JPH0564610B2

JPH0564610B2 -

Info

Publication number: JPH0564610B2
Application number: JP3629985A
Authority: JP
Inventors: Tetsuo Sakamoto; Yoshimori Fujinuma; Tomohisa Asahara
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 1985-02-27
Filing date: 1985-02-27
Publication date: 1993-09-16
Also published as: JPS61197508A

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野本発明は、ふけ防止用頭髪化粧料に関し、更に
詳しくは優れたふけ防止効果を有するふけ防止用
頭髪化粧料に関する。従来の技術一般に、ふけは皮脂腺の分泌物、汗腺の分泌
物、表皮層の剥離物等からなり、通常は皮脂腺等
の分泌抗進により発生するが、皮膚に細菌や酵母
が感染すると、ふけの発生は病的に助長されると
いわれている。このため、従来から抗菌剤を添加
した頭髪化粧料がふけ防止のために使用されてき
た。例えば、ふけ防止用薬剤として最も効果が認
められているものとして従来からジンクピリチオ
ン（以下、「ZPT」という）が用いられているこ
とは周知である。しかしながら、これら殺菌剤は
安全性に問題があるものもあり、多量に使用する
ことはできるだけ避けることが好ましい。更に、本発明者らは先にトリクロロカルバニリ
ド（以下、「TCC」という）及びビタミンＥ酢酸
エステル（以下、「VEA」という）又はVEA単
独がZPTに比較して皮膚安全性の面で優れ、且
つふけ防止作用を有することを見出した。しかし
ながら、TCCにはZPTと同様多量に使用すると
安全性に問題が生じるおそれがあり、またVEA
には使用量をかなり多くしないとふけ防止作用が
必ずしも満足できないという問題があつた。発明が解決しようとする問題点前記したように事情に鑑み、本発明者等は、安
全性及び安全性に優れ、しかもZPT、TCC及び
VEAのふけ防止作用を更に向上せしめたふけ防
止用頭髪化粧料を開発することを目的として鋭意
研究を重ねた結果、ハイドロキノンの配糖体が極
めて安全性及び安定性に優れ、単独でふけ防止作
用を有し、しかもZPT、TCC及びVEAと併用し
た場合に、これらの化合物のふけ防止作用を著し
く高めることができることを認め、本発明を完成
するに至つた。問題点を解決するための手段即ち、本発明は、(1) 下記一般式（）で表わ
されるハイドロキノンの配糖体を含有して成るふ
け防止用頭髪化粧料、並びに(2)（）ジンクピ
リチオン、３，４，4′−トリクロロカルバニリド
及びビタミンＥ酢酸エステルの中から選ばれた少
なくとも一種の化合物と、（）下記一般式
（）で表わされるハイドロキノンの配糖体を含
有している成るふけ防止用頭髪化粧料を提供す
る。〔式中、Ｒは五炭糖残基、六炭糖残基、アミノ
糖残基、ウロン酸残基又はこれらの残基のメチル
化物を示す。〕本発明に従つたふけ防止用頭髪化粧料は無刺激
で感作性がほとんどなく、従つて長期連続使用、
高濃度使用を可能であり、更にZPT、TCC及
び／又はVEAと併用した場合には併用される
ZPT、TCC及び／又はVEAのふけ防止作用を一
層高めることができる。以下、本発明の構成について更に詳細に説明す
る。本発明で用いるハイドロキノンの配糖体は前記
一般式（）で示され、式（）中でＲはＬ−ア
ラビノース、Ｄ−アラビノース、Ｄ−キシロー
ス、Ｄ−リボース、Ｌ−キシロース、Ｌ−リキソ
ース、Ｄ−リブロースなどの五炭糖残基；Ｄ−グ
リコース、Ｄ−ガラクトース、Ｌ−ガラクトー
ス、Ｄ−マンノース、Ｄ−タロース、Ｄ−フルク
トース、Ｌ−ソルボース、Ｄ−タガトース、Ｄ−
プシコースなどの六炭糖残基；Ｄ−グルコサミ
ン、Ｄ−ガラクトサミン、シアル酸、アミノウロ
ン酸、ムラミン酸などのアミノ酸残基；Ｄ−グル
クロン酸、Ｄ−ガラクツロン酸、Ｄ−マンヌロン
酸、Ｌ−イズロン酸、Ｌ−グルロン酸などのウロ
ン酸残基又はこれらの残基のメチル化物を示す
が、ふけ防止効果、入手の容易性、安定性、安全
性などの面からいえば、ＲがＤ−グルコース残基
の場合、特にハイドロキノンにＤ−グルコースが
β−配合した、即ちハイドロキノンβ−Ｄ−グル
コース（一般名：アルブチン、以下単にアルブチ
ンという）の使用が最も好ましい。かかるハイドロキノンの配糖体のうち、アルブ
チンは市販品を使用することができるが、その他
のものは、アルブチンを含めて、例えばハイドロ
キノンとアセチル化糖をオキシ塩化リン、硫酸又
は塩化チオニルなどを触媒として適当な溶媒中で
数時間煮沸還流し、得られた反応生成物を脱アセ
チル化することによつて容易に製造することがで
きる。なお、これらのハイドロキノンの配糖体
は、単独で、又は任意の混合物として、本発明に
係るふけ防止用頭髪化粧料中に配合することがで
きる。本発明に係るふけ防止用頭髪化粧料に配合され
る前記一般式（）のハイドロキノンの配糖体の
配合量には特に限定はないが、一般には、ふけ防
止用頭髪化粧料全量に対して0.1〜30重量％、好
ましくは１〜20重量％配合する。この配合量が
0.1重量％未満ではふけ防止効果が乏しくなる傾
向にあり、逆に、30重量％を超えて配合しても効
果の増加は実質上望めない。本発明のふけ防止用頭髪化粧料の第二の態様で
は他の必須成分としてZPT、TCC及びVEAの少
なくとも一種の化合物を含有する。 ZPTは化学名ジンクビス（２−ピリジルチオ）
−１，1′−ジオキサイドとして知られている化合
物であり、例えばトミサイド（吉富製薬製）、ミ
クロサイド（ダイヤケムコ製）、ジンクオマージ
ン（英国オリン社製）などの名称で市販されてい
る。本発明に用いるTCCは例えばモンサント社か
ら市販されている公知物質である。その形状は白
色粉末であつて、一般にはアセトンなどの有機性
溶媒や一部の多価オール類には可溶であるが、水
又はアルコールには不溶又は難溶である。TCC
を化粧料に配合するには一般の油性物質を配合す
る方法に準じて行なえばよい。本発明に用いるVEAも公知の物質であつて、
例えば、エーザイ、理研ビタミンなどから市販さ
れている粘稠な非晶質の油性物質であり、一般に
油脂類・パラフイン・有機溶媒等に可溶である
が、水又は水性有機溶媒には不溶又は難溶であ
る。VEAを化粧料に配合するには一般の油性物
質を配合する方法に準じて行なえばよい。本発明のふけ防止用頭髪化粧料に配合する
ZPT、TCC及び／又はVEAの配合量には特に限
定はないが、一般にはこれらの化合物の一種又は
それ以上を化粧料中に0.01〜５重量％配合する。
これらの化合物を単独で用いる場合には多量に配
合しないと所望の効果が発現しなかつたり、多量
に配合すると皮膚刺激作用が生じて好ましくない
場合があつたりしたが、本発明に従えば、前記一
般式（）のハイドロキノンの配糖体を併用する
ことによつて、これらの化合物の皮膚刺激性が著
しく抑制されると共に、ふけ防止作用も効果的に
向上する。前記した如く、ZPT、TCC及びVEA
は混合物として使用することができるが、特に
ZPT又はTCCとVEAとを併用した場合にふけ防
止作用は一層良好になるので好ましく、例えば頭
髪化粧料中にZPT又はTCC0.1〜1.0重量％と、
VEA0.05〜４重量％を配合した場合に卓越した
ふけ防止効果が得られるので好ましい。本発明のふけ防止用頭髪化粧料には上記した必
須成分の他に通常頭髪化粧料に用いられる他の成
分、例えば油分、紫外線吸収剤、酸化防止剤、界
面活性剤、保湿剤、香料、水、アルコール、増粘
剤、防腐剤、色剤、薬剤等を必要に応じて適宜配
合することができる。本発明の頭髪化粧料とは、頭皮ないし頭髪に施
用されるものを広く指し、例えばヘアトニツク、
ヘアリキツド（液体整髪料）、頭皮用乳液、ヘア
クリーム、ヘアシヤンプー、ヘアリンス、ヘアス
プレー等が含まれる。発明の効果次に本発明に用いるハイドロキノンの配糖体の
頭髪化粧料に対する配合効果を明らかにするため
にアルブチンを用いて各種の評価試験を行なつ
た。 (1) 皮膚累積刺激性白色モルモツト（各群５匹）の背部を毛刈り
し、シエービングした後、アルブチンの１％、５
％、10％及び20％エタノール−水（１：１）溶液
50μ（溶液または懸濁液）を一日一回ずつ四日
間にわたつて塗布し、刺激の有無を毎日肉眼で判
定した。結果を第１表に示す通りであつた。第１
表中の数字は刺激の現れたモルモツト数を表わ
す。第１表の結果から明らかなようにアルブチンは
皮膚累積刺激性が無い化合物である。

【表】 (2) 接触感作性試験方法：体重370〜420gの健常なモルモツト
を使用し、佐藤らの方法（Sato Y.，Katsumura
Y.Ichikawa H.Kobayashi T.et al“Ａ
Modified Technique of Guinea Pig Testing
to Identity Delayed Hypersensitivity
Allergens”Contact Dermatitis ７，225−
237，1981）に準じて行なつた。判定基準： (イ) 紅斑及び痂皮の形成状態評点紅斑の全く認められないもの０僅かな紅斑が認められるもの１明らかな紅斑が認められるもの２中等度の紅斑が認められるもの３強い紅斑に僅かな痂皮が認められるもの４ (ロ) 浮腫の形成状態評点浮腫の全く認められないもの０僅かな浮腫が認められるもの１中等度の浮腫が認められるもの２強い浮腫が認められるもの３試料：アルブチンについて試験を実施した。試験結果は第２表に示す通りであつた。第２表
の結果から明らかなように、アルブチンの感作性
が著しく低いことが明らかである。

【表】 (3) 経時安定性処方系における安定性を確認する目的で、後述
の実施例１のシヤンプーを使用して安定性試験を
行なつた。試料を37℃で１ケ月、２ケ月及び３ケ
月保存した後の着色度を試験したところ、いずれ
の場合も着色は殆ど認められなかつた。この結果
からアルブチンの経日安定性が極めて良好である
ことが明らかである。 (4) ふけ防止作用効果アルブチン単独又はアルブチンとTCCとをシ
ヤンプーに配合したものと、TCC単独配合シヤ
ンプーとのふけ防止効果の評価試験を実施した。実験（）精製水（全体で100ｇになる量）にラウリル硫
酸トリエタノールアミン15ｇ、ヤシ油脂脂酸ジエ
タノールアマイド５ｇ、アルブチン５ｇ及び色
素、香料を適量・順次添加し加熱後冷却して、ヘ
アシヤンプー試料Ａ（本発明試料）を得た。一方、上記組成においてアルブチンを含まない
シヤンプーを同様に調製して試料Ｂ（コントロー
ル）とした。対象者として22〜36才で、ふけの比較的多い男
性を６名選びテストを行なつた。１ケ月間シヤンプー試料Ｂで３日毎に洗髪し、
洗髪後３日間に累積したふけを採集し、採集した
ふけの平均重量（コントロール期のふけ量）と、
１ケ月間、上記シヤンプー試料Ａで３日毎に洗髪
し、試験期間終了時の洗髪後３日間に累積したふ
けの重量（本発明試験期間）とを比較した。累積
したふけの採集は濾布つき吸引装置を用いて頭部
を吸引することにより行なつた。結果は第３表に示す通りであつた。なお、シヤンプー使用によるふけの減少率は以
下の式で算出した。減少率＝（〔（試験開始前のふけの重量）−（開始１
ケ月後のふけの重量）〕／（試験開始前のふけの
重量）〕×100（％）

【表】実験（）上記試料Ｂにアルブチン１ｇとZPT、TCC又
はVEA0.05ｇとを配合してシヤンプー試料Ｃ，
Ｄ又はＥ（本発明品）を調製した。一方、上記組成においてアルブチンを含まない
配合のシヤンプー同様に調製して試料Ｆ，Ｇ又は
Ｈ（比較例）を調製した。対象者として22〜36才で、ふけの比較的多い男
性を試料毎に３名選び、テストを行なつた。試験開始前に１ケ月シヤンプー試料Ｂで３日毎
に洗髪し、洗髪後３日間に累積したふけの平均重
量（コントロール期の重量）を採集し、採集した
ふけの平均重量と、１ケ月間、上記シヤンプー試
料Ｃ，Ｄ，Ｅ，Ｆ，Ｇ又はＨで洗髪し、試験期間
終了時の最後の洗髪後３日間に累積したふけの重
量（本発明品及び比較品の試験期間）とを比較し
た。累積したふけの採集は濾布つき吸引装置を用
いて頭部を吸引することにより行なつた。結果は第４表に示す通りであつた。

【表】

【表】実施例次に実施例をあげて本発明を更に詳しく説明す
るが、本発明の技術的範囲をこれらの実施例に限
定するものでないことはいうまでもない。なお、
以下の実施例において配合量は重量％である。実施例１次の配合組成よりなるシヤンプーを調製した。
製造法は前記実験（）の方法に準じた。ラウリルサルフエート−Na ５ラウリルサルフエート−トリ５エタノールアミンラウリルジメチルアミノ酢
酸６ベタインエチレングリコール脂肪酸エステ
ル２ポリエチレングリコール５アルブチン１香料 0.3 水残余このシヤンプーは前記実施例と同様に、５名に
対してアルブチン無添加シヤンプーとの比較洗髪
試験を行なつたところ、５名共、ふけ抑制効果あ
りとの判定結果が得られた。実施例２次の配合組成よりなるシヤンプーを調製した。
製造法は実施例１に準じた。ポリオキシエチレン（E.O.平均３モル）ラウリルエーテルサルフエート−Na 10（重量
％）ポリオキシエチレン（E.O.平均３モル）ラウリルエーテルサルフエート７ −トリエタノールアミンラウリン酸ジエタノールアミド４ジプロピレングリコール５ TCC 0.3 アルブチン 0.2 香料 0.3 水残余このシヤンプーは、実施例１と同様に、５名に
対してTCC及びアルブチン無添加シヤンプーと
の比較洗髪試験を行なつたところ、５名共、ふけ
抑制効果ありとの判定結果が得られた。実施例３次の配合組成よりなるシヤンプーを調製した。
製造法は実施例１に準じた。ラウロイルメチルタウリン−Na 10 ラウリルジメチルアミノ酢酸８ベタインラウリン酸ジエタノールアミド４エチレングリコール脂肪酸エステル 1.5 ポリエチレングリコール５ VEA 0.5 アルブチン３香料 0.3 水残余このシヤンプーは、実施例１と同様に、５名に
対してVEA及びアルブチン無添加シヤンプーと
の比較洗髪試験を行なつたところ、５名共、ふけ
抑制効果ありとの判定結果が得られた。実施例４次の配合組成よりなるシヤンプーを調製した。
製造法は実施例１に準じる。ココイルメチルタウリン−Na 10（重量％）アルキル（C₁₁）イミダゾリニウム６ベタイン型両性イオン活性剤ヤシ脂肪酸ジエ
タノールアミド４ポリオキシエチレンポリオキシプロ３ピレンブロツクポリマー ZPT 0.1 VEA 0.1 アルブチン 0.1 香料 0.3 水残余このシヤンプーは、実施例１と同様に、５名に
対してZPT、VEA及びアルブチン無添加シヤン
プーとの比較洗髪試験を行なつたところ、５名
共、ふけ抑制効果ありとの判定結果が得られた。実施例５次の配合組成よりなるシヤンプーを調製した。
製造法は実施例１に準じた。ラウロイルサルコシン−Na 10（重量％）ラウリルジメチルアミン酢酸８ベタインラウリン酸ジエタノールアミド４ポリオキシプロピレンジグリセ５リルエーテル TCC 0.3 VEA 0.1 アルブチン 0.1 香料 0.3 水残余このシヤンプーは、実施例１と同様に、５名に
対してTCC、VEA及びアルブチン無添加シヤン
プーとの比較洗髪試験を行なつたところ、５名
共、ふけ抑制効果ありとの判定結果が得られた。実施例６〜９並びに比較例１〜３第５表に記載の配合組成よりなるヘアリンスを
調製し、そのふけ抑制結果を調べた。製造法は常
法によつた。

【表】試験は、ふけ防止用薬剤を含まないシヤンプー
で洗髪した後に上記ヘアリンスを用いて行ない、
実施例のシヤンプーの場合と同様の方法で、ふけ
抑制効果を調べた。第５表に記載のように、本発
明例は、優れたふけ抑制効果を示した。実施例 10 次の配合組成よりなるヘアトニツクを調製し
た。製造法は水以外の成分を混合攪拌し、これを
水に加えた。 95％エチルアルコール（専売一級） 50 ポリオキシエチレン（40モル）硬化 0.5 ヒマシ油 VEA 0.3 アルブチン 1.0 香料 0.5 水残余このヘアトニツクは、優れたふけ抑制効果を示
した。実施例 11 次の配合組成よりなるヘアリキツド（液体整髪
料）を調製した。製造法は実施例10に準じる。 95％エチルアルコール（専売一級） 50 ポリオキシプロピレン（40モル） 15 VEA 1.0 アルブチン 0.5 香料 0.5 水残余このヘアリキツドは、優れたふけ抑制効果を示
した。実施例 12 次の配合組成よりなるヘアクリームを調製し
た。(A)部を加熱攪拌し、同じく加熱した(B)部に添
加して乳化し、その後冷却して製造した。 (A) 流動パラフイン 15 セチルアルコール５ワセリン４グリセリンステアリン酸エステル３ポリオキシエチレン（20モル）１オレイルアルコール VEA ２ TCC 0.2 アルブチン 0.5 香料 0.5 (B) ジプロピレングリコール 10 水残余このＯ／Ｗ型ヘアクリームは、優れたふけ抑制
効果を示した。実施例 13 次の配合組成よりなるヘアローシヨンを調製し
た。(A)部を混合攪拌して、(B)部に添加して製造し
た。 (A) 95％エチルアルコール（専売一級） 40 ジメチルポリシロキサン 0.5 流動パラフイン 0.5 ポリオキシエチレン（40モル） 0.5 硬化ヒマシ油アルリル樹脂アルカノールアミノ液 0.5 VEA 0.5 ハイドロキノン−β−Ｌ− 1.0 アラビノシド香料 0.2 (B) ジプロピレングリコール３水残余このヘアローシヨンは、優れたふけ抑制効果を
示した。実施例 14 次の配合組成よりなるヘアローシヨンを調製し
た。製造法は実施例13に準じた。 (A) 95％エチルアルコール（専売一級） 50 ジメチルポリシロキサン２流動パラフイン２ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド
0.3 VEA 0.1 アルブチン 0.1 香料 0.2 (B) １，３−ブチレングリコール５水残余このヘアローシヨンは、優れたふけ抑制効果を
示した。以上製造した実施例１〜14のふけ防止用頭髪化
粧料はすべてふけ防止効果にすぐれ、皮膚刺激性
及び感作性が少なく、経時安定性にもすぐれてい
た。

Claims

【特許請求の範囲】１下記一般式（）で表わされるハイドロキノ
ンの配糖体を含有して成るふけ防止用頭髪化粧
料。〔式中、Ｒは五炭糖残基、六炭糖残基、アミノ
糖残基、ウロン酸残基又はこれらの残基のメチル
化物を示す。〕２（）ジンクピリチオン、３，４，4′−トリ
クロロカルバニリド及びビタミンＥ酢酸エステル
の中から選ばれた少なくとも一種の化合物と、
（）下記一般式（）で表わされるハイドロ
キノンの配糖体を含有している成るふけ防止用頭
髪化粧料。〔式中、Ｒは五炭糖残基、六炭糖残基、アミノ
糖残基、ウロン酸残基又はこれらの残基のメチル
化物を示す。〕３ふけ防止用頭髪化粧料中の、成分（）の含
量が0.01〜５重量％である特許請求の範囲第２項
に記載のふけ防止用頭髪化粧料。