JPH0565253A - アミノ酸アミノアルキルエステルの製造法 - Google Patents
アミノ酸アミノアルキルエステルの製造法Info
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- JPH0565253A JPH0565253A JP3227888A JP22788891A JPH0565253A JP H0565253 A JPH0565253 A JP H0565253A JP 3227888 A JP3227888 A JP 3227888A JP 22788891 A JP22788891 A JP 22788891A JP H0565253 A JPH0565253 A JP H0565253A
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- amino acid
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 アミノ酸アミノアルキルエステルを工業的に
安価に得る。 【構成】 アミノ酸塩酸塩とアミノアルコール塩酸塩と
を塩化水素ガスを通じながら５０〜４００mmHgで反応さ
せる。
安価に得る。 【構成】 アミノ酸塩酸塩とアミノアルコール塩酸塩と
を塩化水素ガスを通じながら５０〜４００mmHgで反応さ
せる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はアミノ酸アミノアルキル
エステルの製造法に関する。アミノ酸アミノエステルは
ポリウレタンの原料であるイソシアネートの原料として
用いられる。
エステルの製造法に関する。アミノ酸アミノエステルは
ポリウレタンの原料であるイソシアネートの原料として
用いられる。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】アミノ
酸アミノアルキルエステルの製造法としては例えば次の
方法が知られている。 （１）有機酸またはアミノ酸の塩酸塩とアミノアルコー
ル塩酸塩とのエステル化反応に際し、有機溶剤を共存せ
しめた反応系内に塩化水素ガスを通じながら加熱還流さ
せ、生成した水を塩酸として連続的に留去しながらエス
テル化反応を進める方法が知られている（特公昭４５−
１４７７１号公報、同４６−３５２４６号公報）。この
方法は、常圧でエステル化反応を行っており、反応初期
においては反応が比較的順調に進行するが、次第に反応
速度が低下し、収率の低い方法である。 （２）アミノ酸塩酸塩とアミノアルコール塩酸塩とを加
熱しエステル化を行なうに際し、水と共沸混合物をつく
る有機溶剤の非存在下に塩化水素ガスを反応系に吸収さ
せて反応させる方法が知られている（特公昭５９−４５
６６７号公報）。この方法は、反応一脱水を５〜６回繰
り返す煩雑な作業を行い７５〜８０％の収率を得ている
が、１０mmHg以下という高真空を必要とする方法であ
る。 （３）アミノ酸塩酸塩とアミノアルコール塩酸塩とのエ
ステル化反応を、有機溶剤を共存せしめた反応系内に塩
化水素ガスを通じながら加熱還流することによって行な
うに際し、反応液中に界面活性剤を添加する方法が知ら
れている（特公昭60−７９７８号公報）。
酸アミノアルキルエステルの製造法としては例えば次の
方法が知られている。 （１）有機酸またはアミノ酸の塩酸塩とアミノアルコー
ル塩酸塩とのエステル化反応に際し、有機溶剤を共存せ
しめた反応系内に塩化水素ガスを通じながら加熱還流さ
せ、生成した水を塩酸として連続的に留去しながらエス
テル化反応を進める方法が知られている（特公昭４５−
１４７７１号公報、同４６−３５２４６号公報）。この
方法は、常圧でエステル化反応を行っており、反応初期
においては反応が比較的順調に進行するが、次第に反応
速度が低下し、収率の低い方法である。 （２）アミノ酸塩酸塩とアミノアルコール塩酸塩とを加
熱しエステル化を行なうに際し、水と共沸混合物をつく
る有機溶剤の非存在下に塩化水素ガスを反応系に吸収さ
せて反応させる方法が知られている（特公昭５９−４５
６６７号公報）。この方法は、反応一脱水を５〜６回繰
り返す煩雑な作業を行い７５〜８０％の収率を得ている
が、１０mmHg以下という高真空を必要とする方法であ
る。 （３）アミノ酸塩酸塩とアミノアルコール塩酸塩とのエ
ステル化反応を、有機溶剤を共存せしめた反応系内に塩
化水素ガスを通じながら加熱還流することによって行な
うに際し、反応液中に界面活性剤を添加する方法が知ら
れている（特公昭60−７９７８号公報）。
【０００３】この方法は長時間の反応時間が必要であ
り、また反応終了後には、加えた界面活性剤を除去する
工程が必要になり、工業的に有利な方法とはいえない。 （４）リジン・二塩酸塩とエタノールアミン・塩酸塩と
をエステル化反応させ、2,6,２' −トリアミノエチルヘ
キサノエート・三塩酸塩を製造する方法において、触媒
として塩化水素を供給し反応物に塩化水素を吸収させる
吸収装置、反応物を反応させる反応器および反応物から
水分を除去する脱水装置を設け、反応物を吸収装置、反
応器、脱水装置の順に循環させる方法が知られている
（特開昭６１−５３２４８号公報）。
り、また反応終了後には、加えた界面活性剤を除去する
工程が必要になり、工業的に有利な方法とはいえない。 （４）リジン・二塩酸塩とエタノールアミン・塩酸塩と
をエステル化反応させ、2,6,２' −トリアミノエチルヘ
キサノエート・三塩酸塩を製造する方法において、触媒
として塩化水素を供給し反応物に塩化水素を吸収させる
吸収装置、反応物を反応させる反応器および反応物から
水分を除去する脱水装置を設け、反応物を吸収装置、反
応器、脱水装置の順に循環させる方法が知られている
（特開昭６１−５３２４８号公報）。
【０００４】この方法は、塩化水素吸収装置・反応器・
脱水装置の間を反応液を循環させる複雑な操作が必要で
あり、また、各装置の条件（反応温度、反応圧力）が異
なっており操作が難しい。煩雑な作業や高真空を必要と
せず、また特殊な添加物を加えることなく、短い反応時
間で十分な反応率で、しかも簡単な操作で工業的に有利
なアミノ酸アミノアルキルエステルを製造する方法が求
められている。
脱水装置の間を反応液を循環させる複雑な操作が必要で
あり、また、各装置の条件（反応温度、反応圧力）が異
なっており操作が難しい。煩雑な作業や高真空を必要と
せず、また特殊な添加物を加えることなく、短い反応時
間で十分な反応率で、しかも簡単な操作で工業的に有利
なアミノ酸アミノアルキルエステルを製造する方法が求
められている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明はアミノ酸塩酸塩
とアミノアルコール塩酸塩とを塩化水素ガスを通じなが
ら、５０〜４００mmHgの減圧下で反応させることを特徴
とするアミノ酸アミノアルキルエステルの製造法に関す
る。アミノ酸塩酸塩は、少なくとも１個のアミノ基と少
なくとも１個のカルボキシル基とを持つ、炭素原子数２
〜18個の脂肪族もしくは芳香族アミノ酸、または３〜12
員環のラクタムの塩酸塩である。特に好ましく用いられ
るアミノ酸は、脂肪族のモノアミノモノカルボン酸、ジ
アミノモノカルボン酸、モノアミノジカルボン酸、ジア
ミノジカルボン酸などである。これらのアミノ酸が環化
して形成するラクタムもまた好ましく用いられる。上記
化合物の具体例としては、グリシン、３−アミノプロピ
オン酸、ω−アミノカプロン酸、ω−アミノラウリン
酸、アラニン、イソロイシン、３−アミノ酪酸、４−ア
ミノシクロヘキサンカルボン酸、フェニルアラニン、メ
チオニン、アミノ安息香酸、アスパラギン酸、グルタミ
ン酸、リジン、ランチオニン、１−アミノ−２・３・４
−ブタントリカルボン酸、上記アミノ酸のラクタム、ピ
ロリドン、カプロラクタム、ラウロラクタムなどが挙げ
られる。
とアミノアルコール塩酸塩とを塩化水素ガスを通じなが
ら、５０〜４００mmHgの減圧下で反応させることを特徴
とするアミノ酸アミノアルキルエステルの製造法に関す
る。アミノ酸塩酸塩は、少なくとも１個のアミノ基と少
なくとも１個のカルボキシル基とを持つ、炭素原子数２
〜18個の脂肪族もしくは芳香族アミノ酸、または３〜12
員環のラクタムの塩酸塩である。特に好ましく用いられ
るアミノ酸は、脂肪族のモノアミノモノカルボン酸、ジ
アミノモノカルボン酸、モノアミノジカルボン酸、ジア
ミノジカルボン酸などである。これらのアミノ酸が環化
して形成するラクタムもまた好ましく用いられる。上記
化合物の具体例としては、グリシン、３−アミノプロピ
オン酸、ω−アミノカプロン酸、ω−アミノラウリン
酸、アラニン、イソロイシン、３−アミノ酪酸、４−ア
ミノシクロヘキサンカルボン酸、フェニルアラニン、メ
チオニン、アミノ安息香酸、アスパラギン酸、グルタミ
ン酸、リジン、ランチオニン、１−アミノ−２・３・４
−ブタントリカルボン酸、上記アミノ酸のラクタム、ピ
ロリドン、カプロラクタム、ラウロラクタムなどが挙げ
られる。
【０００６】アミノアルコール塩酸塩は、１個の第一も
しくは第二水酸基および１個の第一アミノ基を有する炭
素原子２〜１２個のアミノアルコールの塩酸塩である。
上記アミノアルコールは、そのアルキレン連鎖中に酸
素、硫黄などの複素原子を含んだものや、エステル化反
応に対して不活性な基、例えばニトロ、ハロゲン、アル
キル、フェニル基などの置換基を含むものであってもよ
い。アミノアルコールの具体例としては、エタノールア
ミン、１−アミノ−２−プロパノール、２−アミノ−１
−プロパノール、２−アミノイソブタノール、２−アミ
ノ−１−ブタノール、２−（２−アミノエトキシ）−エ
タノール、２−アミノシクロヘキサノールなどが挙げら
れる。
しくは第二水酸基および１個の第一アミノ基を有する炭
素原子２〜１２個のアミノアルコールの塩酸塩である。
上記アミノアルコールは、そのアルキレン連鎖中に酸
素、硫黄などの複素原子を含んだものや、エステル化反
応に対して不活性な基、例えばニトロ、ハロゲン、アル
キル、フェニル基などの置換基を含むものであってもよ
い。アミノアルコールの具体例としては、エタノールア
ミン、１−アミノ−２−プロパノール、２−アミノ−１
−プロパノール、２−アミノイソブタノール、２−アミ
ノ−１−ブタノール、２−（２−アミノエトキシ）−エ
タノール、２−アミノシクロヘキサノールなどが挙げら
れる。
【０００７】アミノ酸塩酸塩とアミノアルコール塩酸塩
とのモル比は１：0.8 〜５、好ましくは１：1.２〜3.０
である。用いる塩化水素ガスの量はアミノ酸塩酸塩１モ
ル当り毎分５０〜１０００ml（常温常圧換算）である。
反応は５０〜４００mmHg、好ましくは６０〜３１０mmHg
減圧下、５０〜１６０℃で３〜２０時間行われる。
とのモル比は１：0.8 〜５、好ましくは１：1.２〜3.０
である。用いる塩化水素ガスの量はアミノ酸塩酸塩１モ
ル当り毎分５０〜１０００ml（常温常圧換算）である。
反応は５０〜４００mmHg、好ましくは６０〜３１０mmHg
減圧下、５０〜１６０℃で３〜２０時間行われる。
【０００８】５０mmHg以上の強い減圧状態とするために
は、大きな能力の減圧装置が必要となるし、また、操作
性や塩化水素ガスの回収にも問題を生じる。４００mmHg
以下の弱い減圧状態では反応操作は容易になるが、反応
速度即ち反応率が低下してしまう。反応物から目的物の
単離は、例えば反応液を冷却した後、溶媒を加え晶析す
ることにより行われる。
は、大きな能力の減圧装置が必要となるし、また、操作
性や塩化水素ガスの回収にも問題を生じる。４００mmHg
以下の弱い減圧状態では反応操作は容易になるが、反応
速度即ち反応率が低下してしまう。反応物から目的物の
単離は、例えば反応液を冷却した後、溶媒を加え晶析す
ることにより行われる。
【０００９】
【実施例】以下に実施例及び対照例を示す。
【００１０】実施例１ 攪拌器、温度計、ガス導入管、液滴下管、およびト字管
をかいしてのリービッヒ凝縮器付きの五つ口丸底フラス
コにエタノールアミン１８３ｇ（３モル）を投入した。
塩化水素ガスをガス導入管中に通過させてエタノールア
ミン全部をその塩酸塩に転換してから、リジン１塩酸塩
２７４ｇ（1.５モル）を添加した。８０〜１２０℃の温
度で塩化水素ガスをガス導入管中に通過させてリジン塩
酸塩に転換させた。
をかいしてのリービッヒ凝縮器付きの五つ口丸底フラス
コにエタノールアミン１８３ｇ（３モル）を投入した。
塩化水素ガスをガス導入管中に通過させてエタノールア
ミン全部をその塩酸塩に転換してから、リジン１塩酸塩
２７４ｇ（1.５モル）を添加した。８０〜１２０℃の温
度で塩化水素ガスをガス導入管中に通過させてリジン塩
酸塩に転換させた。
【００１１】さらに、塩化水素ガスを毎分３００ml（常
温常圧換算）の割合で通過させ、反応混合物を１２０℃
に加熱し、水流ポンプを用いて１５０mmHg（絶対）まで
徐々に減圧した。留出した水はリービッヒ凝縮器で凝縮
した。反応液をサンプリングし高速液体クロマトグラフ
により分析した。目的物の反応率は、反応７時間で８２
％、１０時間で８６％であった。反応後、塩化水素の供
給を止め、窒素を用いて常圧に戻した後、６０℃まで冷
却した。これにメタノール１０８０ｇおよびｏ−ジクロ
ルベンゼン７２０ｇの混合液を加えて溶解した後、少量
の種晶を加えて晶析した。結晶を濾別し、晶析時と同一
組成のメタノール／ｏ−ジクロルベンゼン混合液を用い
て結晶を洗浄し、濾別した。
温常圧換算）の割合で通過させ、反応混合物を１２０℃
に加熱し、水流ポンプを用いて１５０mmHg（絶対）まで
徐々に減圧した。留出した水はリービッヒ凝縮器で凝縮
した。反応液をサンプリングし高速液体クロマトグラフ
により分析した。目的物の反応率は、反応７時間で８２
％、１０時間で８６％であった。反応後、塩化水素の供
給を止め、窒素を用いて常圧に戻した後、６０℃まで冷
却した。これにメタノール１０８０ｇおよびｏ−ジクロ
ルベンゼン７２０ｇの混合液を加えて溶解した後、少量
の種晶を加えて晶析した。結晶を濾別し、晶析時と同一
組成のメタノール／ｏ−ジクロルベンゼン混合液を用い
て結晶を洗浄し、濾別した。
【００１２】この湿結晶を減圧乾燥器を用いて、５mmH
g、１００℃で８時間乾燥した。淡黄白色の固体２９４
ｇを得た。顕微鏡観察で５×３０ミクロン程度の針状晶
（融点：１７３℃）であり、液体クロマトグラフィーを
用いた分析により、目的の2, 6, ２' −トリアミノエチ
ルヘキサノエート・三塩酸塩の含有量は９7.１％であっ
た。晶析を含めた収率は６４％であった。
g、１００℃で８時間乾燥した。淡黄白色の固体２９４
ｇを得た。顕微鏡観察で５×３０ミクロン程度の針状晶
（融点：１７３℃）であり、液体クロマトグラフィーを
用いた分析により、目的の2, 6, ２' −トリアミノエチ
ルヘキサノエート・三塩酸塩の含有量は９7.１％であっ
た。晶析を含めた収率は６４％であった。
【００１３】実施例２ 実施例１において、塩化水素ガスの流量を毎分１００ml
（常温常圧換算）に代える以外は実施例１と同様に行い
反応液を得た。実施例１と同様に分析した結果、目的物
の反応率は反応７時間で７１％、１０時間で７９％であ
った。
（常温常圧換算）に代える以外は実施例１と同様に行い
反応液を得た。実施例１と同様に分析した結果、目的物
の反応率は反応７時間で７１％、１０時間で７９％であ
った。
【００１４】実施例３および４並びに対照例１および２ 実施例１において、反応圧力を第１表に示す反応圧力に
する以外は実施例１と同様に行い反応液を得た。実施例
１と同様に分析した結果、第１表に示す反応率を得た。
する以外は実施例１と同様に行い反応液を得た。実施例
１と同様に分析した結果、第１表に示す反応率を得た。
【００１５】
【表１】
【００１６】表から明らかな如く、本発明は対照に比べ
て高反応率で目的物を得ることができる。
て高反応率で目的物を得ることができる。
【００１７】
【発明の効果】本発明の方法によりアミノ酸アミノアル
キルエステルを収率よく工業的に安価に製造することが
できる。
キルエステルを収率よく工業的に安価に製造することが
できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 久保田 善康 千葉県市原市五井南海岸11−１ 協和油化 株式会社千葉工場内
Claims (1)
- 【請求項１】 アミノ酸塩酸塩とアミノアルコール塩酸
塩とを塩化水素ガスを通じながら、５０〜４００mmHgの
減圧下で反応させることを特徴とするアミノ酸アミノア
ルキルエステルの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22788891A JP3160321B2 (ja) | 1991-09-09 | 1991-09-09 | アミノ酸アミノアルキルエステルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22788891A JP3160321B2 (ja) | 1991-09-09 | 1991-09-09 | アミノ酸アミノアルキルエステルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0565253A true JPH0565253A (ja) | 1993-03-19 |
| JP3160321B2 JP3160321B2 (ja) | 2001-04-25 |
Family
ID=16867906
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22788891A Expired - Fee Related JP3160321B2 (ja) | 1991-09-09 | 1991-09-09 | アミノ酸アミノアルキルエステルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3160321B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10968168B2 (en) | 2017-05-15 | 2021-04-06 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Isocyanate production method |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5632863B2 (ja) | 2011-03-01 | 2014-11-26 | 株式会社高尾 | 遊技機 |
-
1991
- 1991-09-09 JP JP22788891A patent/JP3160321B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10968168B2 (en) | 2017-05-15 | 2021-04-06 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Isocyanate production method |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3160321B2 (ja) | 2001-04-25 |
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