JPH056568B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は、ビニル系重合体エマルジヨンに関
し、更に詳しくは、本発明は、不織製品結合用酢
酸ビニル−エチレン共重合体組成物に関する。 （従来の技術） 多くの工業的適用においては、結合された不織
材料を他のある種の基質に接合することが必要で
ある。例えば赤ん坊のおしめ（おむつ）には、お
しめの内側の入れ子（liner）は、典型的には、
ある重合体組成物と一体に結合されたレイヨン、
ポリエステル又はポリプロピレン繊維から成る不
織繊維である。おしめの外層は、一般にポリエチ
レンフイルむであり、その２層の間は吸収性の詰
め物である。 ポリエチレンフイルムに不織布の内側の裏当て
を取付けるためのしつかりした効果的方法が産業
上要望されていることは経済的観点からも全く明
白である。更に、内側の入れ子は尿を浴びるの
で、その本来の姿を保有し、吸収性の詰め物を適
切に保持するために、良好な湿潤強度をもたねば
ならない。一般に、これを満足させるしつかりし
た効果的方法はない。 必要な湿潤強度を生じさせるバインダー組成物
の現状は、通常、あまりにも高い熱シール温度を
もつため、単一の工程処理ができず、時間がかか
り、エネルギー費用もかかり、ポリエチレンフイ
ルムの物理的溶融の不都合もあつた。 （発明が解決しようとする問題点） この問題は、おしめ、衛生的ナプキン等の製造
にもあるし、またすかし筋のあるすき込み紙のエ
ンボス型付けに同様の問題がある。おしめにおけ
るこの問題を解決するのに用いられる一つの方法
は、２工程操作である。まず、不織布の内側裏当
ては、必要な湿潤強度を得るために自己架橋性バ
インダーで結合される。次いで、この内側裏当て
は接着組成物でポリエチレン外層に接合される。
この操作は極めてゆつくりであり、費用がかかり
非効率的である。 すき目のあるタイプの紙のエンボス模様付けに
おいては、二種の別のバインダーが使用される。
第一のバインダーは、エンボス模様付けに先だつ
て紙を処理するのに用いられる、弱い湿潤強度で
良好な熱シール性のバインダーである。エンボス
模様付け後、次いで、その紙は湿潤強度を得るた
めに自己架橋性のバインダーで処理される。この
方法は、また費用がかかり、紙に堅い感じを与
え、更に結合層を薄層に裂いて、弱いあるいは気
まぐれな湿潤強度を与える傾向を有するのろい非
効率的操作である。 本発明は、２種の酢酸ビニル−エチレン共重合
体エマルジヨンを混合して調製されるバインダー
組成物を提供する。 （問題点を解決するための手段） 第一の共重合体は、約60〜95重量％の酢酸と５
〜40重量％のエチレンを含有し、第二の共重合体
は、60〜95重量％の酢酸ビニル、５〜40重量％の
エチレン及び約10重量％までの架橋性のモノオレ
フイン性不飽和単量体特に、Ｎ−メチロールアク
リルアミドを含有する。混和物は約50〜95重量％
の第一の共重合体と約５〜50重量％の架橋した共
重合体を含んでいる。 本発明の利点として、非架橋性重合体の熱シー
ル性をもつた自己架橋性重合体エマルジヨンの強
度を示すエマルジヨン組成物が提供される。おし
めのタイプの不織製品に用いられるとき、このエ
マルジヨン組成物は、内側の不織裏打ち剤に適用
され、良好な湿潤強度を与える。この内側層は、
次いで速く手ぎわのよい単純操作によつて、ポリ
エチレン外層に比較的低い温度で熱シールされ
る。 通気性のすき目タイプの紙の凹凸模様付け部分
では、木材パルプは、熱的エンボス工程の間に、
重合体組成物が単一の操作で適切な鮮明エンボス
を形成すべく流れるようにエマルジヨン組成物で
予備される。次いで、硬化され充分な湿潤強度が
付与される。 (a) 酢酸ビニル60〜95重量％とエチレン５〜40重
量％を含有する共重合体50〜95重量％、及び (b) 酢酸ビニル60〜95重量％、エチレン５〜40重
量％並びに酢酸ビニルとエチレンとに共重合し
うるＮ−メチロール（メタ）アクリレート約10
重量％までを含有する共重合体５〜50重量％ より実質的に成る混合物を含む、不織製品用バイ
ンダーとして良好な引張強度と良好な熱溶封性を
有する樹脂バインダー組成物が提供される。 共重合体混合物の水性分散物を含む不織製品用
バインダーとして用いられる樹脂エマルジヨン組
成物がまた提供される。 他の具体例においては、そのエマルジヨン組成
物で提供された本発明のバインダー組成物で結合
された不織製品もまた提供される。 好ましい具体例においては、共重合体混合物
は、酢酸ビニル−エチレン含有共重合体約65〜90
重量％と酢酸ビニル−エチレン−架橋性単量体含
有共重合体約10〜35重量％を含有する。第一の共
重合体が酢酸ビニル約75〜85重量％とエチレン約
15〜25重量％を含有し、架橋性共重合体が酢酸ビ
ニル約70〜80重量％、エチレン約15〜25重量％及
び又は−メチロールアクリルアミドＮ−メチロー
ルアクルアミドである架橋性単量体約４〜６重量
％を含有するものも好ましい。 本発明の実施に用いられる他のよく知られた架
橋性のモノ−オレフイン性不飽和単量体類は、Ｎ
−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−メチロール
アクリルアミドの低級アルキルエーテル類、アク
リルアミド、メタクリルアミド、及びアクリル酸
を包含する。かかる共重合しうる架橋性単量体類
が架橋する共重合体に導入されるときは、約４〜
８重量％の水準で行われることが好ましい。 非架橋性酢酸ビニル−エチレン共重合体と架橋
性の酢酸ビニル−エチレン共重合体のエマルジヨ
ン類は、好ましくは非ポリビニルアルコール系保
護コロイドあるいは表面活性剤の存在下に調製さ
れる。望ましくは、非架橋性共重合体エマルジヨ
ンはヒドロキシエチルセルロース及び非イオン性
アルコキシル化表面活性剤を用いて調製される。 本発明の組成物として混用するのに好適な酢酸
ビニル−エチレン共重合体と酢酸ビニル−エチレ
ン−架橋性単量体系共重合体のエマルジヨン類
は、次の方法によつて調製することができる。 酢酸ビニルとエチレンは、保護コロイド又は表
面活性剤の存在下に、約２〜６のPHに緩衝剤で保
たれた水媒体系において約100atmを超えない圧
力のもとで、増量的に加えられる触媒の存在下に
共重合される。水中に懸濁された酢酸ビニルは、
エチレンの存在下に、反応媒体が重合温度に徐々
に高められている間、酢酸ビニル中にエチレンが
溶けて溶液を形成する作用圧のもとに充分にかき
まぜて、先づ均質化される。均質化期間の次は重
合期間で、その間、主触媒又は開始剤より成り、
また活性化剤を含むかも知れない触媒は増量的に
添加される。 架橋性共重合体の調製の場合には、架橋性のオ
レフイン性不飽和共重合性単量体は、すべてを酢
酸ビニル及びエチレンと共に一度に又は重合反応
の工程中連続的に加えることができる。 各種のフリーラジカル形成触媒は、例えばパー
オキシド化合物類のように、単量体類の重合を行
わせるのに用いられる。還元剤と酸化剤とを用い
る組合せ型の触媒は、すなわちレドツクス系を用
いることもできる。その還元剤は、しばしば活性
化剤として関与し、酸化剤は開始剤として関与す
る。好適な還元剤又は活性化剤は、ビサルフアイ
ト類、スルホキシレート類又は例えば第一鉄塩及
びＮ，Ｎ−ジメチルアニリンのような第三芳香族
アミン類の如き還元性を有する他の化合物を包含
する。酸化剤は、過酸化水素、例えばベンゾイル
パーオキシド、ｔ−ブチルハイドロパーオキシド
等のような有機パーオキシド類、例えば過硫酸の
アンモニウム又はカリウム塩の如き過硫酸塩、過
ほう酸塩等を包含する。用いられる特定の組合せ
−型触媒又はレドツクス系は、過酸化水素とジン
クホルムアルデヒドスルホキシレート；過酸化水
素、過硫酸アンモニウム又はカリウム塩とナトリ
ウムメタビサルフアイト、ナトリウムビサルフア
イト、硫酸第一鉄、ジメチルアニリン、ジンクホ
ルムアルデヒドスルホキシレート又はナトリウム
ホルムアルデヒドスルホキシレートとの組合せで
ある。ｔ−ブチルハイドロパーオキシドとナトリ
ウムホルムアルデヒドスルホキシレートを用いる
ことは好ましい。技術的によく知られた他のタイ
プの触媒は、本単量体の重合に使用することもで
きる。触媒は、重合系に導入される酢酸ビニルに
基づいて0.1〜２重量％、好ましくは0.25〜0.75重
量％の量で典型的には用いられる。活性化剤は、
一般に触媒の0.25〜２倍の量で通常、水性溶液中
に加えられる。 参考文献を引用した米国特許第4360632号に記
載されるようなホルムアルデヒドのない還元剤を
含有するレドツクス系を用いることも可能であ
る。 重合処理に用いられる乳化剤はイオン性及び非
イオン性表面活性剤類を含み、好ましくは、重合
技術の熟練者にはよく知られてる非イオン型のも
のである。好適な非イオン性乳化剤は、ポリオキ
シエチレン縮合物類を包含する。 有効な乳化剤の合計量の濃度範囲は、固形分含
量と無関係にエマルジヨン水性相に基づいて0.5
〜５％である。 ラテツクス安定剤もまた有利に用いられる。酢
酸ビニル−エチレン共重合体ラテツクスが小さな
平均粒径、例えば0.25ミクロン以下をもつとき、
例えばアクリル酸、マレイン酸等の如き６個まで
の炭素原子をもつたエチレン性不飽和酸が安定剤
として用いられる。これらの不飽和酸類はラテツ
クスの増大した安定性を与える。それらは系中の
単量体類と共重合する傾向を有する。そのような
不飽和酸の使用量は、共重合体に基づいて0.1〜
３重量％が適しており、好ましくは0.2〜１重量
％である。 他方、ラテツクスの平均粒径が0.25ミクロン以
上のときは、安定剤として保護コロイドが重合混
合物中に使用される。ラテツクスのコロイド含量
を全ラテツクスに基づいて約0.05〜２重量％の範
囲に保つことが有利である。ポリビニルアルコー
ルとヒドロキシエチルセルロースは、特に有利な
保護コロイドの例である。 系のPHを望ましい値に保持することが所望され
るならば、安定剤と相溶しうる好都合なタイプの
アルカリ性の緩衝剤を加えることが好適である。
緩衝剤の量は、一般に、単量体類に基づいて約
0.1〜0.5重量％である。 比較的高い固形含量の酢酸ビニル−エチレン共
重合体ラテツクス類は、固形分含量45〜60％直接
製造することができる。もちろん、それらは水を
加えて所望の低い固形分含量値のものに容易に希
釈することができる。 反応温度は、触媒の添加割合により、また熱分
散の割合によつてコントロールされる。一般に、
単量体類の重合の間は約50℃の平均温度に保つ
て、80℃を大きく超える温度は避けることが有利
である。０℃のような低い温度を用いることもで
きるが工業的下限の温度は約30℃である。 反応時間はまた、温度、触媒及び重合の所望程
度のような変化する他の事項に依存する。通常
は、酢酸ビニルの未反応残量が0.5％以下となる
まで反応を継続することが望ましい。 重合の実施において、酢酸ビニルがまず重合容
器に導入され、次いでエチレンで飽和される。も
つとも有利には、重合される全酢酸ビニルの少な
くとも約10％、好ましくは少なくとも約20％がま
ず注入され、酢酸ビニルの残部は重合工程中、徐
徐に注入添加される。酢酸ビニル全量をはじめに
注入して追加的添加供給しない方法も期待でき
る。 追加的添加に言及すれば、酢酸ビニル、架橋性
の共重合性単量体、触媒又は活性化剤を、それぞ
れ量的にも時間的にも実質的に均一添加すること
ができる。かかる添加は“遅延”添加としても知
られている。 共重合体中に導入されるエチレンの量は、圧
力、かきまぜ及び重合媒体の粘度に影響する。か
くして、共重合体のエチレン含量を増大するに
は、高い圧力、より大きなかきまぜ及び低い粘度
が採用される。酢酸ビニル−エチレン共重合体エ
マルジヨンと酢酸ビニル−エチレン−架橋性単量
体共重合体エマルジヨンをつくる方法は、少なく
とも乳化剤と安定剤及びPH緩衝剤系を含んだ水性
溶液の調製を包含する。この水溶液とはじめに加
えられる酢酸ビニルは重合容器に加えられ、エチ
レン圧が所望の値に適用される。前に述べたよう
に、混合物は充分にかきまぜてエチレンを酢酸ビ
ニル及び水相中に溶解させる。好都合には、注入
物は、かきまぜ中に重合温度に高められる。次い
で重合は、触媒の初期添加量と活性化剤が用いら
れるときはその初期添加量を導入して開始され
る、重合が開始したのち、触媒と活性化剤は重合
を継続するための要求に沿つて追加添加される。
架橋性の共重合しうる単量体と残部酢酸ビニル
は、要すれば別におくらせて加えることができ
る。 前記したように、反応は一般に、残留酢酸ビニ
ル含量が0.5％以下になるまで続けられる。次い
で、完結した反応生成物は、大気と隔離した状態
で、ほぼ室温まで放冷させる。次に、PHは最大の
安定性を確保するために、好適には4.5〜７の範
囲、好ましくは６〜6.5に調整される。 本発明の酢酸ビニル−エチレン含有共重合体エ
マルジヨンを製造する他の方法は、酢酸ビニルと
安定剤の水性エマルジヨンをまずつくり、このエ
マルジヨンを反応器に注入することから成る。反
応容器は、約200〜500psigのエチレン平衡圧にエ
チレンで加圧される。得られた反応混合物は、約
10〜30℃の温度に調整される。重合は、反応混合
物が１時間あるいはそれ以下、好ましくは30分以
内に45〜85℃、好ましくは50〜60℃になるような
割合で触媒を添加することによつて開始される。
重合は、酢酸ビニル含量が共重合体の約0.7重量
％以下に低減するまで続けられる。 架橋性単量体は反応容器に初期に加えてもよい
し、遅延添加物としてあるいは両方法を組合せて
加えることができる。 この後者の重合方法は、文献に組込まれている
米国特許第4332850号の主題要件である。 （作用） 本発明のバインダー組成物は、酢酸ビニル−エ
チレン共重合体エマルジヨンを酢酸ビニル−エチ
レン−架橋性単量体共重合体エマルジヨンと混和
又は混合することによつて簡単に調製される。こ
のバインダー組成物は、一般に、緩く集められた
繊維塊にバインダーラテツクスを含浸させ、次い
でその繊維塊を適切に加熱乾燥させることを包含
する技術的に知られた各種の方法によつて不織製
品又は不織布類を調製するのに用いられる。本発
明の場合には、この適度の加熱は、また架橋した
共重合体を形成することによつてバインダーを硬
化させるのに貢献している。バインダーが適用さ
れる前に、もちろん架橋性単量体用に好適な触媒
が混合される。例えばＮ−メチロールアクリルア
ミド用に、塩酸のような鉱酸類、しゆう酸のよう
な有機酸類あるいは塩化アンモニウムのような酸
塩類の如き酸触媒が、当該技術で周知のものとし
て好適に用いられる。その触媒の量は、一般に全
樹脂の約0.5〜２％である。 出発材料の繊維層又は繊維塊は、通常知られた
いずれかの技術によつて、繊維を沈積又は整列さ
せてウエブ状又は層状に形成される。これらの技
術はカーデイング（carding）、ガーネツテイング
（garnetting）、エアレイイング（air−lay−ing）
等を包含する。これらの技術の１又は２以上によ
つて形成された個々のウエブ又は薄層はまた積層
してフアブリツクにする厚い層状物を提供するこ
とができる典型的には、一般に、繊維はフアブリ
ツクの主要な面に整頓されて種々雑多の方向に延
び、重ね合わせ、交差方向の重ね合わせや相互に
支持し合うように開口した多孔性構造物に形成さ
れる。 “セルロース”繊維について述べると、主とし
て、C₆H₁₀O₅単位群を含有するこれらの繊維類を
意味する。このように、出発層に用いられる繊維
の例は木材パルプ、綿及び麻のような天然セルロ
ース繊維類とレイヨンのような合成セルロース繊
維類及び再生セルロースである。繊維の出発層
は、天然又は合成あるいはそれらの組合せであろ
うと少なくとも50％のセルロース繊維を含有する
ことが多い。出発層中の繊維類は、しばしば羊
毛、ジユートのような天然繊維；酢酸セルロース
のような加工繊維；ポリアミド、ナイロン、ポリ
エステル、アクリル系、ポリオレフイン類すなわ
ちポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン
等のような合成繊維を単独であるいは相互に組合
わせたものを包含する。 繊維質出発材料層は、個々の繊維を一体に固定
し、自立性ウエブを形成するために、種々のタイ
プの結合処方の少なくとも１つにかけられる。結
合のよりよい知られた方法の中には、全面含浸、
又は一般にウエブを斜めにあるいは対角線状に横
切つて、あるいは更に望むならばウエブに沿つて
延びるように、バインダーをウエブにまつすぐ
に、波形あるいは面状に連続的又は間欠的なプリ
ントする方法である。 乾燥ベースで計算される繊維質の出発材料ウエ
ブに適用されるバインダーの量は、少なくとも繊
維を一緒に結合して自己支持性ウエブを形成する
のに充分な量であり、また出発材料ウエブの重量
の約３〜約100％あるいはそれ以上、好ましくは
約10〜約50重量％の好適範囲である。含浸された
ウエブは次いで乾燥され、硬化される。この場
合、フアブリツクスは、エアオーブン等の中を通
過させることによつて好適に乾燥され、次いで硬
オーブンに通される。最適の架橋を達成する代表
的条件は、150〜200〓（66〜93℃）で４〜６分間
乾燥し、続いて300〜310〓（149〜154℃）で３〜
５分あるいはそれ以上の時間硬化させるのに充分
な時間と温度である。しかし、他の時間−温度の
関係、例えばより高い温度でより短かい時間又は
より低い温度でより長時間というような技術的に
よく知られた方法を用いることができる。 結合された不織製品は、次に他の基質又は材料
に熱シールによつて接着あるいは接合される。か
かる熱シール工程は、不織製品と基質を、適当な
温度に加熱され、ローラー間に適用されるべき圧
力を有する２本のシリンダー状のローラー間に通
す工程、又は不織製品と基質を平行な加熱板の間
で特定の時間プレスする工程を含んでいる。 本発明によつて調製される不織製品は、酢酸ビ
ニル−エチレン−架橋性単量体バインダー単独を
用いて調製された不織製品に近い、あるいは比較
し得る湿潤及び乾燥引張り強度を有する。更に重
要なことは、これらの不織製品類が、比較的低い
熱シール温度をもつという顕著な利点を有する。 理論的には、熱シール温度と湿潤引張り強度は
重合体の架橋の程度の関数である。架橋度が増大
すると熱シール温度と湿潤引張り強度は共に増大
する。 本発明のバインダー組成物は、これとは違つ
て、この予期されるパターンに従わない。事実、
湿潤引張り強度は、相対的に高いレベルに保たれ
るが、熱シール温度は顕著に低められている。こ
れは、両材料を低い温度で一体に熱シールでき、
且つなお良好な湿潤引張り強度をもつことを意味
する。特に、架橋性共重合体：非架橋性共重合体
の割合が約30：70では、非自己架橋性酢酸ビニル
−エチレン共重合体の熱シール温度と本質的に同
じで、充分に自己架橋した酢酸ビニル−エチレン
共重合体の湿潤強度の約85％までが得られる。 本発明を利用して木材パルプから、及び任意に
は、他の繊維からつくられる不織製品の例証的タ
イプは使い捨ておしめ（おむつ）、清潔なナプキ
ン、アンダーパツト（underpads）及び外科用マ
スク類のような不織物である。 実施例においては、次の工業的に利用しうる酢
酸ビニル（酢ビ）−エチレン共重合体エマルジヨ
ン類を用いた。 Airflex −105…酢ビ79％；エチレン16％；Ｎ−
メチロールアクリルアミド５％；固形分52.5重
量％（Ａ−105） Airflex−120…酸ビ69％；エチレン25％；Ｎ−メ
チロールアクリルアミド６％；固形分52.5重量
％（Ａ−120） Airflex−410…酢ビ84％；エチレン16％；固形分
55重量％（Ａ−410） AirflexはAir Products and Chemicals 社
の重合体エマルジヨン類の登録商標である。 以下の例に用いられる不織基質は、すいたレー
ヨンと空気すきされた結合されてないエンボス紙
基質である。 クロスマシンデイレクシヨン（CMD）引張り
強度、湿潤及び乾燥はASTM D1682に従つて測
定した。 熱シール温度テストは、特定の厚さ又は単位面
積当りの重合体フイルムの相対的熱シール温度を
測定することから成り、次のとおりである。 １ 約150〜250ｇの25％全固形分バインダー構成
物を調製した。 ２ Leneta cards7.5×10インチを72〓／50％相
対湿度で１夜（最低14時間）調整した。カード
を調整した後、棒＃30の先端でバインダー構成
物を、棒の先端に適度の圧力を適用してゆつく
り引きおとした。被覆されたカードは、速かに
オーブン中において、300〓±10〓で約５分間
乾燥した。被覆カードは次いで、72〓／50％相
対湿度で一夜再調整された。４×９インチ板体
に切断して0.01ｇの重量にされた。 適用された被覆の重量は、被覆されないカード
と被覆されたカードとの間の単位面積当りの重量
の差をlb／3000ft²で表わされている。すなわち ４×９インチ・カード×26.455の重量（ｇ）
＝lb／3000ft²被覆／被覆重量＝lb／3000ft²※ ※−7.5×10インチ・カード×12.49の重量
（ｇ）＝lb／3000ft²非被覆／ 被覆重量は再生できる熱シール温度を得るため
には、７±2lb／3000ft²であるべきである。も
し、被覆がその範囲外であるならば、同じワイヤ
を巻いた棒を用いると、異なる操作を必要とする
ので、従つて棒を変えねばならないであろう。よ
り小さい数字の棒は被覆重量が低減する。 ４×９インチのカードを４インチ側に平行に切
断して２インチのストリツプをつくり、１インチ
精密ストリツプカツターを用いて、２×１インチ
のストリツプにカツトされ、４インチ側に垂直
に、１インチに被覆した。すべての切断物は被覆
側を上に揃えられた。 次いで、被覆されないレネタカード
（Lenetacards）を同様にカツトした。これらの
被覆されないカードの裏側は、エナメル−クレイ
紙被覆層を含有し、レネタカードの被覆側が熱シ
ールされる表面として用いられた。 センチネル（Sentinel）熱シーラーモデルNo.
12ASが40psi、100〓及び５秒停止時間で運転す
るように調節された。ブランクのレネタカードの
被覆されない側がサンプルの被覆側の頂部に置か
れた。サンプルは加圧下に１平方インチ面と熱シ
ールされた。５秒後、加圧は解除された。サンプ
ルを室温に冷却したのち、被覆サンプルから表面
のものを剥ぎ取り、被覆サンプルの引きちぎられ
た繊維の量を視覚的評価に基づいて記録した。１
平方インチのシール面の少なくとも50％にわたつ
て繊維を引きちぎる結合が得られないならば、シ
ール温度を10〓上げて110〓に増大してテストを
繰り返した。温度は、50〜100％の繊維引き裂き
結合を達成されるために10〓づつ昇温させた。少
なくとも50％の繊維引き裂きを示したシールが達
成された温度が熱シール温度である。 接触感覚によるフアブリツクの感触の評価であ
る手ざわりを決定するために、フアブリツクのた
わみの剛性率と表面摩擦による組合せ抵抗を次の
テスト方法で測定した。 手ざわりは、Thwing−Albert Handle−Ｏ−
Meterを用いる方法で測定した。数字が小さけれ
ば小さいほど手ざわりは一層柔かである。 試料の表面摩擦とたわみの剛性率による抵抗
は、平行な端部の細長い穴に、一定の間隔に試料
を保つのにプレードに要求される力として測定さ
れた。手ざわりは、試料の両側及び両方向側の４
つの読みの平均で示すように考慮され、試料と共
に標準品について、グラムｇで記録された。 テストされるサンプルは、テストの前の少なく
とも12時間に、72〓及び50％の相対湿度で条件調
整された。３×３インチの試料は、一側が機械の
方向に垂直で、一側は平行となるようにカツトさ
れる。Handle−Ｏ−Meterで測定したのち、テ
スト試料は評価され、手ざわり値は両側及び両方
向側での読みの平均となるように考慮された。 （実施例） 実施例 １ この実施例においては、抄いたレイヨンのサン
プルを第１表に示すエマルジヨンサンプル類で含
浸した。表にはまた、引張り強度及び含浸したレ
イヨンカードの手ざわり、及びエマルジヨン重合
体の熱シール温度も記載した。

【表】 第１表からわかるように、実験No.３と４のブレ
ンドの湿潤強度及び乾燥強度は、実験No.１と２の
自己架橋性重合体類と同様に高いものである。実
験No.３と４の共重合体バインダーの熱シール温度
は、50−50混合物で予見されるよりも意外に低い
ものであつたが、手ざわりはごわごわしていた。 実施例 ２ 他の一連のバインダーエマルジヨン類の単独及
び組合せを抄いたレーヨンについてテストした。
関連の実験及び得られたデータを第２表に示す。

【表】 Ａ−105のエマルジヨン共重合体とＡ−410のエ
マルジヨン共重合体の湿潤強度の値がブレンドし
たときの添加物と仮定するならば、実験No.７、８
及び９の予測される値は、それぞれ0.28、0.44及
び0.60である。驚くべきことに、測定された湿潤
引張り強度は、それぞれ0.72、0.86及び0.86であ
つた。 熱シール温度の同様の解析は思いもよらない結
果を示した。 実施例 ３ この例では、各種のエマルジヨン組成物が結合
されてないエンボスされた基質に適用された。関
係するデータを第３表にまとめた。

【表】 実験No.11と13のデータに基づいて予期される湿
潤引張り強度は、測定値の1.78ではなく約1.14で
ある。 上記実施例から、自己架橋性酢ビーエチレン共
重合体約５〜50重量％と非自己架橋性酢ビーエチ
レンバインダー約50〜95重量％との混合物、好ま
しくは、それぞれ10〜35重量％と65〜90重量％の
混合物から成るバインダー組成物は、相対的に高
い湿潤引張り強度を提供し、一方相対的に低い熱
シール温度を与えることがわかる。約210〓以下、
例えば約190〜200〓の熱シール温度を必要とする
熱シールの適用には、両共重合体類の50/50の混
合物が好適である。約50重量％より多い量の自己
架橋性共重合体を含むブレンドは、湿潤引張り強
度の改善がぎりぎりであるが、熱シール温度が急
速に増大するので好ましくない。190〜200〓より
低い熱シール温度が要求されるときは、自己架橋
性共重合体を約10〜30重量％含有するブレンドが
好適である。ブレンド中の自己架橋性共重合体の
量が約10重量％以下、特に５％以下になると、共
重合体中の架橋性成分が必要な湿潤引張り強度を
与えるには不充分である。 本発明のバインダー組成物は、予期されたパタ
ーンには従わない。事実、湿潤引張り強度は高い
水準に保たれるが、熱シール温度は著しく低下す
る。このように、それは低い温度で熱シールする
ことが可能であり、またなお良好な湿潤引張り強
度を有する。バインダーは、充分架橋した重合体
の優れた湿潤強度と共に不架橋重合体の熱シール
性と熱可塑性とを併有する。更に、それは不織布
へ適度の手ざわり感を与え、経時的変色耐性を示
し、また最終製品中に何らの臭いも残さないもの
である。 （発明の効果） 本発明は、良好な湿潤強度と良好な低温熱シー
ル性を有するバインダー組成物を提供し、不織布
において、最終使用製造者が単一のバインダーを
使い、また費用のかからない熱結合工程によつて
不織布を他の基質に付着するのに用いるバインダ
ー組成物を提供する。従つて、その組成物で、良
好な湿湿強度を有する熱的にエンボスされたエン
ボス紙と他の紙とを接合して複合エンボス紙を提
供できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １(a) 酢酸ビニル60〜95重量％とエチレン５〜40
   重量％を含有する共重合体A50〜95重量％、及
   び (b) 酢酸ビニル60〜95重量％、エチレン５〜50重
   量％並びにＮ−メチロール（メタ）アクリルア
   ミド約10重量％までを含有する共重合体B5〜
   50重量％ より実質的に成る混合物の水性分散液を含有して
   成る、不織製品用として良好な湿潤引張り強度と
   熱封止性を有するバインダーを提供するエマルジ
   ヨン組成物。 ２ 混合物が、実質的に共重合体A65〜90重量％
   と共重合体B10〜35重量％とよりなる特許請求の
   範囲第１項記載の組成物。 ３ 共重合体Ａの酢酸ビニル含量が75〜85重量
   ％、エチレン含量が15〜25重量％で、共重合体Ｂ
   は酢酸ビニルが70〜80重量％、エチレンが15〜25
   重量％及びＮ−メチロール（メタ）アクリルアミ
   ドが４〜８重量％である特許請求の範囲第１項記
   載の組成物。 ４ 共重合体Ａの酢酸ビニル含量が75〜85重量
   ％、エチレン含量が15〜25重量％で、共重合体Ｂ
   は酢酸ビニルが70〜80重量％、エチレンが15〜25
   重量％及びＮ−メチロール（メタ）アクリルアミ
   ドが４〜８重量％である特許請求の範囲第２項記
   載の組成物。 ５ Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドが４
   〜６重量％である特許請求の範囲第４項記載の組
   成物。 ６ (a) 酢酸ビニル60〜95重量％とエチレン５〜
   40重量％とを含有する共重合体A50〜95重量
   ％、及び (b) 酢酸ビニル60〜95重量％、エチレン５〜40重
   量％並びにＮ−メチロール（メタ）アクリルア
   ミド約10重量％までを含有する共重合体Ｂ より実質的に成る混合物の水性分散液を含有して
   成るエマルジヨン組成物をバインダーとして一体
   に結合された繊維ウエブを含む不織製品。 ７ 混合物が、本質的に65〜90重量％の共重合体
   Ａと10〜35重量％の共重合体Ｂとより成る特許請
   求の範囲第６項記載の不織製品。 ８ 共重合体Ａの酢酸ビニル含量が75〜85重量
   ％、エチレン含量が15〜25重量％で、共重合体Ｂ
   は酢酸ビニルが70〜80重量％、エチレンが15〜25
   重量％及びＮ−メチロール（メタ）アクリルアミ
   ド４〜８重量％である特許請求の範囲第６項記載
   の不織製品。 ９ 共重合体Ａの酢酸ビニル含量が75〜85重量
   ％、エチレン含量が15〜25重量％で、共重合体Ｂ
   は酢酸ビニルが70〜80重量％、エチレンが15〜25
   重量％及びＮ−メチロール（メタ）アクリルアミ
   ドが４〜８重量％である特許請求の範囲第７項記
   載の不織製品。 １０ Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドが
   ４〜６重量％である特許請求の範囲第９項記載の
   不織製品。