JPH0565307A - 分散剤 - Google Patents
分散剤Info
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- JPH0565307A JPH0565307A JP3255732A JP25573291A JPH0565307A JP H0565307 A JPH0565307 A JP H0565307A JP 3255732 A JP3255732 A JP 3255732A JP 25573291 A JP25573291 A JP 25573291A JP H0565307 A JPH0565307 A JP H0565307A
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- Japan
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- dispersant
- vinyl
- emulsion
- polymerization
- pva
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- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 下記の化１で示される官能基を０．１〜２０
モル％含有する変性ＰＶＡからなる分散剤。 【化１】 【効果】 本発明の分散剤は、全ての用途に分散剤とし
て好適に用いられる。
モル％含有する変性ＰＶＡからなる分散剤。 【化１】 【効果】 本発明の分散剤は、全ての用途に分散剤とし
て好適に用いられる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、分散剤に関する。さら
に詳しくは、ビニル化合物の乳化重合用分散剤、ビニル
化合物の懸濁重合用分散剤および顔料用分散剤に関す
る。
に詳しくは、ビニル化合物の乳化重合用分散剤、ビニル
化合物の懸濁重合用分散剤および顔料用分散剤に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】ポリビニルアルコール（以下ＰＶＡと略
す）はビニル化合物、特に酢酸ビニルに代表されるビニ
ルエステル類の乳化重合用分散剤として広く用いられて
おり、これにより得られた酢ビ系エマルジョンは各種接
着剤、塗料、紙または繊維加工などの分野で広く用いら
れている。ところが該酢酸ビニル系エマルジョンは、接
着性や作業性は優れるが、皮膜の耐水性が悪く、またエ
マルジョン粘度の温度依存性が大きいという欠点を有し
ており、これらの性質は乳化重合に用いた分散剤に依る
ところが大であることが知られている。すなわち、乳化
重合用分散剤としてのＰＶＡは、一般的には、けん化度
９８モル％程度の完全けん化ＰＶＡとけん化度８８モル
％程度の部分けん化ＰＶＡがあり、前者を使用した場
合、比較的耐水性は良好なものの、低温時のエマルジョ
ン粘度の上昇が著しく、ゲル化し易いという欠点があ
る。他方、後者のＰＶＡを使用した場合、エマルジョン
の低温時の粘度上昇やゲル化性向は改善されるものの皮
膜の耐水性が劣るという欠点を有している。このような
欠点を改良するために、両者のＰＶＡの併用、両者の中
間的なけん化度のＰＶＡの使用等が行なわれているが、
皮膜の耐水性とエマルジョン粘度の小さな温度依存性の
両者を十分満足するに至っていない。また皮膜の耐水性
を向上させるために、部分けん化ＰＶＡを用いたエマル
ジョンに尿素樹脂や各種架橋剤の添加も行なわれている
が、ある程度耐水性は改良されるものの粘度上昇等によ
り、使用時の作業性が低下し、これらの方法も充分満足
すべき結果が得られていない。次に、工業的に塩化ビニ
ル系樹脂を製造する場合、水性媒体中で分散安定剤の存
在下に塩化ビニルモノマーを分散させ、油溶性触媒を用
いて重合を行なう懸濁重合法が広く実施されている。一
般に該樹脂の品質を支配する因子としては重合率、水−
モノマー比、重合温度、触媒の種類および量、重合槽の
型式、撹拌速度あるいは分散安定剤の種類および量等が
挙げられるが、中でも分散安定剤の種類による影響が非
常に大きいことが知られている。塩化ビニル系モノマー
の懸濁重合用分散安定剤に要求される性能としては
（ｉ）少量の使用で高い分散力を示し、得られる塩化ビ
ニル系重合体粒子の粒径分布をできるだけシャープにす
る働きのあること（ii）可塑剤の吸収速度を大きくして
加工性を容易にするためおよび重合体粒子中に残存する
塩化ビニルモノマーの除去を容易にするため更には成型
品中のフィッシュアイ等の生成を防止するために各重合
体粒子をできるだけ均一にしかも多孔性にする働きがあ
ること（iii）充てん比重の大きい重合体粒子をつくる
働きがあることなどが挙げられる。従来、ビニル系化合
物の懸濁重合用分散剤としてはメチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体あるいは
部分けん化ＰＶＡ等がそれぞれ単独または併用して使用
されている。しかし、従来の分散剤は塩化ビニル系重合
体粒子を多孔性にする能力が低く、可塑剤吸収速度が遅
いとか残留塩化ビニルモノマーの除去がしにくいという
欠点があった。次に、顔料用分散剤としては、従来、Ｐ
ＶＡ系重合体またはポリアクリル酸系重合体が使用され
ていたが、分散液の高濃度化ができないという問題点を
有していた。
す）はビニル化合物、特に酢酸ビニルに代表されるビニ
ルエステル類の乳化重合用分散剤として広く用いられて
おり、これにより得られた酢ビ系エマルジョンは各種接
着剤、塗料、紙または繊維加工などの分野で広く用いら
れている。ところが該酢酸ビニル系エマルジョンは、接
着性や作業性は優れるが、皮膜の耐水性が悪く、またエ
マルジョン粘度の温度依存性が大きいという欠点を有し
ており、これらの性質は乳化重合に用いた分散剤に依る
ところが大であることが知られている。すなわち、乳化
重合用分散剤としてのＰＶＡは、一般的には、けん化度
９８モル％程度の完全けん化ＰＶＡとけん化度８８モル
％程度の部分けん化ＰＶＡがあり、前者を使用した場
合、比較的耐水性は良好なものの、低温時のエマルジョ
ン粘度の上昇が著しく、ゲル化し易いという欠点があ
る。他方、後者のＰＶＡを使用した場合、エマルジョン
の低温時の粘度上昇やゲル化性向は改善されるものの皮
膜の耐水性が劣るという欠点を有している。このような
欠点を改良するために、両者のＰＶＡの併用、両者の中
間的なけん化度のＰＶＡの使用等が行なわれているが、
皮膜の耐水性とエマルジョン粘度の小さな温度依存性の
両者を十分満足するに至っていない。また皮膜の耐水性
を向上させるために、部分けん化ＰＶＡを用いたエマル
ジョンに尿素樹脂や各種架橋剤の添加も行なわれている
が、ある程度耐水性は改良されるものの粘度上昇等によ
り、使用時の作業性が低下し、これらの方法も充分満足
すべき結果が得られていない。次に、工業的に塩化ビニ
ル系樹脂を製造する場合、水性媒体中で分散安定剤の存
在下に塩化ビニルモノマーを分散させ、油溶性触媒を用
いて重合を行なう懸濁重合法が広く実施されている。一
般に該樹脂の品質を支配する因子としては重合率、水−
モノマー比、重合温度、触媒の種類および量、重合槽の
型式、撹拌速度あるいは分散安定剤の種類および量等が
挙げられるが、中でも分散安定剤の種類による影響が非
常に大きいことが知られている。塩化ビニル系モノマー
の懸濁重合用分散安定剤に要求される性能としては
（ｉ）少量の使用で高い分散力を示し、得られる塩化ビ
ニル系重合体粒子の粒径分布をできるだけシャープにす
る働きのあること（ii）可塑剤の吸収速度を大きくして
加工性を容易にするためおよび重合体粒子中に残存する
塩化ビニルモノマーの除去を容易にするため更には成型
品中のフィッシュアイ等の生成を防止するために各重合
体粒子をできるだけ均一にしかも多孔性にする働きがあ
ること（iii）充てん比重の大きい重合体粒子をつくる
働きがあることなどが挙げられる。従来、ビニル系化合
物の懸濁重合用分散剤としてはメチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体あるいは
部分けん化ＰＶＡ等がそれぞれ単独または併用して使用
されている。しかし、従来の分散剤は塩化ビニル系重合
体粒子を多孔性にする能力が低く、可塑剤吸収速度が遅
いとか残留塩化ビニルモノマーの除去がしにくいという
欠点があった。次に、顔料用分散剤としては、従来、Ｐ
ＶＡ系重合体またはポリアクリル酸系重合体が使用され
ていたが、分散液の高濃度化ができないという問題点を
有していた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の問題点がない、ビニル化合物の乳化重合用分散剤、ビ
ニル化合物の懸濁重合用分散剤および顔料用分散剤を提
供するほか、あらゆる用途に好適な分散剤を提供するこ
とが目的である。
の問題点がない、ビニル化合物の乳化重合用分散剤、ビ
ニル化合物の懸濁重合用分散剤および顔料用分散剤を提
供するほか、あらゆる用途に好適な分散剤を提供するこ
とが目的である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、従来の酢
ビ系エマルジョンの欠点を克服するために鋭意検討した
結果、特定の変性ＰＶＡを分散剤として用いることによ
り、得られたエマルジョンの皮膜の耐水性が優れ、かつ
エマルジョン粘度の温度依存性が小さいビニル化合物系
エマルジョンが得られることを見出し、本発明を完成す
るに至った。以下、発明について詳細に説明する。本発
明の分散剤は、分子内に下記の化２で示される官能基を
０．１〜２０モル％含有する変性ＰＶＡからなることを
特徴とする。
ビ系エマルジョンの欠点を克服するために鋭意検討した
結果、特定の変性ＰＶＡを分散剤として用いることによ
り、得られたエマルジョンの皮膜の耐水性が優れ、かつ
エマルジョン粘度の温度依存性が小さいビニル化合物系
エマルジョンが得られることを見出し、本発明を完成す
るに至った。以下、発明について詳細に説明する。本発
明の分散剤は、分子内に下記の化２で示される官能基を
０．１〜２０モル％含有する変性ＰＶＡからなることを
特徴とする。
【化２】 （ここで、Ｒ1はＨまたは炭素数１〜３のアルキル基を
表し、Ｒ2はＨまたは炭素数１〜５のアルキル基を表
す）
表し、Ｒ2はＨまたは炭素数１〜５のアルキル基を表
す）
【０００５】本発明の変性ＰＶＡの製法については特に
制限はないが、次の２つの方法が挙げられ、なかでも
（１）の方法が容易である。 （１） ビニルエステルと上記の化２で示される官能基
を有するビニル化合物とを共重合して変性ポリビニルエ
ステルを得た後、これを常法によりけん化する。 （２） ＰＶＡに上記の化２で示される官能基を高分子
反応により導入する。 （１）の方法におけるビニルエステルとしてはラジカル
重合可能なビニルエステルであれば使用でき、例えばギ
酸ビニル，酢酸ビニル，プロピオン酸ビニル，ピバリン
酸ビニル，バーサチック酸ビニル（Ｖｅｏｖａ１０、シ
ェル社の商標），ラウリン酸ビニル，ステアリン酸ビニ
ル等が挙げられる。（１）の方法における化２で示され
る官能基を有するビニル化合物としては、Ｎ−ビニルホ
ルムアミド，Ｎ−ビニルメチルホルムアミド，Ｎ−ビニ
ルアセトアミド，Ｎ−ビニルメチルアセトアミド等が挙
げられる。本発明の変性ＰＶＡは化２で示される官能基
を０．１〜２０モル％、好ましくは０．２〜１５モル％
含有するものであり、該官能基の含有量が０．１モル％
を下廻ると、得られるエマルジョン粘度の温度依存性が
大きくなり、２０モル％を越えるとビニル化合物系エマ
ルジョンの皮膜の耐水性が低下する。また、本発明の変
性ＰＶＡは、本発明の趣旨を損なわない範囲で他の官能
基を含んでも差支えない。例えばカルボキシル基，ラク
トン環，アミド基，アミノ基等である。本発明の変性Ｐ
ＶＡのけん化度は、化２で示される官能基の含有量にも
よるが、５０モル％〜９９モル％の範囲のものが好まし
い。重合度は１００〜８０００の範囲のなかから、適宜
選択される。本発明の乳化重合用分散剤の対象のビニル
化合物は酢酸ビニル等のビニルエステルの単独重合に限
らず、ビニルエステルと共重合可能な他のコモノマーと
の乳化共重合系においても有用である。このようなコモ
ノマーとしてはエチレン，プロピレン，塩化ビニル，ア
クリル酸エステル類，メタクリル酸エステル類が挙げら
れる。
制限はないが、次の２つの方法が挙げられ、なかでも
（１）の方法が容易である。 （１） ビニルエステルと上記の化２で示される官能基
を有するビニル化合物とを共重合して変性ポリビニルエ
ステルを得た後、これを常法によりけん化する。 （２） ＰＶＡに上記の化２で示される官能基を高分子
反応により導入する。 （１）の方法におけるビニルエステルとしてはラジカル
重合可能なビニルエステルであれば使用でき、例えばギ
酸ビニル，酢酸ビニル，プロピオン酸ビニル，ピバリン
酸ビニル，バーサチック酸ビニル（Ｖｅｏｖａ１０、シ
ェル社の商標），ラウリン酸ビニル，ステアリン酸ビニ
ル等が挙げられる。（１）の方法における化２で示され
る官能基を有するビニル化合物としては、Ｎ−ビニルホ
ルムアミド，Ｎ−ビニルメチルホルムアミド，Ｎ−ビニ
ルアセトアミド，Ｎ−ビニルメチルアセトアミド等が挙
げられる。本発明の変性ＰＶＡは化２で示される官能基
を０．１〜２０モル％、好ましくは０．２〜１５モル％
含有するものであり、該官能基の含有量が０．１モル％
を下廻ると、得られるエマルジョン粘度の温度依存性が
大きくなり、２０モル％を越えるとビニル化合物系エマ
ルジョンの皮膜の耐水性が低下する。また、本発明の変
性ＰＶＡは、本発明の趣旨を損なわない範囲で他の官能
基を含んでも差支えない。例えばカルボキシル基，ラク
トン環，アミド基，アミノ基等である。本発明の変性Ｐ
ＶＡのけん化度は、化２で示される官能基の含有量にも
よるが、５０モル％〜９９モル％の範囲のものが好まし
い。重合度は１００〜８０００の範囲のなかから、適宜
選択される。本発明の乳化重合用分散剤の対象のビニル
化合物は酢酸ビニル等のビニルエステルの単独重合に限
らず、ビニルエステルと共重合可能な他のコモノマーと
の乳化共重合系においても有用である。このようなコモ
ノマーとしてはエチレン，プロピレン，塩化ビニル，ア
クリル酸エステル類，メタクリル酸エステル類が挙げら
れる。
【０００６】本発明の乳化重合用分散剤は、上記ビニル
化合物に対して０．１〜２０重量％、好ましくは０．３
〜１５重量％使用される。０．１重量％未満では重合安
定性に乏しく、２０重量％を越えると得られたエマルジ
ョンの皮膜の耐水性が低下する。本発明の乳化重合用分
散剤は単独使用が望ましいが、本発明の効果を損なわな
い範囲で他の保護コロイドや乳化剤の使用も可能であ
る。例えば、従来のＰＶＡ、でんぷん、ポリアクリルア
ミド、ヒドロキシエチルセルロース、ノニオン性乳化
剤、アニオン性乳化剤等である。
化合物に対して０．１〜２０重量％、好ましくは０．３
〜１５重量％使用される。０．１重量％未満では重合安
定性に乏しく、２０重量％を越えると得られたエマルジ
ョンの皮膜の耐水性が低下する。本発明の乳化重合用分
散剤は単独使用が望ましいが、本発明の効果を損なわな
い範囲で他の保護コロイドや乳化剤の使用も可能であ
る。例えば、従来のＰＶＡ、でんぷん、ポリアクリルア
ミド、ヒドロキシエチルセルロース、ノニオン性乳化
剤、アニオン性乳化剤等である。
【０００７】次に、ビニル化合物の懸濁重合分散剤につ
いて説明する。本発明のビニル化合物の懸濁重合用分散
剤は、ビニル化合物の乳化重合用分散剤の欄において記
載した変性ＰＶＡが用いられる。上記の変性ＰＶＡを分
散安定剤として用いることにより、粒径分布がシャープ
で、かつ多孔性であり、しかも充填比重の大きい塩化ビ
ニル系モノマーの懸濁重合体粒子が得られ、該重合体粒
子の可塑剤吸収速度が大きいこと、また該重合体粒子中
に残存する塩化ビニルモノマーの除去が容易なこと、さ
らに加えて取扱い時の粉の飛散が少なく、かつ成型機等
へのくい込み性が良いことなどの優れた性能を有するこ
とを見出した。また、本発明の分散剤は、塩化ビニルの
懸濁重合用に限定されるものではなく、スチレン、メタ
クリレート等のビニル系化合物の懸濁重合用にも用いら
れる。
いて説明する。本発明のビニル化合物の懸濁重合用分散
剤は、ビニル化合物の乳化重合用分散剤の欄において記
載した変性ＰＶＡが用いられる。上記の変性ＰＶＡを分
散安定剤として用いることにより、粒径分布がシャープ
で、かつ多孔性であり、しかも充填比重の大きい塩化ビ
ニル系モノマーの懸濁重合体粒子が得られ、該重合体粒
子の可塑剤吸収速度が大きいこと、また該重合体粒子中
に残存する塩化ビニルモノマーの除去が容易なこと、さ
らに加えて取扱い時の粉の飛散が少なく、かつ成型機等
へのくい込み性が良いことなどの優れた性能を有するこ
とを見出した。また、本発明の分散剤は、塩化ビニルの
懸濁重合用に限定されるものではなく、スチレン、メタ
クリレート等のビニル系化合物の懸濁重合用にも用いら
れる。
【０００８】次に、顔料用分散剤について説明する。本
発明の顔料用分散剤は、ビニル化合物の乳化重合用分散
剤の欄において記載した変性ＰＶＡが用いられる。本発
明における顔料としては、有機顔料および無機顔料のど
ちらも好適である。本発明の変性ＰＶＡを分散剤に用い
ることにより、低粘度で、かつ高濃度の分散液が得られ
ることを見出したものである。
発明の顔料用分散剤は、ビニル化合物の乳化重合用分散
剤の欄において記載した変性ＰＶＡが用いられる。本発
明における顔料としては、有機顔料および無機顔料のど
ちらも好適である。本発明の変性ＰＶＡを分散剤に用い
ることにより、低粘度で、かつ高濃度の分散液が得られ
ることを見出したものである。
【０００９】
【実施例】以下、実施例により、本発明をさらに詳細に
説明する。以下の実施例において、「部」および「％」
は、特に断りのない限り、「重量部」および「重量％」
をそれぞれ意味する。
説明する。以下の実施例において、「部」および「％」
は、特に断りのない限り、「重量部」および「重量％」
をそれぞれ意味する。
【００１０】実施例１ ＜ＰＶＡの製造＞撹拌機を備えた反応容器に酢酸ビニル
１００部，Ｎ−ビニルアセトアミド５部，メタノール３
０部を仕込み、窒素ガスバブリングにより、系を窒素置
換した。開始剤として２，２’−アゾビスイソブチロニ
トリルをメタノールに溶解した溶液を調製し、窒素ガス
によるバブリングにより、窒素置換した。反応容器を昇
温し、内温が６０℃に達したところで開始剤溶液を注入
し、重合を開始した。反応開始３時間後に重合率が４８
％に達したところで冷却した。次いで、減圧下で、未反
応酢酸ビニルモノマーを除去することにより、変性ポリ
ビニルエステルのメタノール溶液を得、これにＮａＯＨ
のメタノール溶液を添加し、けん化した。得られた変性
ＰＶＡは、重合度１２００、けん化度９２．０モル％、
であり、アセトアミド基の含有量は４．２モル％であっ
た。 ＜エマルジョンの製造＞撹拌機、還流冷却器、温度計、
滴下ロートを備えた反応器を用いて上記ＰＶＡ２０ｇを
水２４０ｇに溶解する。次に酢酸ビニル２０ｇを添加
し、内温を７０℃に昇温後、過酸化水素０．３ｇ、酒石
酸０．５ｇ添加し、重合を開始した。続いて酢酸ビニル
１８０ｇと過酸化水素０．３ｇを３時間かけて連続的に
添加した。添加終了後、内温を８０℃に１時間保持し熟
成を行なった。冷却後、ジブチルフタレート２０ｇを添
加し、不揮発分４７．９％、３０℃での粘度１８，００
０ｃｐのエマルジョンを得た。得られたエマルジョンを
以下の試験に供した。 １）エマルジョン粘度の温度依存性評価 ３０℃および０℃でエマルジョン粘度を測定し、その粘
度比で温度依存性を評価した。 ２）低温放置安定性 −５℃で２４時間放置し、エマルジョンの変化の有無を
観察。 ３）耐水性 次の条件により、紙／紙の接着試験を行ない。２４時間
養生乾燥後、３０℃の水中に２４時間浸漬後剥離し、そ
の接着状態を調べた。 紙 ；Ｂライナー（２５ｍｍ×５０ｍｍ大 各５片） 塗布量；４０ｇ（ｗｅｔ）／ｍ2 圧 締；ハンドローラーにて１回圧締 養 生；２３℃ ６５％ＲＨ ２４Ｈｒ 結果を表１に示す。
１００部，Ｎ−ビニルアセトアミド５部，メタノール３
０部を仕込み、窒素ガスバブリングにより、系を窒素置
換した。開始剤として２，２’−アゾビスイソブチロニ
トリルをメタノールに溶解した溶液を調製し、窒素ガス
によるバブリングにより、窒素置換した。反応容器を昇
温し、内温が６０℃に達したところで開始剤溶液を注入
し、重合を開始した。反応開始３時間後に重合率が４８
％に達したところで冷却した。次いで、減圧下で、未反
応酢酸ビニルモノマーを除去することにより、変性ポリ
ビニルエステルのメタノール溶液を得、これにＮａＯＨ
のメタノール溶液を添加し、けん化した。得られた変性
ＰＶＡは、重合度１２００、けん化度９２．０モル％、
であり、アセトアミド基の含有量は４．２モル％であっ
た。 ＜エマルジョンの製造＞撹拌機、還流冷却器、温度計、
滴下ロートを備えた反応器を用いて上記ＰＶＡ２０ｇを
水２４０ｇに溶解する。次に酢酸ビニル２０ｇを添加
し、内温を７０℃に昇温後、過酸化水素０．３ｇ、酒石
酸０．５ｇ添加し、重合を開始した。続いて酢酸ビニル
１８０ｇと過酸化水素０．３ｇを３時間かけて連続的に
添加した。添加終了後、内温を８０℃に１時間保持し熟
成を行なった。冷却後、ジブチルフタレート２０ｇを添
加し、不揮発分４７．９％、３０℃での粘度１８，００
０ｃｐのエマルジョンを得た。得られたエマルジョンを
以下の試験に供した。 １）エマルジョン粘度の温度依存性評価 ３０℃および０℃でエマルジョン粘度を測定し、その粘
度比で温度依存性を評価した。 ２）低温放置安定性 −５℃で２４時間放置し、エマルジョンの変化の有無を
観察。 ３）耐水性 次の条件により、紙／紙の接着試験を行ない。２４時間
養生乾燥後、３０℃の水中に２４時間浸漬後剥離し、そ
の接着状態を調べた。 紙 ；Ｂライナー（２５ｍｍ×５０ｍｍ大 各５片） 塗布量；４０ｇ（ｗｅｔ）／ｍ2 圧 締；ハンドローラーにて１回圧締 養 生；２３℃ ６５％ＲＨ ２４Ｈｒ 結果を表１に示す。
【００１１】実施例２および３ ＜ＰＶＡの製造＞単量体組成を変えた他は実施例１と同
様の操作を行うことにより、２種の変性ＰＶＡを製造し
た。 ＜エマルジョンの製造＞上記ＰＶＡをそれぞれ用いて、
実施例１と同様の方法により、エマルジョンを得た。結
果を表１に示す。 比較例１および２ ＜ＰＶＡの製造＞単量体組成を変えた他は実施例１と同
様の操作でＰＶＡを得た。 ＜エマルジョンの製造＞上記ＰＶＡを用いて、実施例１
を同様の方法により、エマルジョンを得た。結果を表１
に示す。以上の結果より、本発明の分散剤を用いると、
耐水性が良好で、かつエマルジョンの粘度の温度依存性
が小さいエマルジョンが得られることが明白である。
様の操作を行うことにより、２種の変性ＰＶＡを製造し
た。 ＜エマルジョンの製造＞上記ＰＶＡをそれぞれ用いて、
実施例１と同様の方法により、エマルジョンを得た。結
果を表１に示す。 比較例１および２ ＜ＰＶＡの製造＞単量体組成を変えた他は実施例１と同
様の操作でＰＶＡを得た。 ＜エマルジョンの製造＞上記ＰＶＡを用いて、実施例１
を同様の方法により、エマルジョンを得た。結果を表１
に示す。以上の結果より、本発明の分散剤を用いると、
耐水性が良好で、かつエマルジョンの粘度の温度依存性
が小さいエマルジョンが得られることが明白である。
【表１】
【００１２】実施例４〜６および比較例３ 前記の方法に準じて得られた（変性）ＰＶＡを単独ない
しは他のＰＶＡと併用して、塩化ビニルの懸濁重合を下
記の方法で実施した。グラスライニングオートクレーブ
に脱イオン水４０部、分散安定剤の２％水溶液０．７５
部およびジイソプロピルパーオキシジカーボネートの５
０％トルエン溶液０．００９部を仕込み、オートクレー
ブ内を５０ｍｍＨｇとなるまで脱気して酸素を除いた
後、塩化ビニルモノマーを３０部仕込み、撹拌下に５７
℃に昇温して重合を行なった。重合開始時、オートクレ
ーブ内の圧力は８．５ｋｇ／ｃｍ2Ｇであったが、重合
開始７時間後に４．５ｋｇ／ｃｍ2Ｇとなったので、こ
の時点で重合を停止し、未反応塩化ビニルモノマーをパ
ージし、内容物を取り出し脱水乾燥した。分散安定剤の
物性と使用量を表２に、得られた塩化ビニル樹脂の性能
を表３に示す。塩化ビニル樹脂の重合収率は８５％で、
平均重合度は１０５０であった。本発明の変性ＰＶＡ単
独あるいはこれに従来公知のＰＶＡを併用すると、すぐ
れた性能の塩化ビニル樹脂が得られることが分かる。
しは他のＰＶＡと併用して、塩化ビニルの懸濁重合を下
記の方法で実施した。グラスライニングオートクレーブ
に脱イオン水４０部、分散安定剤の２％水溶液０．７５
部およびジイソプロピルパーオキシジカーボネートの５
０％トルエン溶液０．００９部を仕込み、オートクレー
ブ内を５０ｍｍＨｇとなるまで脱気して酸素を除いた
後、塩化ビニルモノマーを３０部仕込み、撹拌下に５７
℃に昇温して重合を行なった。重合開始時、オートクレ
ーブ内の圧力は８．５ｋｇ／ｃｍ2Ｇであったが、重合
開始７時間後に４．５ｋｇ／ｃｍ2Ｇとなったので、こ
の時点で重合を停止し、未反応塩化ビニルモノマーをパ
ージし、内容物を取り出し脱水乾燥した。分散安定剤の
物性と使用量を表２に、得られた塩化ビニル樹脂の性能
を表３に示す。塩化ビニル樹脂の重合収率は８５％で、
平均重合度は１０５０であった。本発明の変性ＰＶＡ単
独あるいはこれに従来公知のＰＶＡを併用すると、すぐ
れた性能の塩化ビニル樹脂が得られることが分かる。
【表２】
【表３】 （１）粒径分布：タイラーメッシュ基準の金網を使用し
て乾式篩分析により測定した。 （２）充てん比重：ＪＩＳ Ｋ６７２１−１９５９によ
って測定した。 （３）粒子多孔性の均一性：塩化ビニル樹脂１００部、
ジオクチルフタレート５０部、ジブチル錫マレエート１
部、セチルアルコール１部、チタン白０．２５部、カー
ボンブラック０．１部の混合物を１５０℃のロールで所
定時間（３分、５分、７分）混練し、肉厚０．２ｍｍの
シートを作成し、これに光を透過させて１００ｃｍ2当
りのシート中に含まれるフィッシュ・アイの数を数え
た。フィッシュ・アイが短時間のうちになくなるものほ
ど粒子多孔性の均一性がよいことを示している。 （４）可塑剤吸収性：プラストグラフに接続させたプラ
ネタリーミキサーを用い、８０℃に保った容器内に塩化
ビニル樹脂１００部、ジオクチルフタレート５０部を投
入し、撹拌しながら各時間毎の混練トルクを記録し、混
練トルクが低下した点における混練時間で表示する。 （５）残留塩化ビニルモノマー：塩化ビニル樹脂の一定
量をテトラヒドロフランに溶解してガスクロマトグラフ
により塩化ビニル樹脂中の塩化ビニルモノマー含有量を
定量した。
て乾式篩分析により測定した。 （２）充てん比重：ＪＩＳ Ｋ６７２１−１９５９によ
って測定した。 （３）粒子多孔性の均一性：塩化ビニル樹脂１００部、
ジオクチルフタレート５０部、ジブチル錫マレエート１
部、セチルアルコール１部、チタン白０．２５部、カー
ボンブラック０．１部の混合物を１５０℃のロールで所
定時間（３分、５分、７分）混練し、肉厚０．２ｍｍの
シートを作成し、これに光を透過させて１００ｃｍ2当
りのシート中に含まれるフィッシュ・アイの数を数え
た。フィッシュ・アイが短時間のうちになくなるものほ
ど粒子多孔性の均一性がよいことを示している。 （４）可塑剤吸収性：プラストグラフに接続させたプラ
ネタリーミキサーを用い、８０℃に保った容器内に塩化
ビニル樹脂１００部、ジオクチルフタレート５０部を投
入し、撹拌しながら各時間毎の混練トルクを記録し、混
練トルクが低下した点における混練時間で表示する。 （５）残留塩化ビニルモノマー：塩化ビニル樹脂の一定
量をテトラヒドロフランに溶解してガスクロマトグラフ
により塩化ビニル樹脂中の塩化ビニルモノマー含有量を
定量した。
【００１３】実施例７〜８および比較例４〜５ 前記の方法に準じて得られた（変性）ＰＶＡまたはポリ
アクリル酸ソーダを用いて炭酸カルシウム（白石工業製
Ｐ−３）の濃度６０％のペーストを得た。結果を表４
に示す。本発明の変性ＰＶＡは、低粘度で、かつ放置安
定性が良好な分散液が得られることが分かる。
アクリル酸ソーダを用いて炭酸カルシウム（白石工業製
Ｐ−３）の濃度６０％のペーストを得た。結果を表４
に示す。本発明の変性ＰＶＡは、低粘度で、かつ放置安
定性が良好な分散液が得られることが分かる。
【表４】
【００１４】
【発明の効果】本発明の分散剤は、全ての用途の分散剤
に好適であり、そのなかでもビニル化合物の乳化重合用
分散剤、ビニル化合物の懸濁重合用分散剤および顔料用
分散剤として特に好適に用いられる。ビニル化合物の乳
化重合用分散剤として用いた場合には、得られたエマル
ジョンは粘度の温度性が小さく、放置安定性が良好であ
る。ビニル化合物の懸濁重合用分散剤として用いた場合
には、得られたビニル化合物系重合体粒子は粒径分布が
シャープで、かつ比重が高く、可塑剤吸収性が高く、残
存ビニルモノマーも少なく、加工特性が良好である。顔
料用分散剤として用いた場合には、分散液の高濃度化が
可能であり分散液の放置安定性も良好である。
に好適であり、そのなかでもビニル化合物の乳化重合用
分散剤、ビニル化合物の懸濁重合用分散剤および顔料用
分散剤として特に好適に用いられる。ビニル化合物の乳
化重合用分散剤として用いた場合には、得られたエマル
ジョンは粘度の温度性が小さく、放置安定性が良好であ
る。ビニル化合物の懸濁重合用分散剤として用いた場合
には、得られたビニル化合物系重合体粒子は粒径分布が
シャープで、かつ比重が高く、可塑剤吸収性が高く、残
存ビニルモノマーも少なく、加工特性が良好である。顔
料用分散剤として用いた場合には、分散液の高濃度化が
可能であり分散液の放置安定性も良好である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｃ 3/10 ＰＢＸ 6904−4Ｊ
Claims (4)
- 【請求項１】 分子内に下記の化１で示される官能基を
０．１〜２０モル％含有する変性ポリビニルアルコール
からなる分散剤。 【化１】 （ここで、Ｒ1はＨまたは炭素数１〜３のアルキル基を
表し、Ｒ2はＨまたは炭素数１〜５のアルキル基を表
す） - 【請求項２】 請求項１記載の変性ポリビニルアルコー
ルからなるビニル化合物の乳化重合用分散剤。 - 【請求項３】 請求項１記載の変性ポリビニルアルコー
ルからなるビニル化合物の懸濁重合用分散剤。 - 【請求項４】 請求項１記載の変性ポリビニルアルコー
ルからなるビニル化合物の顔料用分散剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3255732A JP3066136B2 (ja) | 1991-09-06 | 1991-09-06 | 分散剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3255732A JP3066136B2 (ja) | 1991-09-06 | 1991-09-06 | 分散剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0565307A true JPH0565307A (ja) | 1993-03-19 |
| JP3066136B2 JP3066136B2 (ja) | 2000-07-17 |
Family
ID=17282865
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3255732A Expired - Fee Related JP3066136B2 (ja) | 1991-09-06 | 1991-09-06 | 分散剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3066136B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002194165A (ja) * | 2000-12-26 | 2002-07-10 | Kuraray Co Ltd | 水性エマルジョン |
-
1991
- 1991-09-06 JP JP3255732A patent/JP3066136B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002194165A (ja) * | 2000-12-26 | 2002-07-10 | Kuraray Co Ltd | 水性エマルジョン |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3066136B2 (ja) | 2000-07-17 |
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