JPH0563490B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は高機能性吸水性樹脂の製造方法に関
し、更に詳しくは、反応性に富む諸々の官能基を
樹脂表面に効果的に有する吸水性樹脂の製造方法
に関する。 流動性の水性液体の吸収に最近、高い吸収能を
有する水不溶性の水膨潤性樹脂、いわゆる高吸水
性樹脂（super absorbent polymer）と称される
ものが開発されて来ている。これらの樹脂として
はデンプン−アクリロニトリルグラフト重合体の
加水分解物、変性セルロースエーテル、アクリル
酸（及びその塩）の重合物及び共重合物；デンプ
ン−アクリル酸ソーダグラフト重合体等が提案さ
れている。その形態は微粒子状、即ち、粉末乃至
は粒状であつて、紙おむつ、月経帯、その他吸収
用具のセルロース系吸収構造の中にそれらの吸収
効率を増大させるために使用されてきた。しかし
ながら、これらの樹脂としては単に流動性の水性
液体を吸収するのみにとどまるのであり、新たな
工夫即ちこの性質に加えて更に新しい機能の付
与、例えば樹脂表面を改質し、樹脂の表面上に何
らかの反応の場を設ける試みはなされていない。
従つて、これら高吸水性樹脂はその特性を生かし
た衛生材料（吸水剤）、保水剤及び樹脂の官能基
特性による重金属吸着剤等に利用されているにす
ぎない。又、最近これら公知の吸水性樹脂を改質
し、広範囲な利用に供すべく、例えば種々の反応
性に富んだ官能基を有するモノマーと親水性モノ
マーとの共重合体が提案されている。しかし、重
合に際して官能基の失活やゲル化あるいは吸収能
の低下等を招くという欠点が有る。更に吸水物性
を改良する目的から吸水性樹脂を非イオン性界面
活性剤で処理する例やポリグリシジルエーテルで
架橋する例が提案されているがこれらは高吸水性
樹脂の表面に反応性に富む官能基を有するまでに
到つていない。 又、樹脂表面に官能基を有する樹脂はGPC用
ゲルとして市販されているが、これらはほとんど
吸水能力がなく、その利用範囲は非常に狭いもの
となつている。このように高い吸水物性を有し、
しかも樹脂表面に官能基を有する樹脂の出現が待
たれていたが、未だかかる高性能の樹脂は得られ
ておらず、本発明の目的とするところはかかる高
性能の樹脂を得ようとするところにある。 本発明者らは上記の如き微粒子状の高吸水性樹
脂の新規な広範囲な利用を可能にすべく鋭意検討
し、吸収能の低下をともなわず、微粒子状高吸水
性樹脂の表面に反応性に富む官能基を有する樹脂
を得る方法を見い出し本発明を完成した。 即ち本発明は自重の10〜1500倍の吸水率を有
し、カルボキシル基（又はカルボキシレート基）
を有する高吸水性樹脂の含水量10〜40重量％の含
水物が非極性有機溶媒中に分散懸濁してなる懸濁
液に、反応性官能基を有する親水性ポリマー及び
該親水性ポリマーの官能基と反応し得る官能基を
２個以上有する架橋剤を添加混合し、加熱反応さ
せて該高吸収性樹脂の微粒子表面にコーテイング
された親水性ポリマーの官能基の一部を架橋剤に
より架橋せしめ、表面に反応性官能基を有する高
吸水性樹脂の微粒体を得ることを特徴とする高機
能性吸水性樹脂の製法を提供するものである。 本発明に用いられる高吸水性樹脂としては通常
自重の10倍以上から1500倍程度の吸水率をもつも
のが望ましく、その構成単位にカルボキシル基
（又はカルボキシレート基）を有するものであれ
ば重合体の種類及び重合方法は問わない。本発明
に好適に使用し得るものとしては特公昭54−
30710、特開昭56−26909号公報等に記載の逆相懸
濁重合法によるポリアクリル酸ソーダ、又特開昭
55−133413号公報等に記載の水溶液重合（断熱重
合、薄膜重合）により得られるポリアクリル酸ソ
ーダ、特公昭53−46199号公報等に記載のデンプ
ン−アクリル酸ソーダグラフト重合体等を例示す
ることができる。又これらの重合体を製造するに
際し、極微量の架橋剤添加であれば架橋剤の使用
は何ら問題はない。更にこれらの重合体が自己架
橋されていることが望ましい。本発明においては
高吸水性樹脂の含水物が非極性有機溶媒中に分散
懸濁してなる懸濁液に、反応性官能基を有する親
水性ポリマーを添加混合する時の高吸水性樹脂の
含水物の含水量を10〜40重量％に調整する通常樹
脂を合成後、脱水工程を必要とし、このため作業
性等から鑑みて逆相（Ｗ／Ｏ型）懸濁重合法で得
られた重合体が望ましい。その構成単位にカルボ
キシル基（又はカルボキシレート基）を有する重
合体としては、一般にポリアクリル酸（及びその
塩）及びポリメタクリル酸（及びその塩）を例示
することが出来、これらは本発明の方法に好まし
く使用し得る。又、アクリル酸又はメタクリル酸
にマレイン酸、イタコン酸、アクリルアミド、２
−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸、２−（メタ）アクリロイルエタンスルホン酸、
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ス
チレンスルホン酸等のコモノマーを高吸水性樹脂
の性能を低下させない範囲で共重合せしめた共重
合体も、又、本発明の方法に好ましく使用し得
る。 重合に逆相懸濁重合方法を採用する場合、上記
公知文献に記載される如き常法に従い、過硫酸塩
等の水溶性開始剤を含有したカルボキシル基（又
はカルボキシレート基）を有する上記の如き親水
性モノマーの水溶液を非水溶剤中で保護コロイド
を用いて逆相懸濁重合せしめる。その際使用され
る保護コロイドとしてソルビタンモノステアレー
ト、ソルビタンモノラウレート等のソルビタン脂
肪酸エステル及びエチルセルロース、ベンジルセ
ルロース等のセルロースエーテル、セルロースア
セテート、セルロースブチレート、セルロースア
セテートブチレート等のセルロースエステル、マ
レイン化ポリブタジエン、マレイン化ポリエチレ
ン、マレイン化α−オレフイン等の高分子分散剤
を挙げる事が出来、これらの１種又は２種以上い
ずれを用いても良い。又その時に用いる非水溶剤
としてヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族
炭化水素、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサ
ン、デカリン等の脂環族炭化水素、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、クロルベ
ンゼン、ブロムベンゼン、ジクロルベンゼン等の
ハロゲン化炭化水素を挙げる事が出来る。 本発明の方法において、高吸水性樹脂の含水物
が非極性有機溶媒中に分散懸濁してなる懸濁液
に、反応性官能基を有する親水性ポリマーを添加
混合する時の高吸水性樹脂の含水物の含水量が極
めて重要であり、10〜40重量％でなければならな
い。尚、本発明において高吸水性樹脂の含水物の
含水量とは、含水物全体の中の水の量である。含
水量が40重量％を超えたり、又は10重量％より少
ないと表面コーテイングが十分に達成できなかつ
たり、表面コーテイングされた高吸水性樹脂の吸
水量又は吸水速度が著しく低下し、本発明の目的
とする効果が得られない。 本発明に用いられる反応性官能基を有する親水
性ポリマーとしては何らかの化学反応性を有する
官能基を有し、且つ親水性であればいずれでも良
い。又、高吸水性樹脂にコーテイングした後、何
らかの化学反応により化学反応性を有する官能基
を持つ様に変換され得るポリマーも本発明に含ま
れるものである。 かかる化学反応性を有する官能基としてはアミ
ド、水酸基、アミノ基、アルデヒド基、スルホン
酸基、カルボキシル基等が挙げられる。このよう
な反応性官能基を有する親水性ポリマーとしては
例えば（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ビ
ニルピリジン、ビニルピロリドン、アリルアミン
等の含窒素ビニルモノマー、２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコー
ル（メタ）アクリレート等の含水酸基ビニルモノ
マー及びビニルスルホネート、スチレンスルホン
酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンス
ルホン酸等の含スルホン酸ビニルモノマーの重合
体及び共重合体、並びにポリエチレンイミン、ポ
リアクロレイン、ポリエチレングリコール、ポリ
アクリルアミドのHofmamn分解物等を挙げるこ
とが出来る。これらのポリマーの分子量は特に制
限はないが、好ましくは1000〜500000である。 これら親水性ポリマーを高吸水性樹脂にコーテ
イングせしめる際には、これらポリマーの官能基
と反応し得る官能基を２個以上有する架橋剤を添
加し、加熱反応させて該高吸水性樹脂の微粒子表
面にコーテイングされた親水性ポリマーの官能基
の一部を架橋剤により架橋せしめることが不可欠
である。かかる架橋剤としてはエチレングリコー
ルジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコー
ルジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシ
ジルエーテル等のポリグリシジルエーテル、エピ
クロルヒドリン、α−メチルクロルヒドリン等の
ハロエポキシ化合物、グルタールアルデヒド、グ
リオキザール等のポリアルデヒド、グリセリン、
ペンタエリスリトール、エチレングリコール等の
ポリオール及びエチレンジアミン等のポリアミン
類を挙げることができる。 反応性に富む官能基を有する親水性ポリマーを
高吸水性樹脂の表面にコーテイングする方法とし
ては特に限定されるものではなく種々の方法があ
る。例えば逆相懸濁重合法により得られた重合体
の場合には有機溶媒中に水分含量が本発明に規定
した範囲に入る如く調整された高吸水性樹脂が懸
濁した状態において架橋剤を含んだ親水性ポリマ
ーを加え、熱処理する方法が例示される。 又薄膜重合法等による場合の表面コーテイング
の方法としては、生成ポリマーゲルを解砕後、乾
燥工程により水分含量を本発明に規定した範囲に
調整し、次いでニーダー中に有機溶媒とこの樹脂
を入れ、そこに親水性ポリマー及び架橋剤を加
え、熱処理する方法を例示することができる。表
面コーテイングを円滑に行なうためには加熱する
事が望ましく、40〜150℃の範囲で反応させるの
が好ましい。 分散媒として用いられる有機溶媒は非極性溶媒
であるならば特に制限はないが、安全性並びに作
業性等から沸点が30〜200℃の範囲にある脂肪族
炭化水素及び脂環族炭化水素が好ましく、例えば
ノルマルヘキサン、シクロヘキサン、リグロイン
等を挙げることが出来る。 本発明の方法において、高吸水性樹脂に対する
親水性ポリマーの添加量は要求される用途に応じ
て広範囲に変えることができるが、通常、高吸水
性樹脂全量に基づいて１〜100wt％、好ましくは
１〜30wt％となる量用いられる。1wt％より少な
い場合には表面コーテイング効果が十分発現せず
反対に100wt％、より多い場合には均一な表面コ
ーテイングが出来ず、更には吸水量の低下を招く
結果となり、本発明の意図する所ではない。 架橋剤の添加量は架橋剤の種類及び親水性ポリ
マーの種類に依つても異なるが、通常0.01〜
5.0wt％が適切な範囲である。 本発明の方法により得られた表面コーテイング
された高吸水性樹脂は、微粒子状形態が固定化さ
れた一つの吸収体に変換出来る形態のものであ
る。例えば、表面がポリエチレンイミンで覆われ
た高吸水性樹脂は、有機ポリイソシアネートとポ
リオールよりなるポリウレタンを製造するに当
り、系内にこの表面コーテイング樹脂を添加する
ことにより共有結合性を有した連続吸収構造をも
つ一つの吸収体に変換でき、衛生材料、保水剤、
止水剤、脱水剤ほかプラスチツク建材などに練り
込んで結露防止剤や更には他樹脂とのブレンドに
よる包装材料等の幅広い用途が考えられる。 更には、相関移動触媒、酸素固定支持体等に代
表される高分子触媒、重金属、貴金属や有害金属
捕捉能を有したキレート樹脂、凝集沈殿樹脂やイ
オン交換樹脂等の従来の衛生分野、農業分野以外
の新規な用途に高吸水性樹脂が利用できる。 以下、実施例及び比較例によつて本発明を具体
的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定
されるものではない。比較例１は反応性官能基を
有する親水性ポリマーをコーテイングしない例、
比較例２は反応性官能基を有する親水性ポリマー
を高吸水性樹脂の製造の際はじめから添加する例
を示すものである。 尚、以下の実施例及び比較例における吸水量と
は次の操作によつて求められる値である。即ちポ
リマー約１ｇを大過剰の生理食塩水中に分散し、
充分膨潤させ、次いで80メツシユ金網で過し、
得られた膨潤ポリマー重量(W)を測定し、この値を
初めのポリマー重量（W₀）で割つて得られる値
である。吸水量（ｇ／ｇ）＝Ｗ／W₀.又、吸水速
度はポリマー0.5ｇが10分間に吸収した生理食塩
水の値でもつて表わした。 実施例 １ 撹拌機、還流冷却器、滴下斗、窒素ガス導入
管を付した1000ml４つ口フラスコにシクロヘキサ
ン500ml、ソルビタンモノステアレート3.69ｇを
仕込み窒素ガスを吹き込んで溶存酸素を追い出
し、75℃まで昇温した。別にフラスコ中にアクリ
ル酸60ｇを外部より冷却しつつ、イオン交換水80
ｇに溶解した25.0ｇの98％苛性ソーダで中和し
た。次いで過硫酸カリウム0.2ｇ並びにＮ，N′−
メチレンビスアクリルアミド0.3ｇを添加溶解し
た後窒素ガスを吹き込み、水溶液内に溶存する酸
素を除去した。このフラスコの内容物を上記４つ
口フラスコに１時間かかつて滴下し、重合した。
重合終了後脱水管を用い、共沸脱水を行ない、水
76ｇ除去した。吸水性樹脂の含水率は17.0％とな
つた。この吸水性樹脂を分散したシクロヘキサン
にポリ（２−ヒドロキシエチルアクリレート）15
ｇ（分子量10000）とエチレングリコールジグリ
シジルエーテル0.1ｇを水10ｇに溶解し添加し、
75〜80℃で１時間反応させた後シクロヘキサンを
減圧下に留去し、残つた膨潤ポリマー部分を80〜
100℃で減圧下に乾燥し、表面に水酸基を有する
高吸水性樹脂を得た。 分子量2000のポリテトラメチレンエーテルグリ
コール200ｇとTDI−80（２、４／２、６異性体比
80／20）81ｇとを反応させて得たセミプレポリマ
ー（NCO含量30％）281ｇに上記樹脂30ｇを添加
混合分散し、更にグリセリンにプロピレンオキシ
ドを付加し次いでエチレンオキシドでチツプした
ポリエーテルポリオール（OH価32、１級OH含
量30％）96ｇ、トリメチロールプロパン2.0ｇを
混合し、75〜80℃で10分間キユアリングさせてポ
リウレタン−高吸水性樹脂フイルムを得た。この
フイルムを大過剰の水にて膨潤させたところ高吸
水性樹脂のポリウレタンフイルムからの脱離はな
くイソシアネート基（NCO）と水酸基とが反応
し、共有結合が生成していることが明らかとな
り、高吸水性樹脂の表面に効率的に水酸基が存在
していることが明らかになつた。 実施例 ２ 撹拌機、還流冷却器、滴下斗、窒素ガス導入
管を付した1000ml４つ口丸底フラスコにシクロヘ
キサン500ml、エチルセルロース3.72ｇ（ハーキ
ユリーズ製商標エチルセルロースＮ−200）を仕
込み、窒素ガスを吹き込んで溶存酸素を追い出
し、75℃まで昇温した。別にフラスコ中でアクリ
ル酸60ｇを外部より冷却しつつ、イオン交換水80
ｇに溶解した22.1ｇの98％苛性ソーダで中和し
た。次いで過硫酸カリウム0.2ｇを添加溶解した
後、窒素ガスを吹き込み、水溶液内に溶存する酸
素を除去した。このフラスコの内容物を上記４つ
口フラスコに一括添加し、重合した。重合終了
後、脱水管を用い、共沸脱水を行ない水62.8ｇを
除去した。吸水性樹脂の含水率は24.6％となつ
た。この吸水性樹脂が分散したシクロヘキサン
に、ポリ（テトラエチレングリコールアクリレー
ト）18ｇ（分子量12000）とエピクロルヒドリン
0.1ｇを水15ｇに溶解し添加した後75℃に保持し
て２時間反応を続けた。シクロヘキサンを減圧下
に留去し、残つた膨潤ポリマー部分を80〜100℃
で減圧下に乾燥し表面に水酸基を有する高吸水性
樹脂を得た。 上記樹脂30ｇを分子量2000のポリエチレングリ
コール100.0ｇとTDI−80（２、４／２、６異性体
比80／20）40.5ｇとを反応させて得たセミプレポ
リマー（NCO含量30％）140.5ｇに添加し、混合
分散させ、更にグリセリンにプロピレンオキシド
を付加し、次いでエチレンオキシドでチツプした
ポリエーテルポリオール（OH価32、１級OH含
量30％）48ｇ、トリメチロールプロパン1.0ｇを
混合し、80℃、10分間キユアリングさせてポリウ
レタン−高吸水性樹脂含有フイルムを得た。この
フイルムを大過剰の水にて膨潤させたところ高吸
水性樹脂のポリウレタンフイルムからの脱離はな
く、NCOと水酸基とが反応し、共有結合が生成
していることが明らかとなつた。 実施例 ３ 実施例１と同様に操作し、但し共沸脱水により
ポリマー中の含水率を20％とした。そしてポリ
（２−ヒドロキシエチルアクリレート）に代わり、
ポリ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレー
ト）10ｇ（分子量8000）とグリセリンジグリシジ
ルエーテル0.25ｇを水５ｇに溶解し、添加した後
60〜70℃にて３時間加熱反応させて表面にアミノ
基を有する高吸水性樹脂を得た。この樹脂10ｇを
500ppmの硫酸銅水溶液1000mlに投入し充分膨潤
させ、上澄み溶液を測定したところポリ（Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノエチルアクリレート）は検出さ
れず、しかし、水溶液中の硫酸銅濃度が10ppmに
低下していた。即ち、樹脂表面にポリ（Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノエチルアクリレート）が効率的に
コーテイングされていることが示された。 実施例 ４ 実施例１と同様に操作し、但し、共沸脱水によ
り水75ｇを除去し、含水率を15.1％とした。そし
てポリ（２−ヒドロキシエチルアクリレート）に
代わり、ポリエチレンイミン（日本触媒化学工業
(株)商品名SP−200、分子量20000）８ｇを水15ｇ
に溶解し、その水溶液を添加し、その後架橋剤と
してエチレングリコールジグリシジルエーテル
0.2ｇを水１ｇに溶解し添加し、75℃にて１時間
加熱し、表面にアミノ基を有する高吸水性樹脂を
得た。 この樹脂10ｇを500ppmの硫酸銅水溶液1000ml
に投入し充分膨潤させ、上澄み溶液を測定したと
ころポリエチレンイミンは検出されず硫酸銅は
4ppmに低下していた。即ち、ポリエチレンイミ
ンが高吸収性樹脂表面に効率的にコーテイングさ
れていることが示された。 比較例 １ 撹拌機、還流冷却器、滴下斗、窒素ガス導入
管を付した1000ml４つ口丸底フラスコにシクロヘ
キサン500ml、ソルビタンモノステアレート3.7ｇ
を仕込み、窒素ガスを吹き込んで溶存酸素を追い
出し、75℃まで昇温した。別のフラスコ中でアク
リル酸60ｇを外部より冷却しつつイオン交換水80
ｇに溶解した22.1ｇの98％苛性ソーダで中和し
た。次いで過硫酸カリウム0.2ｇ並びにＮ，N′−
メチレンビスアクリルアミド0.05ｇを添加溶解し
た後、窒素ガスを吹き込み、水溶液内に溶存する
酸素を除去した。このフラスコの内容物を上記４
つ口フラスコに一括添加し重合した。重合後、共
沸脱水を行ない水62.8ｇを除去した。シクロヘキ
サンを減圧下に留去し、残つた膨潤ポリマー部分
を80〜100℃で減圧下に乾燥し、高吸水性樹脂を
得た。 この樹脂を用いて実施例１と同様にし、高吸水
性樹脂含有ポリウレタンフイルムを製作し、これ
を大過剰の水に膨潤させたところ、ポリウレタン
フイルム含有吸水性樹脂全量に対して86％の樹脂
が離脱した。 比較例 ２ 実施例１〜４と同様に高吸水性樹脂表面に水酸
基又はアミノ基を有するポリマーを得ようとして
アクリル酸ソーダ水溶液中にポリマー〔ポリ（２
−ヒドロキシエチルアクリレート、ポリ（Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノエチルアクリレート、ポリエチ
レンイミン等〕を溶解しようと試みたが溶解しな
いか、又はゲル化を起し目的とする樹脂が得られ
なかつた。 実施例１〜４及び比較例１〜２で得られた各表
面活性な高吸水性樹脂の吸水量並びに吸水速度を
表−１に示した。表−１から本発明の方法が吸水
能の低下を招くことなく高吸水性樹脂の表面を効
率よくコーテイングでき、そしてこの表面コーテ
イングされた樹脂が広範囲な利用が可能であるこ
とが明らかである。

【表】 比較例 ３ 共沸脱水で水33.2ｇを除去した以外は実施例１
と同様の方法で処理を行い、含水率45.0％の改質
高吸水性樹脂を得た。次いで、この樹脂を用いて
実施例１と同様にして、高吸水性樹脂含有ポリウ
レタンフイルムを製作し、このフイルムを大過剰
の水にて膨潤させたところ、フイルムに含有され
ていた吸水性樹脂全量に対して21％の樹脂が離脱
した。 比較例 ４ 共沸脱水で水86.1ｇを除去した以外は実施例１
と同様の方法で処理を行い、含水率8.0％の改質
高吸水性樹脂を得た。次いで、この樹脂を用いて
実施例１と同様にして、高吸水性樹脂含有ポリウ
レタンフイルムを製作し、このフイルムを大過剰
の水にて膨潤させたところ、フイルムに含有され
ていた吸水性樹脂全量に対して82％の樹脂が離脱
した。 比較例 ５ 共沸脱水で水40.7ｇを除去した以外は実施例１
と同様の方法で処理を行い、含水率55.0％の改質
高吸水性樹脂を得た。次いで、この樹脂を用いて
実施例１と同様にして、高吸水性樹脂含有ポリウ
レタンフイルムを製作し、このフイルムを大過剰
の水にて膨潤させたところ、フイルムに含有され
ていた吸水性樹脂全量に対して63％の樹脂が離脱
した。 比較例 ６ ポリ（２−ヒドロキシエチルアクリレート）や
エチレングリコールジグリシジルエーテルなどの
親水性樹脂や架橋剤を含浸させずに、加熱乾燥操
作を行つたほかは、実施例１と同様の方法で吸水
性樹脂を製造し、未改質の吸水性樹脂を得た。こ
の未改質吸水性樹脂60ｇをメタノール250ｇ中に
入れ、次いで、ポリ（２−ヒドロキシエチルアク
リレート）（分子量10000）12ｇとエチレングリコ
ールジグリシジルエーテル0.1ｇを水20ｇに溶解
したものを添加し、75〜80℃で１時間反応させ
た。濾別後、減圧下で乾燥させ、改質吸水性樹脂
を得た。この樹脂を用いて実施例１と同様の方法
で、ポリウレタン−高吸水性樹脂フイルムを得
た。このイルムを大過剰の水にて膨潤させたとこ
ろ、フイルムに含有されていた吸水性樹脂全量に
対して74％の樹脂が離脱した。 上記比較例３〜５より高吸水性樹脂の含水物の
含水量が10〜40重量％の範囲外では親水性ポリマ
ーによる表面コーテイングが不良であることがわ
かる。これは含水率が40重量％を超える場合（比
較例３、５）は高吸水性樹脂の内部に親水性ポリ
マーが浸透して表面に官能基が出てこないため、
又含水率が10重量％未満の場合は親水性ポリマー
が付着するのみであるため、膨潤すると親水性ポ
リマーと高吸水性樹脂の網目が充分絡み合つてお
らず、ポリマーが脱離するものと推定される。 又比較例６より高吸水性樹脂を極性溶媒に分散
懸濁したのでは、親水性ポリマーによる表面コー
テイングが不良であることがわかる。これは極性
溶媒（比較例６ではメタノール）中では親水性ポ
リマーと架橋剤の浸透が行われず、高吸水性樹脂
の表面に付着していても、絡み合つていないた
め、ポリマーが脱離するものと推定される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 自重の10〜1500倍の吸水率を有し、カルボキ
   シル基（又はカルボキシレート基）を有する高吸
   水性樹脂の含水量10〜40重量％の含水物が非極性
   有機溶媒中に分散懸濁してなる懸濁液に、反応性
   官能基を有する親水性ポリマー及び該親水性ポリ
   マーの官能基と反応し得る官能基を２個以上有す
   る架橋剤を添加混合し、加熱反応させて該高吸水
   性樹脂の微粒子表面にコーテイングされた親水性
   ポリマーの官能基の一部を架橋剤により架橋せし
   め、表面に反応性官能基を有する高吸水性樹脂の
   微粒体を得ることを特徴とする高機能性吸水性樹
   脂の製法。 ２ 高吸水性樹脂が水溶性開始剤を含有したカル
   ボキシル基（又はカルボキシレート基）を有する
   親水性モノマー水溶液の逆相懸濁重合により得ら
   れる親水性ポリマーである特許請求の範囲第１項
   記載の高機能性吸水性樹脂の製法。 ３ 高吸水性樹脂がアクリル酸（又はアクリル酸
   アルカリ金属塩）の重合体又は共重合体である特
   許請求の範囲第１項又は第２項記載の高機能性吸
   水性樹脂の製法。 ４ 反応性官能基を有する親水性ポリマーが（メ
   タ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエ
   チル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルア
   ミノエチル（メタ）アクリレート、ビニルピリジ
   ン、ビニルピロリドン、アリルアミン、２−ヒド
   ロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレ
   ングリコール（メタ）アクリレート、ビニルスル
   ホネート、スチレンスルホン酸、２−アクリルア
   ミド−２−メチルプロパンスルホン酸の重合体及
   び共重合体、ポリエチレンイミン、ポリアクロレ
   イン、ポリエチレングリコール及びポリアクリル
   アミドのホフマン分解物から選ばれたものである
   特許請求の範囲第１項〜第３項の何れか１項に記
   載の高機能性吸水性樹脂の製法。 ５ 架橋剤がポリグリシジルエーテル、ハロエポ
   キシ化合物、ポリアルデヒド、ポリオール又はポ
   リアミンである特許請求の範囲第１項〜第４項の
   何れか１項に記載の高機能性吸水性樹脂の製法。