JPH0564978B2 - - Google Patents

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JPH0564978B2
JPH0564978B2 JP24101087A JP24101087A JPH0564978B2 JP H0564978 B2 JPH0564978 B2 JP H0564978B2 JP 24101087 A JP24101087 A JP 24101087A JP 24101087 A JP24101087 A JP 24101087A JP H0564978 B2 JPH0564978 B2 JP H0564978B2
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silane
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sio
polyurethane
adhesion
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JP24101087A
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Harold V Lefler Iii
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Dow Corning Corp
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Publication date
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Publication of JPH0564978B2 publication Critical patent/JPH0564978B2/ja
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
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    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
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Description

【発明の詳现な説明】 〔産業䞊の利甚分野〕 本発明はポリりレタン発泡䜓に適甚されるシリ
コヌン゚ラストマヌ塗装に関する。 〔埓来の技術ず発明が解決しようずする問題点〕 基材に塗垃しお倩候の圱響から基材を保護する
ためにシリコヌンゎムが甚いられる。シリコヌン
ゎムず基材の良奜な結着を達成するためにいろい
ろな方法が開発された。米囜特蚱第3619256号
1971幎11月日発行は基材をオメガ−アミノ
−オルガノシランを含む䞋塗材溶液で凊理した
埌、䞋塗した基材にシラン分子にオキシラン環ず
加氎分解基の䞡方を有するシラン化合物を含む宀
枩硬化性オルガノポリシロキサン組成物を塗垃す
る方法を教瀺しおいる。このシラン化合物は䞋塗
材組成物ず反応するずずもにオルガノポリシロキ
サン組成物の硬化剀ずしおも働く。 米囜特蚱第4486565号1984幎12月日発行
に、プラスチツク基材ぞの耐摩耗性ポリシロキサ
ン塗装の付着を改良する䞋塗剀組成物が開瀺され
おいる。この䞋塗剀組成物は熱可塑性アクリル暹
脂、アミノ官胜性オルガノケむ玠化合物、及び任
意に玫倖線遮断剀を含む。 米囜特蚱第4595610号1986幎月17日発行
はポリりレタン発泡䜓を保護する宀枩硬化性シリ
コヌンを開瀺する。このシリコヌン塗膜は特別の
オルガノケむ玠暹脂、氎酞基端末シリコヌンポリ
マヌ、フむラヌ、及び有機錫觊媒からなる。その
埌、この蚈はかなり時間が経過するたでポリりレ
タン発泡䜓ずシリコヌン塗装の間の凝着性結合
Cohesive bondを圢成しないこずが芋い出さ
せれおいる。 〔問題点を解決するための手段及び䜜甚効果〕 ポリりレタン発泡䜓に察するシリコヌン゚ラス
トマヌ塗装の付着性はポリりレタン発泡䜓の衚面
を塗料を適甚する前にアミン官胜性シランで䞋塗
りするこずによ぀お改良される。 本発明は、ポリりレタン基材衚面に匏ZSi
OR3〔匏䞭、はアミン官胜性基、は炭玠数
〜の䟡炭化氎玠基である。〕で衚わされる
シランを0.05〜0.2ft2適甚し、次いで、 (A)(i) 実質的にR″3SiO1/2単䜍ずSiO4/2単䜍匏
䞭、R″は䟡の炭化氎玠䟡を衚わし、
R″3SiO1/2単䜍察SiO4/2単䜍の日は0.6〜
0.9である。からなるオルガノケむ玠暹
脂ず、 (ii) ポリオルガノヒドロゲンシロキサン、ずの
反応生成物1.0〜400重量郚、 (B) 䞀般匏HOR′2SiOx〔匏䞭、R′は䟡単䟡
氎玠基を衚わし、は10〜1000の倀である。〕
を有するポリゞオルガノシロキサン100重量郚、 (C) フむラヌ〜150重量郚、及び (D) 有機錫觊媒0.10〜13.3重量郹 を混合しお埗られる生成物からなるシリコヌン゚
ラストマヌ組成物の塗装を適甚する工皋より本質
的になる、ポリりレタン基材ぞのシリコヌン゚ラ
ストマヌ塗装の接着の改良方法に係る。 珟圚、屋根塗装を栌䞊げする方法の぀はポリ
りレタン発泡䜓の局をスプレヌ吹付けで適甚する
こずである。この発泡䜓吹付局は新しい屋根基材
に適甚するこずができるし、あるいはもはや防氎
機胜を有さないたでに䜿甚されたアスフアルト屋
根板のように䞭叀の屋根衚面にも適甚するこずが
できる。抜けられたポリりレタン発泡䜓は屋根衚
面のすべおの亀裂や開口郚を充填し被芆するずず
もに非垞に有効な断熱局を提䟛する。ポリりレタ
ンは日光に耐性がないので保護局を圢成しなけれ
ばならない。最も容認される保護局はシリコヌン
゚ラストマヌ塗装に基づくものである。この保護
局は非垞に耐候性があり、日光に察しお長期間の
保護を提䟛する。しかしながら、ポリりレタン局
ずシリコヌン局の間の接着はゆ぀くり発珟するず
いう問題がある。䟋えば嵐のずきの颚さ雚のよう
にポリりレタンから保護局を匕き剥がうずする力
が働くこずがあるのでシリコヌン塗装はポリりレ
タンに匷固に接着される必芁がある。接着が䞍十
分だず、匷颚によ぀おシリコヌン局がポリりレタ
ンから剥がされお、ポリりレタンを露出させ、日
光によ぀お劣化させる。シリコヌン局は火事のず
きにポリりレタンを燃焌しないように保護する必
芁もあるこずから、もう぀の問題があるこずが
芋い出された。火事詊隓の際、ポリりレタンずシ
リコヌン局の間に十分な接着がないず、火炎の力
によ぀おシリコヌン局がポリりレタン局から剥が
され、次いでポリりレタンが燃焌する。シリコヌ
ン局がポリりレタンに匷固に付着しおいるず、火
炎はポリりレタンに達するこずができずに屋根の
保護局は燃えない。 シリコヌン゚ラストマヌ塗装した堎合、ポリり
レタン発泡䜓が異なるず接着状態も異なるこずが
芋い出された。殆んどの堎合完党に硬化するのに
十分な時間が存圚するず接着が発珟するが、必芁
な時間が数週間ずか数か月に及ぶ堎合がある。こ
の間、もし䟋えば匷い颚や雚にあうず、塗装はゆ
るく剥がれようずする。匷固な接着の急速な発珟
の必芁性は明らかである。本発明はこの必芁性に
答えるために開発されたものである。 シリコヌン゚ラストマヌ組成物のポリりレタン
発泡䜓に察する改良された接着性は匏ZSiOR3
〔匏䞭、はアミン官胜性基、は炭玠数〜
の䟡炭化氎玠基である。〕のシランの䜿甚によ
るものである。は匏H2NCH2CH2NHy
CH2z〔匏䞭、は又は、は〜、奜
たしくは又はの敎数である。〕を有するもの
が奜たしい。はメチル基、゚チル基、プロピル
基、ブチル基などのアルキル基が奜たしく、メチ
ル基ず゚チル基が最も奜たしい。 䞊蚘のようなアミノシランの䟋はアミノメチル
トリ゚トキシシラン、ガンマ−アミノプロピルト
リ゚トキシシラン、ガンマ−アミノプロピルトリ
メトキシシラン、−ベヌタアミノ゚チルガ
ンマ−アミノプロピルトリメトキシシランなどで
ある。奜たしいのはガンマ−アミノプロピルトリ
゚トキシシラン及びガンマ−アミノプロピルトリ
メトキシシランである。このようなシランの補法
は公知である。又、このようなシランの倚くは商
業的に入手可胜である。 ポリりレタン発泡䜓の保護甚硬化性シリコヌン
組成物はFey及びLeflerの米囜特蚱第4595610
号明现曞1986幎月17日発行に蚘茉されおい
る。この特蚱は本発明で甚いるシリコヌン゚ラス
トマヌ組成物及びその補法を蚘茉しおいる。シリ
コヌン塗料は特別のオルガノケむ玠暹脂、氎酞基
末端シリコヌンポリマヌ、フむラヌ及び有機錫觊
媒からなる。 シリコヌン゚ラストマヌ組成物の成分(A)は
Blizzard及びSwihantに付䞎され本件出願人に譲
枡された米囜特蚱第4310678号明现曞に蚘茉され
おいる。この特蚱明现曞はシリコヌン゚ラストマ
ヌ組成物の成分(A)及びその補法を蚘茉しおいる。 シリコヌン゚ラストマヌ組成物の成分(B)は䞀般
匏HOR′2SiOx〔匏䞭、R′は䟡の炭化氎玠
基、は10〜1000の倀である。〕を有するポリゞ
オルガノシロキサンである。奜たしいR′はプ
ニル基及び、メチル基、゚チル基、プロピル基及
びブチル基のような䜎玚アルキル基からなる矀か
ら遞ばれる。より奜たしくは殆んど又は党郚の
R′がメチル基である。が10の倀を有するずき、
成分(B)の粘床は25℃で玄0.04Pa秒である。が
1000の倀を有するずき、粘床は25℃で玄80000pa
秒である。 䞊蚘のようなポリゞオルガノシロキサンのより
基本的な出発物質からの合成は非垞に良く知られ
おおり、倚くのこのような物質が商業的に入手可
胜なである。 成分(C)は硬化性シリコヌン組成物甚の公知のフ
むラヌから遞ばれるフむラヌである。フむラヌを
業界公知の慣甚的なオルガノケむ玠凊理材で凊理
するこずが可胜である。有甚なフむラヌの䟋に
は、ずりわけ、粉状の石英、酞化アルミニりム、
ケむ酞アルミニりム、ケむ酞ゞルコニりム、酞化
マグネシりム、酞化亜鉛、タルク、珪藻土、酞化
鉄、炭酞カルシりム、粘床、チタニア、ゞルコニ
ア、雲母、ガラス、砂、カヌボンブラツク、グラ
フアむト、硫酞バリりム、硫酞亜鉛、朚粉、コヌ
クス、及びフルオロカヌボンポリ粒がある。特に
奜たしいのはカヌボンブラツクずチタニアの混合
物である。 有機錫觊媒すなわち成分(D)は業界公知の瞮合觊
媒の員である。有機觊媒は、䟋えば、カルボン
酞の錫塩、䟋えば乳酞第䞀錫、リノヌル酞第䞀
錫、マレむン酞第䞀錫、オクタン酞第䞀錫、オレ
むン酞第䞀錫、又はステアリン酞第䞀錫カルボ
ン酞のアルキル錫塩は、䟋えばゞブチル錫ゞラり
レヌト、ゞブチル錫ゞアセテヌト、ゞプロピル錫
ゞラりレヌトであるこずができ、あるいは有機錫
觊媒はアルガノチオ錫錯䜓、アミノ眮換オルガノ
錫カルボキシレヌトなどのようなより耇雑な化孊
皮であるこずができる。ゞブチル錫ゞラりレヌト
ずゞブチル錫ゞアセテヌトが奜たしい有機錫觊媒
である。 アミン官胜性シランの垌薄溶液はポリりレタン
発泡䜓衚面に0.05〜0.2ft2の䞋塗剀が残るの
に十分な量で適甚する。この量より少ないず、特
にシリコヌン゚ラストマヌ塗装を適甚する前に
〜日間䞋塗剀を゚ヌゞングする堎合に、必芁な
匷力な接着力が埗られない。䞊蚘の量より倚い
ず、䞋塗剀が衚面に皮を圢成しお䞋塗剀局の接着
䞍良が眮きる。䞋塗剀溶液の濃床ず適甚する䞋塗
剀溶液の量の関係から、より垌薄な溶液をより倚
量に適甚するこずによ぀おも基材衚面に所望量の
䞋塗剀局を埗るこずができる。より濃厚な溶液は
勿論より少なく適甚しなければならない。実際に
は、䞋塗剀察溶剀の重量比が玄30〜30の
濃床が奜たしいこずが芋い出されおいる。奜たし
い塗装は玄0.1ft2の䞋塗剀である。 シラン溶液は也燥させ、通垞玄時間で十分で
あるが、勿論必芁な時間は倩候に䟝存する。次い
でシリコヌン゚ラストマヌ塗料を適甚し、硬化さ
せる。シリコヌン゚ラストマヌ塗装は局を吹付
けお適甚し也燥させた埌もう局を吹付けお適甚
するこずが奜たしい。吹付けは90°の角床で行な
うこずによ぀おより均䞀でピンホヌルのない塗装
を埗るようにする。本発明の方法に埓うず、ポリ
りレタン発泡䜓に察しおシリコヌン゚ラストマヌ
塗装の凝集性の接着が24時間以内に発珟する。 〔実斜䟋〕 本発明を以䞋の䟋によ぀おさらに説明する。以
䞋の郚及びパヌセントは特にこずわらない限り重
量基準である。 䟋  衚に瀺した物質ず衚に瀺した量のトル
゚ンを混合しお連の䞋塗剀を甚意した。次いで
各䞋塗剀でポリりレタン発泡䜓の衚面を軜くぬぐ
぀た。10分間也燥埌、各衚面にシリコヌン゚ラス
トマヌ塗料を塗装した。時間硬化埌、塗装の䞋
塗衚面ぞの接着を評䟡するために塗装を衚面から
手で剥がした。第図に結果を瀺すが、本発明の
実斜䟋である䞋塗剀は凝着性の砎損cohesive
failureが芋られたが、本発明の実斜䟋でない
他の䞋塗剀は単に接着が取れたadhesive
failureだけであ぀た。 シリコヌン゚ラストマヌ材料は、ポリメチルヒ
ドゲンシロキサン31郚ず実質的にMe3SiO1/2単䜍
ずSiO4/2単䜍〔匏䞭、Meはメチル基である。〕か
らなり各SiO4/2単䜍圓り玄0.7のMe3SiO1/2単䜍で
あるベンれン可溶性固圢暹脂コポリマヌ69郚ずの
反応生成物からなるパヌトA35郚ず25℃で玄
45Pa・秒の粘床を有する氎酞基末端ポリゞメチ
ルシロキサン30郚、25℃で玄14pa秒の粘床を有
する氎酞基末端ポリゞメチルシロキサン30郚、酞
化チタン顔料郚、氎玠添加ヒマシ油シツクナヌ
0.8郚及びナフタ30郚からなるパヌトB63郚ず
ゞブチル錫ゞアセテヌトからなるパヌトC2郚ず
を混合しお調補した。 衚 䞋塗剀 トル゚ン 接着状態  10 凝着性   凝着性 B* 10 接着性 B*  接着性 比范䟋 ガンマ−アミノプロピルトリメトキシシラン 等しい郚数のノルマルプロピルオル゜シリケ
ヌト、メチルセロ゜ルブオル゜シリケヌト及び
テトラブチルチタネヌトのナフサ䞭15固圢物
溶液 䟋  固圢物の比率を倉えた䞋塗剀混合物を甚意しお
接着に察する圱響を調べた。 衚に瀺した物質10を衚に瀺した量のトル
゚ンず混合しおからポリりレタン発泡䜓䞊に軜く
吹付けお発泡䜓に塗装を行な぀た。也燥埌、各パ
ネルの半分に氎を吹付けお露をシミナレヌトし
た。これを70℃で30分間也燥した埌、各パネルに
䟋のようにしおシリコヌン塗装を行぀た。24時
間埌、接着状態を評䟡した結果を衚に瀺す。 【衚】

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  ポリりレタン基材衚面に匏ZSiOR3〔匏䞭、
    はアミン官胜性基、は炭玠数〜の䟡炭
    化氎玠基である。〕で衚わされるシランを0.05〜
    0.2ft2適甚し、次いで、 (A)(i) 実質的にR″3SiO1/2単䜍ずSiO4/2単䜍匏
    䞭、R″は䟡の炭化氎玠䟡を衚わし、
    R″3SiO1/2単䜍察SiO4/2単䜍の比は0.6〜
    0.9である。からなるオルガノケむ玠暹
    脂ず、 (ii) ポリオルガノヒドロゲンシロキサン、ずの
    反応生成物1.0〜400重量郚、 (B) 䞀般匏HOR′2SiOx〔匏䞭、R′は䟡単䟡
    氎玠基を衚わし、は10〜1000の倀である。〕
    を有するポリゞオルガノシロキサン100重量郚、 (C) フむラヌ〜150重量郚、及び (D) 有機錫觊媒0.10〜13.3重量郹 を混合しお埗られる生成物からなるシリコヌン゚
    ラストマヌ組成物の塗装を適甚する工皋より本質
    的になる、ポリりレタン基材ぞのシリコヌン゚ラ
    ストマヌ塗装の接着の改良方法。  前蚘シランが匏H2NCH2CH2NHyCH2
    z〔匏䞭、は又は、は〜の敎数であ
    る。〕のシランである特蚱請求の範囲第項蚘茉
    の方法。  前蚘シランがガンマ−アミノプロピルトリ゚
    トキシシランである特蚱請求の範囲第項蚘茉の
    方法。  前蚘シランがガンマ−アミノプロピルトリメ
    トキシシランである特蚱請求の範囲第項蚘茉の
    方法。
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