JPH0565534U

JPH0565534U - 複合シート

Info

Publication number: JPH0565534U
Application number: JP5194692U
Authority: JP
Inventors: 恭男仲澤
Original assignee: 三菱化成ビニル株式会社
Priority date: 1992-07-23
Filing date: 1992-07-23
Publication date: 1993-08-31

Abstract

(57)【要約】【目的】真空成形加工性を損なうことなく、繊細で微
妙な凹凸模様まで表現した外観表面を有する成形品を得
ることのできる複合シートを提供する。【構成】塩化ビニルと水酸基、カノボキシル基、エポ
キシ基またはアルコキシ基を有するビニル系コモノマー
との共重合体、架橋剤及び可塑剤からなる真空成形可能
な熱可塑性樹脂組成物シート（以下「シートＡ」とい
う）と、シートＡの真空成形加工条件においてシートＡ
より流動変形し易い軟質塩化ビニル樹脂シートとを積層
してなる複合シート。

Description

【考案の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】

本考案は、真空成形によって繊細で微妙な凹凸まで表現した外観表面を有する成形品を得ることのできる複合シートに係る。

【０００２】

【従来の技術】

従来から真空成形技術は、電気製品部材、自動車内外装材、建築内装材等の製法として幅広く応用されている。この真空成形技術を使用するためには、真空成形に用いる熱可塑性樹脂シートが次の加工特性を有していることが必要とされている。（１）偏肉しないこと。（２）成形温度領域が広いこと。（３）成形品のコーナー部またはリブ部等の曲率半径が小さくなるように成形できること。（４）絞り比を大きく取れること。（５）シートとプラグあるいは成形型との滑りが適度にあること。

【０００３】上述の加工適性は、シートの変形の機構が一軸あるいは二軸延伸であり、伸張粘度がある範囲にあれば得られる特性である。例えば、これらの特性を有する熱可塑性樹脂シートとしては、特公昭５３−４２０５７号、特公昭５３−４２０５８号に開示されたような、分子内に水酸基またはカルボキシル基を有する塩化ビニル系重合体と、架橋剤とを混練配合した塩化ビニル系樹脂組成物を成形して得られるシートを挙げることができる。しかし、これらの加工適性のみでは、真の加工適性を備えたと云うことはできず、すなわち成形型に刻まれた繊細で微妙な凹凸まで正確に転写表現することは困難であった。

【０００４】一方、近年、真空成形技術の改良が装置の面からも進み、通気性セラミック型、レザー光線による微小な開孔部を有する成形型なども既に開発され、真空成形によって成形品にかなりの意匠性を付与することが可能となっている。

【０００５】

【考案が解決しようとする課題】

本考案者は、かかる従来の状況に鑑み、真空成形加工性を損うことなく繊細で微妙な凹凸模様を転写し、しかも、耐光性、耐フォギング性、柔軟性、風合い、触感等の要求性能に対しても成形加工適性から限定されることなく対応できる真空成形用の熱可塑性樹脂製シートを得るべく鋭意検討した結果、真空成形可能な熱可塑性樹脂組成物シートに、通常真空成形が不可能な軟質の塩化ビニル樹脂からなるシートを積層複合することにより、本考案の目的を達成しうることを見い出し、本考案を完成するに到った。

【０００６】すなわち、本考案の目的は、真空成形加工性を損うことなく、繊細で微妙な凹凸模様まで表現した外観表面を有する成形品を得ることのできる複合シートを提供するにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】

しかして、本考案の要旨とするところは、塩化ビニルと水酸基、カルボキシル基、エポキシ基またはアルコキシ基を有するビニル系コモノマーとの共重合体、架橋剤及び可塑剤からなる真空成形可能な熱可塑性樹脂組成物シート（以下「シートＡ」という）と、シートＡの真空成形加工条件においてシートＡより流動変形し易い軟質塩化ビニル樹脂シート（以下「シートＢ」という）とを積層した複合シートにある。

【０００８】本考案を詳細に説明する。本考案の複合シートの一構成要件であるシートＡは、分子内に水酸基、カルボキシル基、エポキシ基またはアルコキシ基のような架橋性の基を有する塩化ビニル共重合体、すなわち架橋性塩化ビニル系樹脂に、架橋剤、可塑剤及び必要に応じ安定剤、顔料、充填材等を適宜添加した組成物をシート化したものである。

【０００９】該架橋性塩化ビニル系樹脂は、例えば塩化ビニルと、分子中に水酸基、カルボキシル基、エポキシ基またはアルコキシ基（以下架橋性の基という）を有するビニル系コモノマーとを共重合させる公知の方法、すなわち懸濁、乳化、微細懸濁、塊状等の重合方法によって得られる。しかし、本考案においては、乳化重合または微細懸濁によって得られたものが、粒径、溶融性、架橋性等の点から最も好ましい。架橋性の基を有するビニル系コモノマーの具体例としては、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ビドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−クロロ −２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシブチルアクリレート、エチル−２−ヒドロキシエチルフマレート、ヒドロキシブチルビニルエーテル、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸モノブチル、ウンデシレン酸、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミドなどがあげられる。

【００１０】この架橋性の塩化ビニル系樹脂を、シートＡに適した組成物に調製するには、該樹脂１００重量部に、架橋性の基と反応しうる官能基を１分子中に２個以上有する架橋剤０．２重量部以上、好ましくは１〜１０重量部、可塑剤２０〜１００重量部、好ましくは３０〜１００重量部を均一に混合する。該組成物には、必要に応じ架橋性の基を有さない塩化ビニル系樹脂を添加することもできる。また架橋剤としては、具体的にはトリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリメチロールプロパントリレンジイソシアネート及びその付加体、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、フタール酸、無水フタール酸、マレイン酸、無水シクロヘキサンジカルボン酸、トリグリシジルイソシアヌレート、４，４′− ジアミノフェニルメタングリシジルアミン、ビスフェノール型エポキシ、エポキシ樹脂、トリエチレンテトラミン、メチロールメラミン、ブトキシメチルメラミン等があげられ、さらにアルコールやフェノール等で封鎖したポリイソシアネート等も使用できる。

【００１１】架橋性塩化ビニル系樹脂の組成物からシートＡを調製する方法としては、カレンダー成形、押出し成形、インフレーション成形、キャスティング成形等公知のシート化方法が採用される。この架橋性の塩化ビニル系樹脂からなる組成物を用いた場合、真空成形の前の段階、例えばシート化工程、積層工程でシートＡの架橋反応が起っているのが望ましい。

【００１２】シートＡに積層するための軟質塩化ビニル樹脂シート（シートＢ）は、真空成形加工条件においてシートＡより流動変形し易いことが必要である。すなわち、シートＢはその加工条件温度領域における粘度が、シートＡのそれよりも小さいことが必要である。具体的には加工時における温度の溶融粘度を調べることによって知ることができる。シートＢに用いる軟質の塩化ビニル樹脂は、例えば架橋性の基を有さない通常の塩化ビニル系樹脂に、可塑剤及び必要に応じ安定剤、顔料、充填材等の添加剤を均一に混合したものである。可塑剤の添加量は、塩化ビニル系樹脂の重合度、真空成形条件での流動変形性、複合シートの加工条件、複合シートの用途等によって適宜選択決定されるが、通常塩化ビニル系樹脂１００重量部当り、３０〜１５０重量部の範囲が適当である。

【００１３】本考案の複合シートは、図１に示すように、シートＡとシートＢを積層複合することによって製造される。図中、１はシートＡ、２はシートＢを示す。複合には例えば次の方法が採用され、真空成形時に層間剥離または亀裂を生ずるものでなければ、特にその積層方法は限定されるものではない。（ａ）架橋性塩化ビニル系樹脂の組成物と軟質塩化ビニル樹脂とを共押出し成形する。（ｂ）シートＡにシートＢを加熱ラミネートする。（ｃ）シートＡとシートＢを接着剤によって接着積層する。（ｄ）シートＡの上にシートＢをキャスティングする。

【００１４】本考案の複合シートを真空成形するには、先ず複合シートを１３０〜２００℃ 、好ましくは１５０℃前後の温度で、真空成形が可能になるまで予熱し、次いで流動変形しやすいシートＢの面を成形型に接触させて型内を減圧にし、複合シートと成形型を完全に密着させる。真空成形品は、冷却した後取出される。

【００１５】

【考案の効果】

本考案の複合シートによれば、シートＢが真空成形可能なシートＡよりも成形加工条件において流動変形し易い軟質の塩化ビニル樹脂シートで構成されているので、成形型にシートＢの面を接触密着させることにより、成形型に刻まれた繊細で微妙な凹凸まで正確に転写表現することが可能になり、真空成形、加圧成形に極めて好都合である。そして、シートＡの架橋性塩化ビニル系樹脂の組成物を適宜選択することにより、またシートＡを架橋、発泡等を行うことにより、耐光性にすぐれ、柔軟性、風合い、感触等の要求性能に対しても対応できるようになり、本考案の複合シートは、電気製品の部材、自動車内外装材、建築内装材等としての利用価値が頗る高い。

【００１６】

【実施例】

次に本考案を実施例にて詳述するが、本考案は、その要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例中の「部」は「重量部」を示す。また、シートＡ，Ｂの溶融粘度は、加工温度（１５０℃）での弾性率から算出した。

【００１７】実施例１

【表１】＜シートＡの樹脂組成＞架橋性塩化ビニル樹脂（乳化重合品，平均重合度１３００）６０部（塩化ビニルと２−ヒドロキシプロピルアクリレート（２．５部）との共重合体）塩化ビニル樹脂（乳化重合品，平均重合度３８００）４０ジウンデシルフタレート６５トリレンジイソシアネート（架橋剤）５Ｂａ−Ｚｎ系安定剤４エポキシ化大豆油３キレーター０．３顔料２ ───１５０℃における溶融粘度１０⁵ポイズ───

【００１８】

【表２】＜シートＢの塩化ビニル樹脂組成＞塩化ビニル樹脂（乳化重合品，平均重合度１５００）７０部塩化ビニル樹脂（ペーストレジン混合用レジン，平均重合度１０００）３０ジウンデシルフタレート６５炭酸カルシウム１５Ｂａ−Ｚｎ系安定剤４エポキシ化アマニ油３キレーター０．３顔料２．５ ───１５０℃における溶融粘度１０⁴ポイズ───

【００１９】シートＡの樹脂組成物（プラスチゾル）を離型紙上に１ｍｍ厚に塗布し、１３０℃で３分間加熱してゲル化させシートＡを得た。次いで、シートＡ上にシートＢの樹脂組成物（プラスチゾル）を０．４ｍｍ厚に塗布積層し、２２０℃で５分間加熱ゲル化して複合シートを得た。該複合シートをテトラヒドロフランに１日間浸漬したが、完全に溶解しておらず、シートＡが架橋していることが確認された。

【００２０】皮シボ、ステッチ模様を刻んだ通気性セラミックス製真空成形型を用い、複合体シートを１５０℃で約２分間予熱し、シートＢの面を成形型に接触させて真空成形を行い、自動車のクラッシュパッドを製造した。該クラッシュパッドは強靱で偏肉の無いことは勿論、柔軟性に富み、表面の風合が良好で、特にシートＢの面には成形型に刻まれた微細な凹凸模様を正確に描写していた。また、この成形品は耐フォギング性、耐光性、耐熱性にも優れていた。

【図面の簡単な説明】

【図１】本考案の複合シートの縦断面図を示す。

【符号の説明】

１シートＡ２シートＢ

Claims

【実用新案登録請求の範囲】

【請求項１】塩化ビニルと水酸基、カルボキシル基、
エポキシ基またはアルコキシ基を有するビニル系コモノ
マーとの共重合体、架橋剤及び可塑剤からなる真空成形
可能な熱可塑性樹脂組成物シート（以下「シートＡ」と
いう）と、シートＡの真空成形加工条件においてシート
Ａより流動変形し易い軟質塩化ビニル樹脂シート（以下
「シートＢ」という）とを積層してなる複合シート。