JPS6211782A - 水性インキ - Google Patents
水性インキInfo
- Publication number
- JPS6211782A JPS6211782A JP60150631A JP15063185A JPS6211782A JP S6211782 A JPS6211782 A JP S6211782A JP 60150631 A JP60150631 A JP 60150631A JP 15063185 A JP15063185 A JP 15063185A JP S6211782 A JPS6211782 A JP S6211782A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- ink
- polyester resin
- resin
- partially sulfonated
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は筆記具や記録計に適用されて耐水性の筆跡また
は記録を与える水性インキに関するものである。
は記録を与える水性インキに関するものである。
従来の技術
この種のインキとして水性ビヒクルに着色剤として顔料
を分散した水性インキや油溶染料を油溶性溶剤に溶解し
、これに界面活性剤からなる可溶化剤を添加した着色液
に水を加えてなる水性インキ（特公昭６０−２５４６８
号公報）などが提案されている。
を分散した水性インキや油溶染料を油溶性溶剤に溶解し
、これに界面活性剤からなる可溶化剤を添加した着色液
に水を加えてなる水性インキ（特公昭６０−２５４６８
号公報）などが提案されている。
発明が解決しようとする問題点
着色剤として顔料を用いたインキでは低粘度のビヒクル
中では充分な分散安定性が得られず、経時により顔料が
沈降して、筆記具や記録計のペン先の毛細管路を塞いで
しまうことがしばしば起こる。一方ビヒクルの粘度を上
げて分散安定性を図れば、インキ通路として毛細管を用
いる筆記具や記録計でのインキ流動を悪（するという問
題が発生する。従ってこのタイプの水性インキは特定の
機構の筆記具または記録計にしか適用できない。
中では充分な分散安定性が得られず、経時により顔料が
沈降して、筆記具や記録計のペン先の毛細管路を塞いで
しまうことがしばしば起こる。一方ビヒクルの粘度を上
げて分散安定性を図れば、インキ通路として毛細管を用
いる筆記具や記録計でのインキ流動を悪（するという問
題が発生する。従ってこのタイプの水性インキは特定の
機構の筆記具または記録計にしか適用できない。
油溶染料を水不溶性の有機溶剤に溶解した着色液を水中
に可溶化した水性インキでは用いる染料によって耐水性
の筆跡または記録が得られるが、油性インキの欠点、即
ち臭気、紙への滲み、裏抜けの点が完全には解消されて
いない。
に可溶化した水性インキでは用いる染料によって耐水性
の筆跡または記録が得られるが、油性インキの欠点、即
ち臭気、紙への滲み、裏抜けの点が完全には解消されて
いない。
問題点を解決するための手段
本発明の水性インキは部分スルホン化ポリエステル樹脂
を含有する水性ビヒクル中に疎水性染料を可溶化してな
る組成である。
を含有する水性ビヒクル中に疎水性染料を可溶化してな
る組成である。
前記・疎水性染料はＣ０ＬＯＲＩＮＤＥＸのソルベント
染料及び分散染料に分類される染料から選ばれ、化学構
造上ではアゾ染料、金属錯塩アゾ染料、アンスラキノン
染料及び金属フタロシアニン染料等である。これら染料
はインキ組成中食量に対しｌ乃至２５重量％、好ましく
は３乃至２０重量％の範囲で用いられる。
染料及び分散染料に分類される染料から選ばれ、化学構
造上ではアゾ染料、金属錯塩アゾ染料、アンスラキノン
染料及び金属フタロシアニン染料等である。これら染料
はインキ組成中食量に対しｌ乃至２５重量％、好ましく
は３乃至２０重量％の範囲で用いられる。
前記部分スルホン化ポリエステル樹脂は骨格がジカルボ
ン酸とジオールの線状ポリエステルであり、ジカルボン
酸成分としてマロン酸、こはく酸、アジピン酸、セバシ
ン酸、マレイン酸、ふま−る酸、シクロヘキサンジカル
ボン酸、フタール酸、ナフタレンジェルボン酸およびそ
れらの誘導体があげられ、ジオール成分としてエチレン
グリコール、プロピレングリコール、１．３−プロパン
ジオール、ポリエチレングリコール、シクロヘキサンジ
オール、ジヒドロキシベンゼン、メチレンジフェノール
、チオジフェノール、ビフェノール及びそれらの誘導体
があげられるが、ジオール成分のうち少なくとも一部は
繰り返しユニット２乃至１０のポリエチレングリコール
である。また前記両成分のいずれかの一部はスルホン酸
基が結合した芳香族環を有するものである。これら樹脂
はインキ組成中食量に対し５乃至３０重量％、好ましく
は８乃至２０重量％の範囲で用いられる。
ン酸とジオールの線状ポリエステルであり、ジカルボン
酸成分としてマロン酸、こはく酸、アジピン酸、セバシ
ン酸、マレイン酸、ふま−る酸、シクロヘキサンジカル
ボン酸、フタール酸、ナフタレンジェルボン酸およびそ
れらの誘導体があげられ、ジオール成分としてエチレン
グリコール、プロピレングリコール、１．３−プロパン
ジオール、ポリエチレングリコール、シクロヘキサンジ
オール、ジヒドロキシベンゼン、メチレンジフェノール
、チオジフェノール、ビフェノール及びそれらの誘導体
があげられるが、ジオール成分のうち少なくとも一部は
繰り返しユニット２乃至１０のポリエチレングリコール
である。また前記両成分のいずれかの一部はスルホン酸
基が結合した芳香族環を有するものである。これら樹脂
はインキ組成中食量に対し５乃至３０重量％、好ましく
は８乃至２０重量％の範囲で用いられる。
本発明の水性インキのビヒクルは水中に前記部分スルホ
ン化ポリエステル樹脂が分散、溶解されてなるが、必要
に応じエチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール等のグリ
コール類、グリセリン、２−ピロリドン、トメチルピロ
リドン等から選ばれる保湿剤、フタール酸エステル等の
前記樹脂の可塑剤、筆跡または記録の乾燥を早めるため
のエタノール、プロパツール等の水溶性有機溶剤、イン
キの疎水面への濡れ性、毛細管路への浸透性等の物性を
改良する界面活性剤、補色用の染料、ｐＨ調節剤、防黴
剤及び防腐剤などを添加しても構わない。
ン化ポリエステル樹脂が分散、溶解されてなるが、必要
に応じエチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール等のグリ
コール類、グリセリン、２−ピロリドン、トメチルピロ
リドン等から選ばれる保湿剤、フタール酸エステル等の
前記樹脂の可塑剤、筆跡または記録の乾燥を早めるため
のエタノール、プロパツール等の水溶性有機溶剤、イン
キの疎水面への濡れ性、毛細管路への浸透性等の物性を
改良する界面活性剤、補色用の染料、ｐＨ調節剤、防黴
剤及び防腐剤などを添加しても構わない。
作用
本発明の水性インキでは前記部分スルホン化ポリエステ
ル樹脂自体はスルホン酸基及びグリコール部の作用によ
り、分散または溶解状態で水中に安定に存在する。そし
てポリマーの主体成分である疎水性部分に疎水性染料が
会合した状態で含まれる。従って染料は前記樹脂を含有
する水性ビヒクル中に高濃度に配合される。
ル樹脂自体はスルホン酸基及びグリコール部の作用によ
り、分散または溶解状態で水中に安定に存在する。そし
てポリマーの主体成分である疎水性部分に疎水性染料が
会合した状態で含まれる。従って染料は前記樹脂を含有
する水性ビヒクル中に高濃度に配合される。
この水性インキにより紙、フィルム等の対象表面に形成
される筆跡または記録は部分スルホン化ポリエステル樹
脂が表面に固着し、該樹脂中に染料が含有されており、
その上染料自体が実質的に水に不溶であるので、完全な
耐水性を示す。
される筆跡または記録は部分スルホン化ポリエステル樹
脂が表面に固着し、該樹脂中に染料が含有されており、
その上染料自体が実質的に水に不溶であるので、完全な
耐水性を示す。
実施例
実施例インキを次のとおり調製した。
（１） 部分スルホン化ポリエステル樹脂水性分散液
の調製 約９０℃の熱水中に攪拌下、所定量の樹脂（必要に応じ
て可塑剤も共に）を添加し、２０〜４０分攪拌して樹脂
を溶解、分散した後、放冷する。
の調製 約９０℃の熱水中に攪拌下、所定量の樹脂（必要に応じ
て可塑剤も共に）を添加し、２０〜４０分攪拌して樹脂
を溶解、分散した後、放冷する。
以下の組成の３種の樹脂水性分散液を得た。
樹脂Ａ水性分散液
部分スルホン化ポリエステル樹脂Ａ ２８重量％フタ
ール酸ジメチル（可塑剤） ３重量％水
６９重量％樹樹脂水性分散液 部分スルホン化ポリエステル樹脂８ ２５重景％水
７５重量％樹脂Ｃ水性分
散液 部分スルホン化ポリエステル樹脂Ｃ３０重量％水
７０重世％用い
られた部分スルホン化ポリエステル樹脂の特性は次のと
おり。
ール酸ジメチル（可塑剤） ３重量％水
６９重量％樹樹脂水性分散液 部分スルホン化ポリエステル樹脂８ ２５重景％水
７５重量％樹脂Ｃ水性分
散液 部分スルホン化ポリエステル樹脂Ｃ３０重量％水
７０重世％用い
られた部分スルホン化ポリエステル樹脂の特性は次のと
おり。
使用した部分スルホン化ポリエステル樹脂の特性
樹脂Ａ 樹脂Ｂ 樹脂Ｃ
分子量 約１８，０００ 約１８．０００
約１４，０００水酸基価 ５．３ ５．０
６．０酸価 ＜２ ＜２ ＜２ガラ
ス転位点 ５５℃ ３８℃ ２９℃（２）
インキの調製 所定量の染料、前記部分スルホン化ポリエスラル樹脂水
性分散液、保湿剤及び残余の水を秤量、混合し、約９０
℃に加熱しつつ攪拌機にて２時間抄拌し、冷却後、遠心
濾過して仕上げた。
約１４，０００水酸基価 ５．３ ５．０
６．０酸価 ＜２ ＜２ ＜２ガラ
ス転位点 ５５℃ ３８℃ ２９℃（２）
インキの調製 所定量の染料、前記部分スルホン化ポリエスラル樹脂水
性分散液、保湿剤及び残余の水を秤量、混合し、約９０
℃に加熱しつつ攪拌機にて２時間抄拌し、冷却後、遠心
濾過して仕上げた。
次に比較例インキを次のとおり調製した。
所定量の染料をトルエン中に溶解し、この溶招に界面活
性剤（可溶化剤）及びモノエタノールアミンを添加、混
合し、更に攪拌下、水を徐々に源加して仕上げた。
性剤（可溶化剤）及びモノエタノールアミンを添加、混
合し、更に攪拌下、水を徐々に源加して仕上げた。
各インキの組成及び物性値を表１に記す。
表−１インキの組成および物性値 へル戊は重量部で牙
Ｊつ巴 表１の原料の注番号の内容は以下のとおり。
Ｊつ巴 表１の原料の注番号の内容は以下のとおり。
（１１Ｃ，１，１２１９５（Ｃ，１，５ｏｌｖｅｎｔ
Ｂｌａｃｋ ２９ ）（２） Ｃ，１，７４３５０（
Ｃ，１，５ｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２５ ）（３）
Ｃ，１，２１２６０（Ｃ，１，５ｏｌｖｅｎｔ Ｒｅ
ｄ １Ｂ ）（４１Ｃ，１，２６１５０（Ｃ，１，５ｏ
ｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ３ ）（５） Ｃ，１，６
０７５６（Ｃ，１，Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ６０
）（６１，（７）、 （８） ７頁に記載の部分スル
ホン化ポリエステル樹脂 （９） ポリエチレングリコールノニルフェノールエ
ーテル（ＨＬＢ値１４） 次に前記各インキについて以下の試験（１）乃至（４）
を行った。
Ｂｌａｃｋ ２９ ）（２） Ｃ，１，７４３５０（
Ｃ，１，５ｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２５ ）（３）
Ｃ，１，２１２６０（Ｃ，１，５ｏｌｖｅｎｔ Ｒｅ
ｄ １Ｂ ）（４１Ｃ，１，２６１５０（Ｃ，１，５ｏ
ｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ３ ）（５） Ｃ，１，６
０７５６（Ｃ，１，Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ６０
）（６１，（７）、 （８） ７頁に記載の部分スル
ホン化ポリエステル樹脂 （９） ポリエチレングリコールノニルフェノールエ
ーテル（ＨＬＢ値１４） 次に前記各インキについて以下の試験（１）乃至（４）
を行った。
各インキを軸方向の毛細管インク通路を有する合成樹脂
成形体からなるペン先を備えたマーキングベンに所定量
充填して試料ペンとし、筆記用紙Ａ （ＪＩＳ Ｐ３２
０１に規定）に所定文字群を３部づつ筆記して試料片を
作成し、試験に供した。
成形体からなるペン先を備えたマーキングベンに所定量
充填して試料ペンとし、筆記用紙Ａ （ＪＩＳ Ｐ３２
０１に規定）に所定文字群を３部づつ筆記して試料片を
作成し、試験に供した。
（１１筆記時に臭気が感じられるか否かを調べる。
（２） 前記試料片について筆跡の滲みの度合、裏抜
けの有無を観察する。
けの有無を観察する。
（３）各インキについて１部の試料片の文字（筆記５〜
１０分後）上にス２ボイドで水道水を滴下し、水滴が蒸
発するまで放置しておき、乾燥後水滴の部分の文字の状
態を観察する。
１０分後）上にス２ボイドで水道水を滴下し、水滴が蒸
発するまで放置しておき、乾燥後水滴の部分の文字の状
態を観察する。
（４） 各インキについて１部の試料片（筆記後５〜
１０分後）を水道水を流しつつ溢れ出させたバット中に
１時間浸漬した後、ひきあげて乾燥させる。
１０分後）を水道水を流しつつ溢れ出させたバット中に
１時間浸漬した後、ひきあげて乾燥させる。
筆跡の変化をもとの筆跡と比較する。
結果の判定は以下のとおり。
（１）Ｏ無臭
× 臭気あり
（２）○ 滲み、裏抜けなし
Δ 筆記中ペンの動きが遅（なる文字の角の部分などに
滲み、裏抜けが認められる × 著しい滲み、裏抜けあり （３）○ 変化なし △ 若干滲み出がみられる Ｘ 文字の判読ができない程度 （４）○ 変化なし △ 若干流出 × はとんど流出 結果を表２に示す。
滲み、裏抜けが認められる × 著しい滲み、裏抜けあり （３）○ 変化なし △ 若干滲み出がみられる Ｘ 文字の判読ができない程度 （４）○ 変化なし △ 若干流出 × はとんど流出 結果を表２に示す。
表−２試験の結果
発明の効果
表２に示された結果のとおり、比較例インキでは筆跡は
用いられる染料によっては耐水性であるが、完全でない
ものもある。紙への滲み、裏抜けも部分的に認められる
。その上筆記中に溶剤（トルエン）臭が感じられ、油性
インキの欠点が完全には解消されていない。
用いられる染料によっては耐水性であるが、完全でない
ものもある。紙への滲み、裏抜けも部分的に認められる
。その上筆記中に溶剤（トルエン）臭が感じられ、油性
インキの欠点が完全には解消されていない。
これに対し、本発明の水性インキによる筆跡は色種にか
かわらず完全に耐水性であり、紙への滲み、裏抜は現象
はみられない。当然のことながら筆記中に臭気が感じら
れる事もない。
かわらず完全に耐水性であり、紙への滲み、裏抜は現象
はみられない。当然のことながら筆記中に臭気が感じら
れる事もない。
特許出願人 パイロットインキ株式会社手続補正書
昭和６０年９月１８日
昭和６０年特許願第１５０６３１号
２、発明の名称
水性インキ
３、補正をする者
事件との関係 特許出願人
居所 ■４６６
名称ハイロットインキ株式会社
５、補正の対象
補正の内容
明細書３頁１５．１６行の「ふま−る酸」および同頁１
７行の「ナフタレンジェルボン酸」をそれぞれ「フマー
ル酸」及び「ナフタレンジカルボン酸」と補正する。
７行の「ナフタレンジェルボン酸」をそれぞれ「フマー
ル酸」及び「ナフタレンジカルボン酸」と補正する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ソルベント染料及び分散染料から選ばれる疎水性染
料が部分スルホン化ポリエステル樹脂を含有する水性ビ
ヒクル中に可溶化されてなる水性インキ。 ２、部分スルホン化ポリエステル樹脂は骨格がジカルボ
ン酸とジオールの線状ポリエステルであり、分子中にス
ルホン酸基が結合した芳香族環が含まれ、前記ジオール
の少なくとも一部が繰り返しユニット数２乃至１０のポ
リエチレングリコールである特許請求の範囲第１項記載
の水性インキ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60150631A JPS6211782A (ja) | 1985-07-09 | 1985-07-09 | 水性インキ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60150631A JPS6211782A (ja) | 1985-07-09 | 1985-07-09 | 水性インキ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6211782A true JPS6211782A (ja) | 1987-01-20 |
| JPH0562632B2 JPH0562632B2 (ja) | 1993-09-08 |
Family
ID=15501072
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60150631A Granted JPS6211782A (ja) | 1985-07-09 | 1985-07-09 | 水性インキ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6211782A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0769537A2 (en) | 1995-10-18 | 1997-04-23 | Seiko Epson Corporation | Ink composition having excellent waterfastness |
| US6613388B1 (en) | 1999-10-19 | 2003-09-02 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method of producing a recording sheet containing inorganic particulates and a water-soluble resin |
| JP2008188070A (ja) * | 2007-01-31 | 2008-08-21 | Daio Paper Corp | 印刷衛生薄葉紙及びその製造方法 |
| US10221521B2 (en) | 2014-08-20 | 2019-03-05 | Mimaki Engineering Co., Ltd. | Textile printing method, textile printing device, ink, and medium for transfer |
-
1985
- 1985-07-09 JP JP60150631A patent/JPS6211782A/ja active Granted
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0769537A2 (en) | 1995-10-18 | 1997-04-23 | Seiko Epson Corporation | Ink composition having excellent waterfastness |
| US6613388B1 (en) | 1999-10-19 | 2003-09-02 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method of producing a recording sheet containing inorganic particulates and a water-soluble resin |
| JP2008188070A (ja) * | 2007-01-31 | 2008-08-21 | Daio Paper Corp | 印刷衛生薄葉紙及びその製造方法 |
| US10221521B2 (en) | 2014-08-20 | 2019-03-05 | Mimaki Engineering Co., Ltd. | Textile printing method, textile printing device, ink, and medium for transfer |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0562632B2 (ja) | 1993-09-08 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |