JPH0565429A - 塗料の艶下げ方法、塗料および塗装品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 透明感があって、しかも、光沢の抑えられた
上塗り塗膜を形成することができ、これにより塗装品に
新規な意匠性を持たせる。 【構成】 クリヤー層２を形成しうる造膜成分１００重
量部に対して、粒径１１〜７０μｍの範囲内にある粒子
からなる樹脂ビーズであってその屈折率ｎ₂が前記造膜
成分の形成するクリヤー層の屈折率ｎ₁ と次式： ０≦｜ｎ₁ −ｎ₂ ｜≦０．０５ …
で表される関係を満足している樹脂ビーズ１を１０〜１
５０重量部加えて透明性を持たせながら塗料の艶を下げ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、塗料の艶を低下させ
る方法に関し、さらには、艶が低下した塗料およびこの
ような塗料を用いた塗装品に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来の艶消し塗料は、ステアリン酸アル
ミニウム、微粉シリカ、低分子または中分子ポリエチレ
ンの微粒子等の艶消し剤と、クリヤー塗料などの塗膜形
成要素とを含む塗料が使用されている。艶消し塗料は、
通常、自動車の内外装部品などにツートーン塗装の一部
やストライプ塗装等として、あるいは、電気冷蔵庫のド
ア、カメラ等の光学機器のボディ、家具類などに塗装さ
れ、艶消し塗膜を形成する。

【０００３】このような艶消し塗膜は、顔料と樹脂に吸
油量の多い体質顔料、珪藻土、ステアリン酸アルミニウ
ム、微粉シリカ等の成分からなる構成で艶消しという意
匠効果を付与していた。他方、メタリック塗装では、通
常、メタリック塗料を塗装した後、その上にクリヤー塗
料を塗装している。クリヤー塗膜は、表面光沢に富み、
その下層に含まれているメタリック顔料のきらめき感と
相まって、メタリック塗装品に意匠性を付与している。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】最近の自動車業界で
は、高度の意匠性を要望する傾向にあるため、様々な工
夫が提案されている。発明者らは、このような要望に応
えるために、通常のメタリック塗装とは全く異なる新規
な意匠性を発揮する塗膜について鋭意研究した。その結
果、塗膜表面に、単なるクリヤー塗膜ではなく、透明感
があって、しかも、光沢の抑えられた上塗り塗膜を設け
ることが考えられた。このような上塗り塗膜をたとえば
メタリック塗装のトップコートとして採用すると、光沢
の抑えられた表面にその奥からメタリック塗膜による光
輝性が発現されて、従来にない意匠性を持つ塗装品が得
られる。

【０００５】従来の艶消し塗膜は白濁していて不透明で
あり、通常のクリヤー塗料の色と比べると白ボケた（白
く曇った）表面色になる。従来の艶消し塗料に用いられ
ている艶消し剤は、隠蔽性を有するためクリヤー塗膜が
白濁し、不透明なため白ボケた色相に限定され、膜厚が
少しでも不均一になると艶ムラを起こし、著しく美観を
損なう。すなわち、従来の艶消し塗料では、上記新規な
意匠性を発揮させることはできないのである。

【０００６】また、塗膜の艶を下げるために、塗膜表面
に機械的に傷をつける方法も考えられるが、このように
して艶を下げた塗膜は、凹凸が大きすぎるため、透明感
を全く有さない。この発明は、透明感があって、しか
も、光沢の抑えられた上塗り塗膜を形成することがで
き、これにより塗装品に新規な意匠性を持たせることが
できる、塗料の艶下げ方法を提供することを第１の課題
とする。

【０００７】この発明は、透明感があって、しかも、光
沢の抑えられた上塗り塗膜を形成することができ、これ
により塗装品に新規な意匠性を持たせることができる塗
料を提供することを第２の課題とする。この発明は、透
明感があって、しかも、光沢の抑えられた、塗膜の最上
層を有することにより、従来にない新規な意匠性を有す
る艶消し塗装品を提供することを第３の課題とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】発明者らは、研究の結
果、以下のような知見を得た。クリヤー塗膜の屈折率に
近い屈折率を持つ樹脂ビーズを入れたクリヤー塗膜は透
明である。この樹脂ビーズ入りクリヤー塗料をベース塗
膜（ソリッド色、メタリック色、パールマイカ色など）
の上に塗装することにより樹脂ビーズ入りクリヤー塗膜
を通して下のベース塗膜の色が透けて見える。さらに、
樹脂ビーズ入りクリヤー塗膜の表面が凹凸を有している
ので、光を乱反射し艶を下げる効果が出る。即ち、従来
の艶消し塗膜は、白ボケした表面色しか見えないが、こ
のような樹脂ビーズ入りクリヤー塗膜は、単なるクリヤ
ー塗膜に比べて艶が低下しており、しかも、光の透過が
あるので、透過色が見える。

【０００９】発明者らは、このような知見に基づきこの
発明を完成させた。上記第１の課題を解決するために、
この発明は、クリヤー層を形成しうる造膜成分１００重
量部に対して、粒径１１〜７０μｍの範囲内にある粒子
からなる樹脂ビーズであってその屈折率ｎ₂ が前記造膜
成分の形成するクリヤー層の屈折率ｎ₁ と次式： ０≦｜ｎ₁ −ｎ₂ ｜≦０．０５ … で表される関係を満足している樹脂ビーズ１０〜１５０
重量部を加える塗料の艶下げ方法を提供する。

【００１０】上記第２の課題を解決するために、この発
明は、クリヤー層を形成しうる造膜成分１００重量部に
対して、粒径１１〜７０μｍの範囲内にある粒子からな
る樹脂ビーズであってその屈折率ｎ₂ が前記造膜成分の
形成するクリヤー層の屈折率ｎ₁ と上式で表される関
係を満足している樹脂ビーズ１０〜１５０重量部が加え
られてなる塗料を提供する。

【００１１】上記第３の課題を解決するために、この発
明は、被塗物上に形成された塗膜の最上層が、粒径１１
〜７０μｍの範囲内にある粒子からなる樹脂ビーズを含
んでいることにより表面に凹凸を有するクリヤー層であ
り、クリヤー層の屈折率ｎ₁ と樹脂ビーズの屈折率ｎ₂
とが上式で表される関係を満足している塗装品を提供
する。

【００１２】この発明では、ビヒクルとしては、透明な
塗膜を形成するものであれば、特に限定されない。この
発明でビヒクルに添加される樹脂ビーズは、粒径１１〜
７０μｍの範囲内にある粒子からなっている必要があ
る。樹脂ビーズが粒径１１μｍ未満の粒子を含んでいる
と、艶消し効果が劣る。樹脂ビーズが粒径７０μｍ超の
粒子を含んでいると、塗膜表面のザラツキが目立ち、塗
膜外観が悪くなる。ただし、製造のばらつきで１μｍ以
上〜１１μｍ未満、７０μｍ超〜１００μｍ以下の粒径
をもつ粒子が微量（たとえば、樹脂ビーズ全体１００重
量％中、０．１〜５．０重量％）あってもよい。

【００１３】樹脂ビーズは、クリヤー層の屈折率ｎ₁ と
の差の絶対値が０〜０．０５の範囲内となるような屈折
率ｎ₂ を有する樹脂の微粒子であれば特に限定はない。
粒子の屈折率ｎ₂ とクリヤー層の屈折率ｎ₁ との差の絶
対値がこの範囲を外れるとクリヤー塗膜の白ボケが起こ
るという問題がある。なお、この発明では、クリヤー層
の屈折率ｎ₁ とは、アッベ（Abbe）屈折率計によりフリ
ーフィルムでの相対屈折率であり、樹脂ビーズの屈折率
ｎ₂ とは、屈折率が既知の溶液（または溶媒）中に粒子
を分散し示差屈折率計で溶液（または溶媒）との屈折率
差を測定した相対屈折率である。

【００１４】樹脂ビーズとしては、たとえば、アクリル
系架橋粒子、スチレン系架橋粒子などが挙げられる。樹
脂ビーズは、たとえば、単官能性単量体（ａ）と二官能
以上の多官能性単量体（ｂ）を懸濁重合、シード重合、
多段階シード重合など、樹脂微粒子を得るための公知の
重合方法によって得られる。単官能性単量体（ａ）とし
ては、たとえば、カルボキシル基含有単量体（たとえ
ば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン
酸、マレイン酸、フマル酸など）、ヒドロキシル基含有
単量体（たとえば、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレ
ート、ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシブチ
ルメタクリレート、アリルアルコール、メタリルアルコ
ールなど）、窒素含有アルキル（メタ）アクリレート
（または、アミノ基含有単量体。たとえば、ジメチルア
ミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタク
リレートなど）、重合性アミド（または、アミド基含有
単量体。たとえば、アクリル酸アミド、メタクリル酸ア
ミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メトキシメ
チルアクリルアミドなど）、重合性ニトリル（たとえ
ば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなど）、ア
ルキル（メタ）アクリレート（たとえば、メチルアクリ
レート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、
エチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−
ブチルメタクリレート、イソブチルアクリレート、２−
エチルヘキシルアクリレート、ラウリルメタクリレー
ト、フェニルアクリレートなど）、重合性芳香族化合物
（たとえば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルト
ルエン、ｔ−ブチルスチレン、ビニルナフタレンな
ど）、α−オレフィン（たとえば、エチレン、プロピレ
ンなど）、ビニルエステル化合物（たとえば、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニルなど）、ジエン化合物（たとえ
ば、ブタジエン、イソプレンなど）、ハロゲン化ビニル
化合物（たとえば、パラクロロスチレン、塩化ビニル、
臭化ビニル、フッ化ビニルなど）、重合性ケトン類（た
とえば、ビニルケトンなど）などが挙げられ、それぞれ
単独で使用されたり、あるいは、２以上が併用されたり
する。

【００１５】多官能性単量体（ｂ）としては、たとえ
ば、多価アルコールの重合性不飽和カルボン酸エステ
ル、多塩基酸の重合性不飽和アルコールエステル、２個
以上のビニル基で置換された芳香族化合物などの、α，
β−不飽和基を２つ以上含有する単量体が挙げられる。
具体的には、たとえば、エチレングリコールジアクリレ
ート、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチ
レングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリ
コールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコール
ジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリ
レート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、
１，４−ブタンジオールジアクリレート、ネオペンチル
グリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオール
ジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリ
レート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタ
エリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトー
ルテトラアクリレート、ペンタエリスリトールジメタク
リレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、
ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、グリセロ
ールジメタクリレート、グリセロールジアクリレート、
グリセロールアクロキシジメタクリレート、１，１，１
−トリスヒドロキシメチルエタンジアクリレート、１，
１，１−トリスヒドロキシメチルエタントリアクリレー
ト、１，１，１−トリスヒドロキシメチルエタンジメタ
クリレート、１，１，１−トリスヒドロキシメチルエタ
ントリメタクリレート、１，１，１−トリスヒドロキシ
メチルプロパンジアクリレート、１，１，１−トリスヒ
ドロキシメチルプロパントリアクリレート、１，１，１
−トリスヒドロキシメチルプロパンジメタクリレート、
１，１，１−トリスヒドロキシメチルプロパントリメタ
クリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソ
シアヌレート、トリアリルトリメリテート、ジアリルテ
レフタレート、ジアリルフタレートおよびジビニルベン
ゼンなどが挙げられ、それぞれ単独で使用されたり、あ
るいは、２以上が併用されたりする。

【００１６】樹脂ビーズの作製に用いることができる重
合開始剤としては、通常の重合に用いられる、過酸化物
やアゾ化合物などが挙げられる。具体例を挙げると、た
とえば、ベンゾイルパーオキサイド、パラクロロベンゾ
イルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ｔ−
ブチルパーベンゾエートなどの油性過酸化物；過硫酸カ
リウム、過硫酸アンモニウムなどの水性過酸化物；アゾ
ビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メ
チルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−
ジメチルバレロニトリル）などの油性アゾ化合物；４，
４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、２，２’−アゾ
ビス（２−メチルプロピオンアミジン）などの水性アゾ
化合物などであり、それぞれ単独でまたは２種以上併せ
て使用される。

【００１７】クリヤー層を形成しうる造膜成分（クリヤ
ー塗料）としては、たとえば、自動車のメタリック仕上
げ等に使われる２コート・１ベイク方式に使用されるト
ップクリヤー等がある。造膜成分の樹脂としては、たと
えば、アクリル樹脂、アルキッド樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリウレタン樹脂、アミノ樹脂等、塗料分野で使用
されている重合体が使用され、特に限定されない。上記
重合体を溶解または分散させる溶剤も塗料用として使用
されているものであって、たとえば、トルエン、キシレ
ン、ブチルアセテート、メチルアセテート、メチルイソ
ブチルケトン、ブチルアルコール、脂肪族炭化水素等が
使用され、特に限定されない。また、フレーク顔料とし
ては、通常、アルミニウム箔やマイカ箔が広く使用され
ているが、その他、ステンレス、錫、フタロシアニンフ
レーク、板状酸化鉄、金属メッキガラスフレーク、グラ
ファイト、金フレーク、銀フレーク等、光輝感を有する
フレーク顔料も使用される。メタリック塗料組成物と同
様にその他の成分として着色顔料や種々の塗料用添加剤
を必要に応じて含有することができる。その好適な１例
を挙げると、アクリル系樹脂ワニスにメチロールメラミ
ン、キシレン、ソルベッソ１００（エクソン化学株式会
社製石油ナフサの商品名）等の溶剤にベンゾトリアゾー
ル系紫外線吸収剤などを配合してなり、屈折率１．５０
で無色透明な皮膜を形成するものである。

【００１８】樹脂ビーズは、クリヤー層を形成しうる造
膜成分１００重量部に対して１０〜１５０重量部の割合
で含まれている必要があり、４０〜１２０重量部の割合
で含まれているのが好ましい。樹脂ビーズの比率が１０
重量部未満の場合、未添加の場合に比べて艶が低下した
塗膜が得られないし、１５０重量部超過の場合、樹脂が
連続性を失い塗膜物性の低下を引き起こす。

【００１９】この発明の塗料は、たとえば、自動車のメ
タリック仕上げ等に使われる２コート・１ベイク方式に
よるメタリックベース塗料を塗布し、その上にウエット
オンウエットで塗布される。被塗物としては、たとえ
ば、自動車、家庭電気製品、什器などであるが、これら
に限定されない。特に、表面が曲面を形成している被塗
物が好ましい。

【００２０】この発明の塗料の塗膜の下には、たとえ
ば、アルミニウムフレーク、マイカ、フタロシアニンフ
レーク、ステンレスフレーク、スズフレーク、板状酸化
鉄（M.I.O.：Micaceous Iron Oxide）、金属メッキガラ
スフレーク、グラファイト、金フレーク、銀フレークな
ど光輝感を有するフレーク顔料を含むメタリック塗膜；
チタンコーティングマイカ、酸化鉄コーティングマイ
カ、着色顔料コーティングマイカなどの真珠状光沢を有
するフレーク顔料を含むパールマイカ塗膜；通常の着色
顔料入りエナメル塗料などの塗膜（ベース塗膜）が形成
される。これらの塗膜は、たとえば、常法に従って形成
される。ベース塗膜は、有機顔料および無機顔料のいず
れか１以上を含んでいてもよい。

【００２１】この発明の塗料による塗膜のクリヤー層の
厚みは、たとえば、２５〜３５μｍとされる。この発明
の塗料は、必要に応じて、クリヤー層を形成しうる造膜
成分および上記樹脂ビーズの必須成分の他にも通常の塗
料に配合されるような成分、たとえば、染料、透明性の
ある顔料；シリコーンオイル類、高分子アクリル化合物
類などの表面調整剤；紫外線吸収剤；酸化防止剤；ポリ
エチレンワックス類、アマイドワックス類、高分子アマ
イド類などの沈降防止剤などの１または２以上を含みう
る。これらその他の成分の配合量は、特に限定はない
が、たとえば、クリヤー層を形成しうる造膜成分の１０
０重量部に対して、０〜１０重量部の範囲内に設定され
る。また、塗料に用いることができる溶剤は、一般の塗
料用の溶剤はすべて可能であり、特に限定はない。

【００２２】この発明の塗料を自動車外装塗膜など、耐
候性、耐衝撃性などの塗膜性能が要求される塗膜の形成
に用いる場合には、樹脂ビーズおよび造膜成分としてそ
れぞれ次のようなものを含んでいることが好ましい。外
装用塗料に用いる樹脂ビーズとしては、粒径および屈折
率がそれぞれ上記範囲内にあり、しかも、紫外線吸収剤
を含んでいることが好ましい。紫外線吸収剤の含有量
は、特に限定はないが、たとえば、樹脂ビーズを形成し
ている樹脂１００重量部に対して０．５〜３．０重量部
の割合とされる。樹脂ビーズの紫外線吸収剤含有量がこ
の範囲を下回ると、充分な耐候性能が得られないおそれ
があり、前記範囲を上回ると、樹脂ビーズが安定に製造
できないおそれがある。

【００２３】樹脂ビーズは、また、造膜成分と反応しう
る官能基を有するものが好ましい。このような官能基の
含有量は、特に限定はないが、たとえば、０．０１８〜
３．５mmol／ccの割合が好ましく、０．０７７〜２．３
mmol／ccの割合がより好ましい。樹脂ビースの有する、
造膜成分と反応しうる官能基の割合が前記範囲を下回る
と、充分な耐衝撃性が得られないおそれがあり、前記範
囲を上回ると、塗膜性能を低下させるおそれがある。

【００２４】ここで、造膜成分とは、塗膜形成用樹脂お
よび必要に応じて使用される硬化剤のうちの少なくとも
一方が挙げられる。造膜成分は前記塗膜形成用樹脂を２
５〜１００重量％の割合で含む。造膜成分と反応しうる
官能基とは、たとえば、水酸基（ＯＨ基）、アミノ基
（ただし、Ｎに結合している水素の数は１つ以上。）、
アミド基（−ＮＨＣＯ−）などから選ばれる少なくとも
１種であるが、これらに限定されるわけではない。

【００２５】造膜成分と反応しうる官能基を有する樹脂
ビーズは、どのような方法により得てもよいが、たとえ
ば、前記官能基を有するモノマーを用いて重合を行う方
法、樹脂ビーズ製造後に表面処理などにより前記官能基
を付与する方法などが挙げられる。前者の樹脂ビーズ製
造方法としては、たとえば、上記単官能性単量体（ａ）
のうちの上記官能基を有するもの（ａ−１）および多官
能性単量体（ｂ）、ならびに、必要に応じて上記単官能
性単量体（ａ）のうちの上記官能基を有しないもの（ａ
−２）を共重合して架橋アクリル樹脂粒子を得る方法が
ある。この場合の単量体の共重合比率は、たとえば、
（ａ−１）１〜３０重量部、（ｂ）５〜５０重量部、
（ａ−２）２０〜９４重量部〔（ａ−１）、（ｂ）およ
び（ａ−２）の合計１００重量部）の範囲である。これ
らの範囲を外れると塗料および塗膜性能を低下させるお
それがある。

【００２６】樹脂ビーズの膨潤を防ぎ、塗料の安定性を
保つという点からは、樹脂ビーズは架橋樹脂からなって
いることが好ましく、その架橋度は、０．２５mmol／cc
以上が好ましい。このように架橋樹脂からなる樹脂ビー
ズは、たとえば、通常の架橋樹脂ビーズの製造方法によ
り作ることができる。

【００２７】外装用塗料に用いる造膜成分としては、紫
外線吸収剤を含んでいることが好ましく、その紫外線吸
収剤含有量は、造膜成分の樹脂１００重量部に対して
０．５〜３．０重量部の範囲が好ましい。通常の自動車
外装塗膜などに用いられているクリヤー塗料はこの範囲
で紫外線吸収剤を含んでいる。紫外線吸収剤量が前記範
囲を下回ると、充分な耐候性能が得られない恐れがあ
り、前記範囲を上回ると、塗膜硬度が低下する恐れがあ
る。

【００２８】自動車外装用のクリヤー塗料は、一般に、
アクリル樹脂とアルコキシメチロールメラミン樹脂の組
み合わせからなる塗料（高不揮発分型塗料も含む）、ア
クリル樹脂とイソシアネート化合物またはブロックイソ
シアネート化合物との組み合わせからなる塗料、アクリ
ル樹脂と酸無水物またはグリシジル化合物との組み合わ
せからなる塗料などの溶剤型塗料；アクリル樹脂とアル
コキシメチロールメラミンとの組み合わせからなり、水
中に乳濁されている塗料などの水性型塗料などが例示さ
れる。より具体的には、たとえば、重量平均分子量８０
００〜２５０００、水酸基価６〜１００mg-KOH／ｇ、カ
ルボキシル基価（酸価）５〜２０mg-KOH／ｇのアクリル
樹脂６０〜８０重量％、および、硬化剤２０〜４０重量
％（アクリル樹脂と硬化剤の合計１００重量％）を含む
塗料が挙げられる。ここで用いられる硬化剤としては、
たとえば、アルコキシメチロールメラミン（メチロール
メラミンをアルコール変性（アルコキシエーテル化）し
たもの）などの少なくとも１種が挙げられる。アルコキ
シメチロールメラミンの市販品としては、たとえば、三
井東圧化学株式会社製商品名「サイメル３０３」（メチ
ル化メラミン樹脂）、「ユーバン１２８」（ｎ−ブチル
化メラミン樹脂）、大日本インキ化学工業株式会社製商
品名「スーパーベッカミンＧ８２１」（イソブチル化メ
ラミン樹脂）、株式会社三和ケミカル製商品名「ニカラ
ックＭＸ−４０」（メチル・ブチル化メラミン樹脂）等
が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。ア
クリル樹脂の重量平均分子量が前記範囲を下回ると耐候
性が低下してクラックが発生するおそれがあり、上回る
と塗装時の微粒化不足から肌荒れし、十分な平滑性が得
られないおそれがある。水酸基価またはカルボキシル基
価が前記範囲よりも少ない場合、硬化剤との反応が不十
分で塗膜硬度が不足するおそれがあり、多い場合、未反
応の官能基が塗膜中に残存し、耐水性が悪くなるおそれ
がある。アクリル樹脂の比率が少ないと、塗膜が硬くな
り、耐衝撃性等の物性が悪くなるおそれがあり、多い
と、塗膜が軟らかく傷付きやすくなるおそれがある。

【００２９】この発明の塗料を外装用塗料として用いる
場合には、上記特定の造膜成分と樹脂ビーズの配合比率
は、たとえば、１／０．３〜１／１．０（固形重量比）
の範囲内とされる。この範囲を上回ると艶が全くなくな
る上、物性不良となるおそれがあり、下回ると艶の低下
が少なすぎるおそれがある。この発明の塗料を外装用塗
料として用いる場合に、樹脂ビーズおよび造膜成分に用
いることができる紫外線吸収剤は、たとえば、２−（２
−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−アミノフェノール）−
２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−
３，５−ジ（１，１−ジメチルベンジル）フェニル）−
２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−
５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２
−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾト
リアゾールなどのベンゾトリアゾール系化合物；２−ヒ
ドロキシ−４−ドデシロキシ−ベンゾフェノンなどのベ
ンゾフェノン系化合物；Ｎ−（２−エチルフェノール）
−Ｎ−（２−エトキシ−５−ｔ−ブチルフェニルシュウ
酸アニリドなどのフェニルシュウ酸アニリド系化合物；
エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート
などのシアノフェニルアクリレート系化合物などが挙げ
られ、それぞれ、単独で使用されたり、２種以上が併用
されたりする。ベンゾトリアゾール系化合物の紫外線吸
収剤は、たとえば、チバ・ガイギー社から「チヌビン３
２８」、「チヌビン９００」という商品名で市販されて
いるものや、シプロ化成株式会社から「シーソーブ７０
１」、「シーソーブ７０４」という商品名で市販されて
いるものが使用されうる。ベンゾフェノン系化合物の紫
外線吸収剤は、たとえば、シプロ化成株式会社から「シ
ーソーブ１０３」という商品名で市販されているものが
使用されうる。

【００３０】紫外線吸収剤は、一般に、酸化防止剤とと
もに使用されることが多いがこの発明においても同様に
酸化防止剤とともに使用されるのが良い。酸化防止剤の
使用比率は、たとえば、紫外線吸収剤と同じく０．５〜
３．０重量部の範囲内が好ましい。酸化防止剤として
は、たとえば、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート〕、オクタデシル−３−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート
などのヒンダードフェノール系化合物；２−（３，５−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチ
ルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−
４−ピペリジル、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメ
チル−４−ピペリジル）セバケートなどのヒンダードア
ミン系化合物；ペンタエリスリトールテトラキス（β−
ラウリルチオプロピオネート）などの含硫黄酸化防止剤
などが挙げられ、それぞれ、単独で使用されたり、２種
以上が併用されたりする。ヒンダードフェノール系化合
物の酸化防止剤は、たとえば、チバ・ガイギー社から
「イルガノックス１０１０」、「イルガノックス１０７
６」という商品名で市販されているものが使用されう
る。ヒンダードアミン系化合物の酸化防止剤としては、
たとえば、チバ・ガイギー社から「チヌビン１４４」と
いう商品名で市販されているものや、三共株式会社から
「サノールＬＳ−４４０」、「サノールＬＳ−２９２」
という商品名で市販されているものが使用されうる。含
硫黄酸化防止剤としては、たとえば、シプロ化成株式会
社から「ＳＥＥＮＯＸ ４１２Ｓ」という商品名で市販
されているものが使用されうる。

【００３１】この発明の塗料を外装用塗料として用いる
場合の塗装も、たとえば、通常のクリヤー層の形成と同
様に２コート・１ベークまたは２コート・２ベークの方
法で行われる。こうして得られたこの発明の塗装品は、
最上層に透明で艶の抑えられたクリヤー層を有すること
で下層のメタリック顔料などの光輝性顔料の輝きを神秘
的なものとすること、フロップ性（たとえば、入射光お
よび受光角の変化により視感の度合いが変化するという
光学的異方性のことである）が大きく、ボディーの凹凸
あるいは立体感を強く表現できること、苛酷な自然条件
にさらされる自動車用塗膜として十分な耐久性を持つこ
と、が可能となる。

【００３２】この発明の塗料は、ベースコート層用の塗
料塗布後、焼き付け前または後に塗布され、常温乾燥ま
たは強制乾燥により塗膜を形成する。強制乾燥は、焼き
付けを含む場合もあり、その条件は、たとえば、８０℃
以上の温度で２０分間以上とされる。この発明の塗装品
における、ベースコート用塗料（たとえば、メタリック
塗料）とその上に塗装されるこの発明の塗料の組み合わ
せは、たとえば、つぎのようになる。 （１） メタリック塗料…溶剤型 （樹脂の例：アクリル樹脂硬化剤の例：アルコキシメチ
ロールメラミン樹脂） この発明の塗料…溶剤型 （樹脂の例：アクリル樹脂硬化剤の例：アルコキシメチ
ロールメラミン樹脂） （２） メタリック塗料…水性型 （樹脂の例：アクリル樹脂硬化剤の例：アルコキシメチ
ロールメラミン樹脂） この発明の塗料…溶剤型 （樹脂の例：アクリル樹脂硬化剤の例：イソシアネート
またはブロックイソシアネート） （３） メタリック塗料…水性型 （樹脂の例：アクリル樹脂硬化剤の例：アルコキシメチ
ロールメラミン樹脂） この発明の塗料…新しい溶剤型 （樹脂の例：アクリル樹脂硬化剤の例：酸無水物または
グリシジル化合物） （４） メタリック塗料…高不揮発分型 （樹脂の例：アクリル樹脂硬化剤の例：アルコキシメチ
ロールメラミン樹脂） この発明の塗料…高不揮発分型 （樹脂の例：アクリル樹脂硬化剤の例：アルコキシメチ
ロールメラミン樹脂） （５） メタリック塗料…水性型 （樹脂の例：アクリル樹脂硬化剤の例：アルコキシメチ
ロールメラミン樹脂） この発明の塗料…水性型 （樹脂の例：アクリル樹脂硬化剤の例：アルコキシメチ
ロールメラミン樹脂）

【００３３】

【作用】クリヤー層を形成しうる造膜成分１００重量部
に対して、粒径１１〜７０μｍの範囲内にある粒子から
なる樹脂ビーズであってその屈折率ｎ₂ が前記造膜成分
の形成するクリヤー層の屈折率ｎ₁ と上式で表される
関係を満足している樹脂ビーズ１０〜１５０重量部を加
えることにより得られた塗料は、次のような塗膜を形成
する。

【００３４】図１にみるように、クリヤー層２表面が樹
脂ビーズ１により微細な凹凸を呈していて、樹脂ビーズ
１の屈折率とクリヤー層２の屈折率とが上記特定の関係
にある。このような塗膜５に入射する光（図の縦方向の
上方から下方に向かっている直線で表示されている）
は、その一部が前記微細な凹凸を呈する表面で乱反射さ
れ、残りがクリヤー層２や樹脂ビーズ１中を進む。それ
らの中を進んだ光はベースコート層３の表面や顔料７、
光輝材６で反射され、再びクリヤー層２や樹脂ビーズ１
を通って外部へ出る。塗装品を見ている人は、この乱反
射光とベースコート層３や顔料、光輝材での反射光との
組み合わされた光を認識することになり、従来にない新
規な意匠性、透明感のある艶の低下したクリヤーを通し
て下のメタリックベース色などが見え、元色（メタリッ
クベース色）と同じ光輝感のある優れた艶の抑えられた
外観が得られる。特に夜間にライトをあてたときや直射
日光をあてたときに、マイルドなきらめきが出る。従来
の艶消し塗膜は、このようなきらめきは得られなかっ
た。

【００３５】樹脂ビーズが造膜成分と反応しうる官能基
を有していて、この官能基で反応することにより造膜成
分と結合すれば、塗膜の耐衝撃性が大きくなる。しか
も、樹脂ビーズおよび／または造膜成分が紫外線吸収剤
を含んでいると、耐候性に優れた塗膜が得られる。この
ような塗膜は自動車外装用などに有用である。

【００３６】

【実施例】以下に、この発明の具体的な実施例および比
較例を示すが、この発明は下記実施例に限定されない。
なお、以下では、特に断りのない限り、「部」は「重量
部」を、「％」は「重量％」のことである。以下で「艶
消し」は、艶が全くないことのみを意味するのではな
く、樹脂ビーズを添加しないクリヤー塗料のみに比べて
塗膜の艶が低下していることをも意味する。

【００３７】屈折率の測定は次のようにして行った。塗
膜の屈折率は、アッベ（Ａｂｂｅ）屈折率計により、フ
リーフィルムで直接測定した。粒子の屈折率は、屈折率
が既知の溶液中に粒子を分散し、示差屈折率計で溶液と
の屈折率差を測定し、粒子の屈折率を算出した。実施例
および比較例では、塗膜から得られた屈折率と±０．１
以内にある屈折率を有する粒子を配合した。

【００３８】−実施例１〜６および比較例１〜５− 表１，２に示す配合で艶消し塗料を調製した。

【００３９】

【表１】

【００４０】

【表２】

【００４１】−実施例７− 被塗物として磨鋼板（長さ５００mm、幅３００mm、厚み
０．８mm）を用いた。この磨鋼板をリン酸亜鉛処理剤
（日本ペイント株式会社製のグラノヂンＳＤ５０００）
で常法により前処理した後、カチオン電着塗料（日本ペ
イント株式会社製のパワートップＵ−３０：エポキシウ
レタン・カチオン樹脂系塗料）で常法により電着塗装を
行い、１６０℃で０．５時間加熱して乾燥膜厚２０μｍ
の電着塗膜を形成した。ついで、中塗り塗料（日本ペイ
ント株式会社製のオルガＰ−２グレー：ポリエステルメ
ラミン樹脂系塗料）を常法により塗布し、１４０℃で
０．５時間加熱して、乾燥膜厚３５μｍの中塗り塗膜を
形成した。これに下記配合のベースコート用塗料Ａと、
実施例１の艶消し塗料（トップコート用）をウエット・
オン・ウエットで塗装し、温度１４０℃で０．５時間焼
き付けてメタリック塗膜とその上に艶消し塗膜を形成
し、艶消し塗装品を得た。 〔ベースコート用塗料Ａの配合〕 ・アルペースト７１６０Ｎ（アルミフレーク含有量６５％） …１０．９部 （「アルペースト」は東洋アルミニウム株式会社製のアルミフレークペーストの 商品名） ・アルマテックスＮＴ−Ｕ−４４８（固形分４８％） …６６．８５部 （「アルマテックス」は三井東圧化学株式会社製の熱硬化アクリル樹脂ワニスの 商品名） ・ユーバン２０Ｎ−６０（固形分６０％） …１３．３７部 （「ユーバン」は三井東圧化学株式会社製のメラミン樹脂ワニスの商品名） ・トルエン …６．３８部 ・ｎ−ブタノール …２．０ 部 ・トリエチルアミン …０．５ 部 合 計 …１００．０ 部 −比較例６− 実施例７において、実施例１の艶消し塗料の代わりに市
販のクリヤー塗料（日本ペイント株式会社製の商品名ス
ーパーラックＯ−２８Ｌ）を用いたこと以外は、実施例
７と同様にしてメタリック塗膜とその上にクリヤー塗膜
を形成し、メタリック塗装品を得た。

【００４２】−実施例８〜１２および比較例７〜１１− 実施例７において、実施例１の艶消し塗料の代わりに表
３，５に示す艶消し塗料を用いたこと以外は、実施例７
と同様にしてメタリック塗膜とその上に艶消し塗膜を形
成し、艶消し塗装品を得た。 −実施例１３〜２１− 実施例７において、ベースコート用塗料Ａの代わりに表
３，４に示すようなベースコート用塗料を用いたこと以
外は、実施例７と同様にしてメタリック塗膜とその上に
艶消し塗膜を形成し、艶消し塗装品を得た。

【００４３】なお、実施例１３〜２１で用いたベースコ
ート用塗料Ｂ〜Ｊは次のとおりであった。 〔ベースコート用塗料Ｂの配合〕 ・エルジーＲゴールド♯１００ …７．３７部 （「エルジーＲゴールド」は尾池工業株式会社製の着色アルミフレーク（粒径１ ５０μｍ）の商品名） ・アルマテックスＮＴ−Ｕ−４４８（固形分４８％） …６９．５０部 ・ユーバン２０Ｎ−６０（固形分６０％） …１３．９０部 ・トルエン …６．６３部 ・ｎ−ブタノール …２．０８部 ・トリエチルアミン …０．５２部 合 計 …１００．０ 部 〔ベースコート用塗料Ｃの配合〕 ・メタシャインシルバーＲＣＦＳＸ−２０１５ＰＳ …７．３７部 （「メタシャインシルバー」は日本板硝子株式会社製のガラスフレークの商品名 ） ・アルマテックスＮＴ−Ｕ−４４８（固形分４８％） …６９．５０部 ・ユーバン２０Ｎ−６０（固形分６０％） …１３．９０部 ・トルエン …６．６３部 ・ｎ−ブタノール …２．０８部 ・トリエチルアミン …０．５２部 合 計 …１００．０ 部 〔ベースコート用塗料Ｄの配合〕 ・イリオジン１０１ＷＩＩ …７．３７部 （「イリオジン」はメルクジャパン株式会社製のマイカフレークの商品名） ・アルマテックスＮＴ−Ｕ−４４８（固形分４８％） …６９．５０部 ・ユーバン２０Ｎ−６０（固形分６０％） …１３．９０部 ・トルエン …６．６３部 ・ｎ−ブタノール …２．０８部 ・トリエチルアミン …０．５２部 合 計 …１００．０ 部 〔ベースコート用塗料Ｅの配合〕 ・イリオジン２２５ＷＩＩ …７．３７部 ・アルマテックスＮＴ−Ｕ−４４８（固形分４８％） …６９．５０部 ・ユーバン２０Ｎ−６０（固形分６０％） …１３．９０部 ・トルエン …６．６３部 ・ｎ−ブタノール …２．０８部 ・トリエチルアミン …０．５２部 合 計 …１００．０ 部 〔ベースコート用塗料Ｆの配合〕 ・イリオジン５０４ＷＩＩ …７．３７部 ・アルマテックスＮＴ−Ｕ−４４８（固形分４８％） …６９．５０部 ・ユーバン２０Ｎ−６０（固形分６０％） …１３．９０部 ・トルエン …６．６３部 ・ｎ−ブタノール …２．０８部 ・トリエチルアミン …０．５２部 合 計 …１００．０ 部 〔ベースコート用塗料Ｇの配合〕 ・ブライト５０ＮＭ２０ …７．３７部 （「ブライト５０ＮＭ２０」は日本化学工業株式会社製のマイカフレークの商品 名） ・アルマテックスＮＴ−Ｕ−４４８（固形分４８％） …６９．５０部 ・ユーバン２０Ｎ−６０（固形分６０％） …１３．９０部 ・トルエン …６．６３部 ・ｎ−ブタノール …２．０８部 ・トリエチルアミン …０．５２部 合 計 …１００．０ 部 〔ベースコート用塗料Ｈの配合〕 ・パリオクロムブルーゴールドＦＡ４０７１ …７．３７部 （「パリオクロムブルーゴールド」はＢＡＳＦ株式会社製のフタロシアニンフレ ークの商品名） ・アルマテックスＮＴ−Ｕ−４４８（固形分４８％） …６９．５０部 ・ユーバン２０Ｎ−６０（固形分６０％） …１３．９０部 ・トルエン …６．６３部 ・ｎ−ブタノール …２．０８部 ・トリエチルアミン …０．５２部 合 計 …１００．０ 部 〔ベースコート用塗料Ｉの配合〕 ・Ｆ．Ｏ．Ｒ． …７．３７部 （「Ｆ．Ｏ．Ｒ．」は大日精化株式会社製のＭＩＯ（ＭＩＯ：Micaceous Iron O xideの略）の商品名） ・アルマテックスＮＴ−Ｕ−４４８（固形分４８％） …６９．５０部 ・ユーバン２０Ｎ−６０（固形分６０％） …１３．９０部 ・トルエン …６．６３部 ・ｎ−ブタノール …２．０８部 ・トリエチルアミン …０．５２部 合 計 …１００．０ 部 〔ベースコート用塗料Ｊの配合〕 ・べースコート用塗料Ａ …５０．０ 部 ・スーパーラックＭ−９１調色用ブルー …５０．０ 部 合 計 …１００．０ 部 表３〜５には、実施例７〜２１および比較例６〜１１で
用いた艶消し塗料の種類を記載するとともに、下記のよ
うにして調べた艶消し塗膜の特性（透明性、艶消し効
果、６０度グロス、密着性、耐温水性および耐薬品性）
を示した。

【００４４】透明性は、目視により艶消し塗膜を通して
ベースコート塗膜の色やメタリック感の出具合を観察
し、次の基準で評価した。 ◎ ：下地の色、メタリック感とも透けて良く見える。 ○ ：下地の色、メタリック感とも透けて見える。 △ ：下地の色は見えるが、メタリック感はやや弱くな
る。

【００４５】× ：下地の色がやや白ボケし、メタリッ
ク感が弱くなる。 ××：下地の色が白ボケで見えなくなり、メタリック感
がなくなる。 艶消し効果は、目視により艶消し塗膜表面の艶消し状態
を観察し、艶消し効果の程度を次の基準で評価した。 ◎ ：艶消し効果が大きい。

【００４６】○ ：艶消し効果がやや大きい。 △ ：艶消し効果が中程度である。 × ：艶消し効果が小さい。 ××：艶消し効果がない。 ６０度グロスは、デジタル変角光沢計（スガ試験機株式
会社製のＵＧＶ−５Ｋ）で調べ、次の基準で評価した。

【００４７】合格 ：６０度グロスが３０以下である。 不合格：６０度グロスが３０超である。 密着性は、日本工業規格（ＪＩＳ）Ｋ−５４００の６．
１５による残存個数で調べ、次の基準で評価した。 合格 ：１００／１００ 耐温水性は、４０℃の温水に１０日間浸漬した後、塗膜
外観を肉眼観察し、次の基準で評価した。

【００４８】○：変色およびふくれなどがない。 ×：変色またはふくれなどがある。 耐薬品性は、２０℃の０．１Ｎ−Ｈ₂ ＳＯ₄ に２４時間
浸漬した後、塗膜外観を肉眼観察し、次の基準で評価し
た。 ○：変色およびふくれなどがない。

【００４９】×：変色またはふくれなどがある。

【００５０】

【表３】

【００５１】

【表４】

【００５２】

【表５】

【００５３】表３〜５にみるように、この発明の塗料で
ある実施例の塗料は、クリヤー層を形成しうる造膜成分
１００部および粒径１１〜７０μｍの範囲内にある粒子
からなる樹脂ビーズ４０〜１２０部を含み、クリヤー層
と樹脂ビーズのそれぞれの屈折率差が０．０５以内であ
って、艶消しでクリヤーな透明感のある意匠性を有する
塗膜を形成した。この塗膜は、密着性、耐温水性および
耐薬品性の面で問題がない。

【００５４】−樹脂ビーズの製造例１− エチレングリコールジメタクリレート２０部、スチレン
１０部、２−エチルヘキシルメタクリレート１０部、ラ
ウリルメタクリレート３８部、プラクセルＦＭ１（ダイ
セル化学工業株式会社製の商品名）２２部、サノールＬ
Ｓ２９２（三共株式会社製の商品名）１部、チヌビン９
００（チバ・ガイギー社製の商品名）２部を混合した溶
液にラウロイルパーオキサイド１部を溶解し、ゴーセノ
ールＧＨ−１７（日本合成化学株式会社製の商品名）１
部を溶解した脱イオン水溶液５５０部に攪拌しながら添
加し、ホモミックラインフロー３０型（特殊機化工業株
式会社製の分散機）で３５００rpm の回転数で攪拌し、
懸濁液を製造した。

【００５５】この懸濁液を攪拌機、冷却器、温度制御装
置および窒素導入管を具備した反応容器に入れ、攪拌
下、８０℃で５時間重合した。得られた分散液の不揮発
分は１５．２％であり、これを濾過、乾燥し、平均粒子
径の中心が３０μｍにあり、粒径１５〜６０μｍの範囲
内にある架橋アクリル樹脂粒子粉体である樹脂ビーズ
（１）を得た。

【００５６】−樹脂ビーズの比較製造例１− 樹脂ビーズの製造例１において、サノールＬＳ２９２お
よびチヌビン９００を用いなかったこと以外は同製造例
１と同様にして架橋アクリル樹脂粒子粉体である比較用
樹脂ビーズ（２）を得た。 −樹脂ビーズの比較製造例２− 樹脂ビーズの製造例１において、プラクセルＦＭ１を用
いなかったこと以外は同製造例１と同様にして架橋アク
リル樹脂粒子粉体である比較用樹脂ビーズ（３）を得
た。

【００５７】上記製造例および比較製造例で得られた架
橋アクリル樹脂粒子粉体の原料配合と、平均粒子径の中
心値、粒径の範囲、官能基の種類とその含有割合を表６
に示した。

【００５８】

【表６】

【００５９】−造膜成分の製造例１− 艶消し塗料に用いるアクリル樹脂を次のようにして作っ
た。反応槽、攪拌機、モノマー滴下槽、加熱冷却装置を
持った通常の重合釜を使用し、キシロール／ソルベッソ
１００（エクソン化学株式会社製石油ナフサの商品名）
＝１／１溶液中で下記原料組成により重合を行い、不揮
発分５０％のアクリル樹脂ワニスを得た。原料組成 スチレン ２１．５部 ブチルメタクリレート ４０部 アクリル酸 １．５部 ２−エチルヘキシルメタクリレート ５部 エチルヘキシルアクリレート １０部 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート ２２部 ２，２’−アゾビスイソブチロニトリル １．３部 このアクリル樹脂ワニス中のアクリル樹脂の重量平均分
子量は１４０００、酸価１２mg-KOH／ｇ、ＯＨ価９５mg
-KOH／ｇであった。

【００６０】−造膜成分の製造例２− 艶消し塗料に用いるアクリルポリオール樹脂ワニスを次
のようにして作った。反応槽、攪拌機、モノマー滴下
槽、加熱冷却装置を持った通常の重合釜を使用し、キシ
ロール／ソルベッソ１００（エクソン化学株式会社製石
油ナフサの商品名）＝１／１溶液中で下記原料組成によ
り重合を行い、不揮発分５０％のアクリルポリオール樹
脂ワニスを得た。原料組成 メチルメタクリレート ２２．５部 スチレン １０部 イソブチルメタクリレート ３３部 ｎ−ブチルメタクリレート １８部 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート １６部 メタクリル酸 ０．５部 このアクリルポリオール樹脂ワニス中のアクリルポリオ
ール樹脂の重量平均分子量は８０００、酸価３mg-KOH／
ｇ、ＯＨ価７０mg-KOH／ｇであった。

【００６１】−実施例２２および比較例１２，１３− 上記のようにして調製した樹脂ビーズ（１）、比較用樹
脂ビーズ（２）および（３）と、アクリル樹脂ワニスを
用いて下記の配合で外装用の艶消し塗料を作った。ま
ず、アクリル樹脂ワニス３８部を容器に秤量した。ディ
スパー（分散装置）を用いて１５００rpm でワニスを攪
拌しながら、樹脂ビーズ２２部を徐々に加え、全量を加
えた後３０分間攪拌を続けた。容器の内容物を攪拌しな
がらｎ−ブタノール変性ブチル化メラミン樹脂ワニス１
６部を加えた。ついで、紫外線吸収剤１部、酸化防止剤
０．５部および表面調整剤０．０５部をこの順に容器に
仕込み、３０分間攪拌した。溶剤（キシロール／ソルベ
ッソ１００の１：１混合溶剤）を加えて粘度を調整し
た。艶消し塗料の組成 アクリル樹脂ワニス（不揮発分５０％） ３８部 樹脂ビーズまたは比較用樹脂ビーズ ２２部 ｎ−ブタノール変性ブチル化メラミン樹脂ワニス（不揮発分６０％）１６部 （三井東圧化学株式会社製商品名ユーバン２０ＳＥ） ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤 １部 （チバ・ガイギー社製商品名チヌビン９００） ヒンダードアミン系酸化防止剤 ０．５部 （三共株式会社製商品名サノールＬＳ２９２） アクリル系表面調整剤 ０．０５部 （モンサント株式会社製商品名モダフロー） 石油ナフサ溶剤 １０部 （エクソン化学株式会社製商品名ソルベッソ１００） 合計 ８７．５５部 −実施例２３− 実施例２２において、アクリル樹脂ワニスの代わりに上
記のようにして調製したウレタン樹脂ワニスを用いたこ
と以外は実施例２２と同様にして艶消し塗料を作った。

【００６２】−実施例２４および比較例１４，１５− 被塗物として磨鋼板（長さ５００mm、幅３００mm、厚み
０．８mm）を用いた。この磨鋼板をリン酸亜鉛処理剤
（日本ペイント株式会社製のグラノヂンＳＤ５０００）
で常法により前処理した後、カチオン電着塗料（日本ペ
イント株式会社製のパワートップＵ−３０：エポキシウ
レタン・カチオン樹脂系塗料）で常法により電着塗装を
行い、１６０℃で０．５時間加熱して乾燥膜厚２０μｍ
の電着塗膜を形成した。ついで、中塗り塗料（日本ペイ
ント株式会社製のオルガＰ−２グレー：ポリエステルメ
ラミン樹脂系塗料）を常法により塗布し、１４０℃で
０．５時間加熱して、乾燥膜厚３５μｍの中塗り塗膜を
形成した。これに上記配合のベースコート用塗料Ａと、
実施例２２および比較例１２，１３の各艶消し塗料をそ
れぞれウエット・オン・ウエットで塗装し、温度１４０
℃で０．５時間焼き付けてメタリック塗膜とその上に艶
消し塗膜を形成し、艶消し塗装品を得た。メタリック塗
膜の乾燥膜厚は１５±３μｍ、艶消し塗膜の乾燥膜厚は
２５〜３０μｍであった。

【００６３】−実施例２５− まず、両イオン性基を有するポリエステル樹脂をつぎの
ようにして作った。攪拌器、窒素導入管、温度制御装
置、コンデンサー、デカンターを備えた２リットルのコ
ルベンに、ビスヒドロキシエチルタウリン１３４部、ネ
オペンチルグリコール１３０部、アゼライン酸２３６
部、無水フタル酸１８６部およびキシレン２７部を仕込
み、昇温した。反応により生成する水をキシレンと共沸
させて除去した。

【００６４】還流開始より約２時間をかけて温度を１９
０℃にし、カルボン酸相当の酸価が１４５になるまで攪
拌と脱水を継続し、次に１４０℃まで冷却した。ついで
１４０℃の温度を保持し、「カージュラＥ１０」（シエ
ル社製のバーサテイツク酸グリシジルエステル）３１４
部を３０分で滴下し、その後２時間攪拌を継続し、反応
を終了した。得られたポリエステル樹脂は酸価５９、Ｏ
Ｈ価９０、重量平均分子量１０５４であった。

【００６５】次に、このようにして得られたポリエステ
ル樹脂を用いて、つぎのようにして樹脂粒子を作った。
攪拌器、冷却器、温度制御装置を備えた１リットルの反
応容器に、脱イオン水２８２部、上記のようにして作っ
たポリエステル樹脂１０部およびジメチルエタノールア
ミン０．７５部を仕込み、攪拌下温度を８０℃に保持し
ながら溶解し、これにアゾビスシアノ吉草酸４．５部を
脱イオン水４５部とジメチルエタノールアミン４．３部
に溶解した液を添加した。ついでメチルメタクリレート
７０．７部、ｎ−ブチルアクリレート９４．２部、スチ
レン７０．７部、２−ヒドロキシエチルアクリレート３
０部およびエチレングリコールジメタクリレート４．５
部からなる混合溶液を６０分間を要して滴下した。滴下
後さらにアゾビスシアノ吉草酸１．５部を脱イオン水１
５部とジメチルエタノールアミン１．４部に溶かしたも
のを添加して８０℃で６０分間攪拌を続けて、不揮発分
４５％、ｐＨ７．２、粘度９２ｃＰ（温度２５℃）、平
均粒子径０．１５６μｍのエマルションが得られた。こ
のエマルションを噴霧乾燥して水を除き、キシレンを樹
脂粒子１００部に対して５０部の割合で加えて粒子を再
分散し、樹脂粒子のキシレン分散液を作製した。この分
散粒子の平均粒子径は０．３μｍであった。

【００６６】上記ベースコート用塗料Ａを１００部、こ
こで得られた樹脂粒子のキシレン分散液３０部を混合し
て高不揮発分型のベースコート用塗料（固形分５３％）
を作った。この塗料の粘度は１４〜１５秒（Ｎｏ．４フ
ォードカップによる粘度）であった。実施例２４におい
て、Ａの代わりにここで得られたベースコート用塗料を
用いたこと、および、ウエット・オン・ウエットのイン
ターバルを室温で３分間としたこと以外は実施例２４と
同様にして艶消し塗装品を得た。

【００６７】−実施例２６− 攪拌機、温度調節器、冷却管を備えた１リットルの反応
容器にエチレングリコールモノブチルエーテル７６部を
仕込み、さらにスチレン４５部、メチルメタクリレート
６３部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４８部、
ｎ−ブチルアクリレート１１７部、メタクリル酸２７
部、ラウリルメルカプタン３部、アゾビスイソブチロニ
トリル３部からなる単量体溶液のうちの６１部を添加し
て攪拌下温度を１２０℃にした。上記単量体溶液の２４
５部を３時間で滴下した後、１時間攪拌を継続した。さ
らにジメチルエタノールアミン２８部と脱イオン水２０
０部を添加して、揮発分５０％、樹脂の数平均分子量６
０００のアクリル樹脂ワニスを得た。この樹脂の特数は
ＯＨ価７０、酸価５８、Ｓｐ値１１．３であった。

【００６８】ここで得られたアクリル樹脂ワニス１４０
部に、メトキシ化メチロールメラミン（三井東圧化学株
式会社製商品名「サイメル３０３」）３０部、実施例２
５で得られた樹脂粒子のキシレン分散液２０部とアルミ
ニウム顔料（東洋アルミニウム株式会社製「アルペース
ト６０−７６０」）１５部を攪拌混合したものを、脱イ
オン水で粘度が２５〜３０秒（２０℃でのＮｏ．４フォ
ードカップによる粘度）になるまで希釈しメタリック塗
料を得た。

【００６９】実施例２４において、Ａの代わりにここで
得られたメタリック塗料を用いたこと、および、ウエッ
ト・オン・ウエットのインターバル中に８０℃で５分間
予備加熱したこと以外は実施例２４と同様にして艶消し
塗装品を得た。 −実施例２７− 実施例２４において、艶消し塗料として実施例２３の艶
消し塗料を用いたこと以外は実施例２４と同様にして艶
消し塗装品を得た。

【００７０】実施例２４〜２７および比較例１４，１５
で得られた艶消し塗装品について、塗膜の表面状態・外
観、耐衝撃性テスト、耐候性を調べ、結果を表７に示し
た。塗膜の表面状態・外観は、６０°光沢７〜１５で表
面にブツ等の異常がなく、スエード調外観を呈している
（○）か、否（×）かで評価した。耐衝撃性テストは、
日本工業規格Ｋ−５４００の８．３．２によりデュポン
式衝撃試験機で表打ちして（上向きにした塗膜面に半径
１／２インチの撃ち型を上からあてがい、５００ｇのお
もりを２０cmの高さから落下させた）、塗膜の割れおよ
びはがれが認められない場合を合格とした。

【００７１】耐候性は、日本工業規格Ｋ−５４００の
９．８．１によりサンシャインウエザオメーター（Ｗ−
Ｏ−Ｍ）テストを２０００時間行い、ΔＥ＜３．０、か
つ、ΔＧ＞８０を合格とした。

【００７２】

【表７】

【００７３】表７にみるように、実施例の塗膜は、適度
に艶消しされていてスエード調外観を呈し、耐衝撃性お
よび耐候性に優れている。これに対し、比較例１４では
耐候性が劣っており、比較例１５では耐衝撃性が劣って
いる。

【００７４】

【発明の効果】この発明によれば、透明感があって、し
かも、光沢の抑えられた塗膜を形成することができる塗
料が得られる。これにより塗装品に新規な意匠性を持た
せることができる。この発明の塗装品は、塗膜の最上層
に、透明感があって、しかも、光沢の抑えられた塗膜を
有しているため、従来にない新規な意匠性を有するもの
となっている。

【図面の簡単な説明】

【図１】この発明の艶消し塗装品の１実施例を模式的に
表す部分断面図である。

【符号の説明】

１ 樹脂ビーズ ２ クリヤー層 ３ メタリック塗膜 ４ 被塗物 ５ 艶消し塗膜

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 201/00 ＰＤＤ 6770−4Ｊ (72)発明者 矢本 修平 大阪府寝屋川市池田中町19番17号 日本ペ イント株式会社内 (72)発明者 浅野 広勝 大阪府寝屋川市池田中町19番17号 日本ペ イント株式会社内 (72)発明者 寺田 貞夫 大阪府寝屋川市池田中町19番17号 日本ペ イント株式会社内

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 クリヤー層を形成しうる造膜成分１００
   重量部に対して、粒径１１〜７０μｍの範囲内にある粒
   子からなる樹脂ビーズであってその屈折率ｎ ₂ が前記造
   膜成分の形成するクリヤー層の屈折率ｎ₁ と次式： ０≦｜ｎ₁ −ｎ₂ ｜≦０．０５ … で表される関係を満足している樹脂ビーズ１０〜１５０
   重量部を加える塗料の艶下げ方法。
2. 【請求項２】 クリヤー層を形成しうる造膜成分１００
   重量部に対して、粒径１１〜７０μｍの範囲内にある粒
   子からなる樹脂ビーズであってその屈折率ｎ ₂ が前記造
   膜成分の形成するクリヤー層の屈折率ｎ₁ と次式： ０≦｜ｎ₁ −ｎ₂ ｜≦０．０５ … で表される関係を満足している樹脂ビーズ１０〜１５０
   重量部が加えられてなる塗料。
3. 【請求項３】 紫外線吸収剤を含んでいる請求項２記載
   の塗料。
4. 【請求項４】 樹脂ビーズが紫外線吸収剤を含んでいる
   請求項３記載の塗料。
5. 【請求項５】 樹脂ビーズが造膜成分と反応しうる官能
   基を有する請求項３または４記載の塗料。
6. 【請求項６】 被塗物上に形成された塗膜の最上層が、
   粒径１１〜７０μｍの範囲内にある粒子からなる樹脂ビ
   ーズを含んでいることにより表面に凹凸を有するクリヤ
   ー層であり、クリヤー層の屈折率ｎ₁ と樹脂ビーズの屈
   折率ｎ₂ とが次式： ０≦｜ｎ₁ −ｎ₂ ｜≦０．０５ … で表される関係を満足している塗装品。
7. 【請求項７】 紫外線吸収剤を含んでいる請求項６記載
   の塗装品。
8. 【請求項８】 樹脂ビーズが紫外線吸収剤を含んでいる
   請求項７記載の塗装品。
9. 【請求項９】 樹脂ビーズが造膜成分と反応している請
   求項７または８記載の塗装品。