７頁に記載の部分スルホン化ポリ
エステル樹脂 (9) ポリエチレングリコールノニルフエノール
エーテル（HLB値14） 次に前記各インキについて以下の試験(1)及
至(4)を行つた。 各インキを軸方向の毛細管インク通路を有
する合成樹脂成形体からなるペン先を備えた
マーキングペンに所定量充填して試料ペンと
し、筆記用紙Ａ（JIS P3201に規定）に所定
文字群を３部づつ筆記して試料片を作成し、
試験に供した。 (1) 筆記時に臭気が感じられるか否かを調べ
る。 (2) 前記試料片について筆跡の滲みの度合、
裏抜けの有無を察する。 (3) 各インキについて１部の試料片の文字
（筆記５〜10分後）上にスポイトで水道水
を滴下し、水滴が蒸発するまで放置してお
き、乾燥後水滴の部分の文字の状態を観察
する。 (4) 各インキについて１部の試料片（筆記後
５〜10分後）を水道水を流しつつ溢れ出さ
せたバツト中に１時浸漬した後、ひきあげ
て乾燥させる。筆跡の変化をもとの筆跡と
比較する。 結果の判定は以下のとおり。 (1) 〇 無臭 × 臭気あり (2) 〇 滲み、裏抜けなし △ 筆記中ペンの動きが遅くなる文字の
角の部分などに滲み、裏抜けが認めら
れる × 著しい滲み、裏抜けあり (3) 〇 変化なし △ 若干滲み出がみられる × 文字の判読ができない程度 (4) 〇 変化なし △ 若干流出 × ほとんど流出 結果を表２に示す。
エステル樹脂 (9) ポリエチレングリコールノニルフエノール
エーテル（HLB値14） 次に前記各インキについて以下の試験(1)及
至(4)を行つた。 各インキを軸方向の毛細管インク通路を有
する合成樹脂成形体からなるペン先を備えた
マーキングペンに所定量充填して試料ペンと
し、筆記用紙Ａ（JIS P3201に規定）に所定
文字群を３部づつ筆記して試料片を作成し、
試験に供した。 (1) 筆記時に臭気が感じられるか否かを調べ
る。 (2) 前記試料片について筆跡の滲みの度合、
裏抜けの有無を察する。 (3) 各インキについて１部の試料片の文字
（筆記５〜10分後）上にスポイトで水道水
を滴下し、水滴が蒸発するまで放置してお
き、乾燥後水滴の部分の文字の状態を観察
する。 (4) 各インキについて１部の試料片（筆記後
５〜10分後）を水道水を流しつつ溢れ出さ
せたバツト中に１時浸漬した後、ひきあげ
て乾燥させる。筆跡の変化をもとの筆跡と
比較する。 結果の判定は以下のとおり。 (1) 〇 無臭 × 臭気あり (2) 〇 滲み、裏抜けなし △ 筆記中ペンの動きが遅くなる文字の
角の部分などに滲み、裏抜けが認めら
れる × 著しい滲み、裏抜けあり (3) 〇 変化なし △ 若干滲み出がみられる × 文字の判読ができない程度 (4) 〇 変化なし △ 若干流出 × ほとんど流出 結果を表２に示す。
【表】
【表】
発明の効果
表２に示された結果のとおり、比較例インキで
は筆跡は用いられる染料によつては耐水性である
が、完全でないものもある。紙への滲み、裏抜け
も部分的に認められる。その上筆記中に溶剤（ト
ルエン）臭が感じられ、油性インキの欠点が完全
には解消されない。 これに対し、本発明の水性インキによる筆跡は
色種にかかわらず完全に耐水性であり、紙への滲
み、裏抜け現象はみられない。当然のことながら
筆記中に臭気が感じられる事もない。
は筆跡は用いられる染料によつては耐水性である
が、完全でないものもある。紙への滲み、裏抜け
も部分的に認められる。その上筆記中に溶剤（ト
ルエン）臭が感じられ、油性インキの欠点が完全
には解消されない。 これに対し、本発明の水性インキによる筆跡は
色種にかかわらず完全に耐水性であり、紙への滲
み、裏抜け現象はみられない。当然のことながら
筆記中に臭気が感じられる事もない。
Claims (1)
- １ インキ組成中３乃至20重量％のソルベント染
料及び分散染料から選ばれる疎水性染料がインキ
組成中５乃至30重量％の部分スルホン化ポリエス
テル樹脂を含有する水性ビヒクル中に可溶化され
てなる水性インキであつて、前記部分スルホン化
ポリエステル樹脂は骨格がジカルボン酸とジオー
ルの線状ポリエステルであり、分子中にスルホン
酸基が結合した芳香族環が含まれ、前記ジオール
の少なくとも一部が繰り返しユニツト数２乃至10
のポリエチレングリコールであり、前記染料と樹
脂の重量比が染料１に対して樹脂2.5以下である
水性インキ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60150631A JPS6211782A (ja) | 1985-07-09 | 1985-07-09 | 水性インキ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60150631A JPS6211782A (ja) | 1985-07-09 | 1985-07-09 | 水性インキ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6211782A JPS6211782A (ja) | 1987-01-20 |
| JPH0562632B2 true JPH0562632B2 (ja) | 1993-09-08 |
Family
ID=15501072
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60150631A Granted JPS6211782A (ja) | 1985-07-09 | 1985-07-09 | 水性インキ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6211782A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69606486T2 (de) | 1995-10-18 | 2000-07-20 | Seiko Epson Corp., Tokio/Tokyo | Tintenzusammensetzung mit guter Wasserbeständigkeit |
| JP4144016B2 (ja) | 1999-10-19 | 2008-09-03 | 富士フイルム株式会社 | 記録用シートの製造方法及び装置 |
| JP2008188070A (ja) * | 2007-01-31 | 2008-08-21 | Daio Paper Corp | 印刷衛生薄葉紙及びその製造方法 |
| JP6517218B2 (ja) | 2014-08-20 | 2019-05-22 | 株式会社ミマキエンジニアリング | 捺染方法及び捺染装置 |
-
1985
- 1985-07-09 JP JP60150631A patent/JPS6211782A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6211782A (ja) | 1987-01-20 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |