JPH056569B2 - - Google Patents
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Description
1983年９月１日付で出願されたジヨゼフG.ゴ
ルバ二世（Joseph G.Golba、Jr.）の同時係属中
の米国出願第528383号および1983年10月３日付で
出願されたゴルバ（Golba）等の同時係属中の米
国出願第538636号を引用する。これらの出願は本
発明の譲受人と同一人に譲渡されている。 発明の背景 本発明は、温度敏感性の添加剤を含有する熱可
塑性ポリマーと高粘度シリコーン流体のブレンド
の製造方法に係り、より詳細には、混和（ブレン
ド）温度に対して敏感な添加剤を含有する熱可塑
性重合体／シリコーン流体ブレンド（混和物）の
１段階製造方法に係る。 熱可塑性ポリマーをシリコーン流体と混和する
と、望ましい工学的特性を有し、しかも難燃性が
向上したブレンドが得られることが多い（たとえ
ばこのシリコーン流体が難燃性パツケージの一部
となるような場合）。このような望ましいブレン
ドの例は、マツクローリー（McLaury）等の米
国特許第4273691号およびフライ（Frye）の米国
特許第4387176号に開示されている。これら特許
は双方とも同一の譲受人に譲渡されている。 温度敏感性の添加剤を有する熱可塑性重合体／
シリコーン流体ブレンドを製造するにはある種の
問題がある。高粘度シリコーン流体とある種の熱
可塑性組成物を混和した際に得られる分散性は、
混和の温度の高さに直接関連することが判明して
いる。典型的な場合、混和温度の高さの制限（上
限）は熱可塑性組成物中の熱可塑性ポリマーが変
性（分解）する温度である。このようなブレンド
には、ポリマー変性を最小限にとどめながら高度
の分散が得られる最適の混和温度範囲があること
が多い。このような最適温度で混和すると優れた
工学的特性を有するブレンドが得られる。多くの
場合、望ましい添加剤はこのような最適混和温度
に対して敏感である。このような添加剤の１例と
しては難燃剤のアルミニウム三水化物がある。添
加剤の特性が混和中に損われるのを避けるために
は混和温度を低くしなければならない。その結
果、熱可塑性重合体／シリコーン流体ブレンドの
工学的特性に影響が出る。 優れた工学的特性の損失を回避し、かつ添加剤
の完全な特性を維持するための現在の方法では、
温度敏感性の添加剤を入れずに高粘度シリコーン
流体と熱可塑性組成物を最適混和温度で混和し、
次にこれより低い温度で温度敏感性の添加剤を混
和する。この方法には別個の混和工程が２回必要
であるという欠点がある。これらの熱可塑性重合
体／シリコーン流体ブレンドを連続的に製造する
には押出機が２個必要である。すなわち、通常の
混和に必要な装置を２倍使用することになる。あ
るいは、１個の押出機内でブレンドサンプルを２
回、１度は最適混和温度で、もう１度は敏感な添
加剤を入れて、混和することができる。したがつ
て、敏感な添加剤をブレンド中に混和するには、
生産速度に影響が現われるか、または必要とされ
る装置の数が増えてしまう。 最適混和温度に対して敏感な添加剤を含有する
熱可塑性重合体／シリコーン流体ブレンドを連続
的一段階工程で製造するのは望ましいことであ
る。本発明は、押出機中に固体の熱可塑性組成物
を入れることにより、ブレンド成分の分散にほと
んど影響を及ぼすことなくブレンドを冷却し得る
という発見に基づくものである。 発明の概要 熱可塑性重合体／シリコーン流体ブレンドを連
続的に製造する方法は次のａ〜ｃの工程からなつ
ている。 ａ 高粘度シリコーン流体と、１種以上の熱可塑
性ポリマーからなる第１の熱可塑性組成物と
を、押出機内で、前記熱可塑性組成物を溶融す
るのに充分な高い混和温度で混和する。ただ
し、第１の熱可塑性組成物対高粘度シリコーン
流体の重量比は、100〜１の範囲の値となるよ
うなものである。 ｂ 前記混和温度に対して敏感な添加剤１種以上
を、１種以上の熱可塑性ポリマーからなる第２
の熱可塑性組成物と共に、工程ａの混和が生起
する点より下流で、前記押出機中に供給する。
ただし、第２の熱可塑性組成物と工程ａのブレ
ンドの重量比は、１〜0.01の範囲の値となるよ
うなものである。 ｃ 前記工程ａのブレンドを、工程ｂの第２の熱
可塑性組成物および添加剤と混和する。 発明の目的 本発明の目的は、混和温度に対して敏感な添加
剤を含有する熱可塑性重合体／シリコーン流体ブ
レンドを大量に製造するための簡単で１段階の連
続的方法を提供することである。 本発明の他の目的は、混和温度に対して敏感な
添加剤を有し、総合的な特性が向上している熱可
塑性重合体／シリコーン流体ブレンドを製造する
ことである。 本発明の別の目的は、熱可塑性重合体／シリコ
ーン流体ブレンドの混和温度に対して敏感な添加
剤を、高粘度シリコーン流体の分散性に影響を与
えることなく混入することである。 好ましい態様の説明 本発明の上記目的およびその他の目的は、押出
機内で高粘度シリコーン流体と実質的に１種以上
の熱可塑性ポリマーからなる第１の熱可塑性組成
物とを混和し、温度敏感性の添加剤を１種以上の
熱可塑性ポリマーからなる第２の熱可塑性組成物
と共に前記高粘度シリコーン流体と第１の熱可塑
性組成物との混和が行なわれる点の下流で供給す
ることによつて達成される。次いで、この添加剤
と第２の組成物を、押出機内で熱可塑性重合体／
シリコーン流体ブレンドと混和する。 本発明の方法では、１個の押出機を用いて混和
工程を完了する。この方法では所望の目的を得る
ために特定の押出機すなわちスクリユーの幾何学
的配置を必要としないが、適切に混合するため、
かつ熱可塑性ポリマーの過度の変性を避けるため
には特定の、すなわちスクリユーの幾何学的配置
を有する押出機が好ましいであろう。二軸押出機
は、高いせん断率、せん断分布および溶融物に加
えられる撹拌のタイプのために好ましいことが多
い。 押出機内で起こる高粘度シリコーン流体と第１
の熱可塑性組成物の混和は、同時係属中の米国出
願第538636号に開示されているプロセスに従つて
行なえばよい。すなわち、第１の熱可塑性組成物
を供給ホツパー中に供給して押出機内で溶融し、
高粘度シリコーン流体を押出機内の溶融した第１
の熱可塑性組成物中に供給し、この溶融した第１
の熱可塑性組成物と高粘度シリコーン流体を押出
機の残りの部分で混和する。 また、高粘度シリコーン流体と第１の熱可塑性
組成物の混和は、同時係属中の米国出願第538636
号に開示されているような普遍的なプロセスに従
つて行なつてもよい。すなわち、固体の第１の熱
可塑性組成物と高粘度シリコーン流体を予備的に
混合して通常の押出機の供給ホツパー内に入れる
のに適した均一な供給原料とし、次にこの高粘度
シリコーン流体と第１の熱可塑性組成物を、熱可
塑性ポリマーが流動して高粘度シリコーン流体と
混和できるような粘度を得るのに充分な高温に同
時に加熱する。 これら両者の混和工程の混和温度は第１の熱可
塑性組成物の熱可塑性ポリマーによつて決まる。
混和温度は第１の熱可塑性組成物を溶融するため
に充分高くなければならない。無定形ポリマーを
含有する第１の熱可塑性組成物に適した混和温度
は、典型的な場合、ポリマーのガラス転移温度よ
り約70〜80度高い最低値と変性が生じる温度付近
の最大値を有する範囲内にある。第１の熱可塑性
組成物が結晶性ポリマーを含有する場合、適切な
温度はこのポリマーの結晶融点より約20〜30度高
い最小値とこのポリマーの変性（分解）温度付近
の最大値とを有する範囲内にある。 混和中の高粘度シリコーン流体の第１の熱可塑
性組成物中への分散の程度は、混和が行なわれる
加工温度に依存する。したがつて、ブレンド成分
を熱可塑性組成物／シリコーン流体ブレンド中に
最大限に分散させようとするならば、混和温度を
最大の分散が得られるように調整する。多くの場
合得られる分散の程度は温度と共に増大する。そ
のような場合には、最適の混和温度範囲は第１の
熱可塑性組成物中のポリマーの変性温度に近づく
であろう。しかしこのような温度でも、ポリマー
の変性を伴なわずまたは最小にしながら最大の分
散が得られる。 第１の熱可塑性組成物と高粘度シリコーン流体
を上記に定義した範囲内の混和温度で混和した
ら、最終ブレンド中に混入したいと思う所望の温
度敏感性の添加剤を１種以上の熱可塑性ポリマー
からなる第２の熱可塑性組成物と共に押出機内に
導入する。第２の熱可塑性ポリマーの量は、押出
機内の溶融ブレンドの熱（温度）を温度敏感性の
添加剤に影響が出ない点まで低減するのに充分な
程多いと好ましい。固体の熱可塑性ポリマーを熱
ブレンド中に導入すると、この熱可塑性の固体の
温度が加工温度まで上昇するに伴なつてブレンド
の温度敏感性に影響する熱が消費される。固体熱
可塑性ポリマーが結晶性である場合には、ポリマ
ーを溶解するのに必要な付加的な量の熱すなわち
融解熱も消費される。 温度敏感性添加剤と第２の熱可塑性組成物は、
高粘度シリコーン流体と第１の熱可塑性組成物の
混和が始まる点の下流である限り押出機に沿つて
どこで供給してもよい。押出機内のブレンドに所
望の分散が得られた点で添加物と第２の熱可塑性
組成物を導入するのが好ましい。この点は押出機
および混和プロセスに応じて変化し得る。たとえ
ば、同時係属中の米国出願第538636号に開示され
ているように側方供給プロセスによつて混和する
場合には、シリコーンを注入するまで押出機内で
の混和は起こらないのであるから、押出機の中央
の点より前では適切な混和は得られないであろ
う。二軸押出機を使用する場合には、供給ホツパ
ーから押出機の長さの約2/3の点で添加剤と固体
の第２の熱可塑性組成物を供給するのが好まし
い。こうすると、第２の熱可塑性組成物がブレン
ド内に確実に分散し、しかも高粘度シリコーン流
体と第１の熱可塑性組成物との適切な混和が確保
される。 押出機内で第２の熱可塑性組成物を溶融ブレン
ド中に混和するのに必要な撹拌の程度は、最初に
高粘度シリコーン流体を第１の熱可塑性組成物中
に分散するのに必要とされる程高くはない。第２
の熱可塑性組成物と第１の熱可塑性組成物が類似
のものである場合には、必要な撹拌の程度は更に
少ない。 第２の熱可塑性組成物は、温度敏感性の添加剤
と同時に供給してもよいし、あるいは、添加剤の
導入に先立つて押出機内のブレンドを冷却するよ
うに添加剤より先に供給してもよい。上述したよ
うに、第２の熱可塑性組成物は、高粘度シリコー
ンと第１の熱可塑性組成物の混和が始まる点より
も下流で導入しなければならない。第１の熱可塑
性組成物への高粘度シリコーンの所望の分散が得
られた後に第２の熱可塑性組成物を導入するのが
好ましい。 第２の熱可塑性組成物と温度敏感性の添加剤を
押出機中に導入したら、これらを押出機内の熱可
塑性重合体／シリコーン流体ブレンドと混和す
る。この混和工程は、導入した添加剤の効力を損
わない温度で行なうと好ましい。典型的な場合、
この温度は高粘度シリコーン流体と第１の熱可塑
性組成物を混和するのに用いた混和温度より低
い。混和温度は、第１の熱可塑性組成物および第
２の熱可塑性組成物中のポリマー粘度を、これら
のポリマーが流動して他の成分と混和し得るよう
な値に維持するため、充分高くなければならな
い。第２の組成物中のポリマーに対する最低温度
は、第１の熱可塑性組成物の場合と同じである。 第１の熱可塑性組成物の高粘度シリコーン流体
に対する重量比は、100〜１の範囲の値になるの
が好ましい。この比の値が約５〜約２の範囲にな
ると最も好ましい。最初の混和段階では、第２の
熱可塑性組成物を分散するのに必要な撹拌を少な
くするために、主要部が熱可塑性ポリマーである
ブレンドを生成すると好ましいことが多い。 第２の熱可塑性組成物中に使用する熱可塑性ポ
リマーの量は、添加剤が有害な影響を受けずに導
入され得る温度まで押出機内のブレンドを冷却す
るのに充分な程に多いのが好ましい。したがつて
典型的な場合には、使用する熱可塑性ポリマーの
量は、押出機内で混和された高粘度シリコーン流
体と第１の熱可塑性組成物の合計重量の約50％〜
約１％の範囲内になる。しかしながら、第２の熱
可塑性組成物中の熱可塑性ポリマーの量は、押出
機の残りの部分での適切な混合が妨げられる程多
くてはならない。 本発明の方法で使用するのに適した熱可塑性ポ
リマーには、たとえば、ポリカーボネート類、低
密度ポリエチレン類、高密度ポリエチレン類、ポ
リプロピレン、ポリフエニレンエーテル類、ポリ
（アルキレンテレフタレート）類、ポリスチレン、
ポリエステル類、アクリロニトリル−ブタジエン
−スチレン重合体、ポリエチレンエーテル類とポ
リスチレンのブレンド類およびコポリマー類、ポ
リブチレン、ポリカプロラクタン類、等が包含さ
れる。適切なアクリル型ポリマーには、アセチ
ル、エチレン、ビニルアセテート、ポリメチル−
ペンテン、可撓性ポリ塩化ビニル、等が包含され
る。ここに挙げたものが全てというわけではな
い。 高粘度シリコーン流体は、主に周囲温度で
90000センチポアズ以上の範囲の値の粘度を有す
る高分子量のシロキサンポリマーからなる。典型
的には、シロキサンポリマーはR3SiO0.5、
RR′SiO、R2SiO、R′2SiO、R′SiO1.5、RSiO1.5、
R′R2SiO0.5およびSiO2単位から成る群から選択さ
れる化学的に結合したシロキシ単位からなる。た
だし、各Ｒは飽和または不飽和で一価の炭化水素
基を表わし、R′はＲのような基または水素原子、
ヒドロキシ、アルコキシアリール、アリル、ビニ
ル、アリール基等から成る群から選択される基を
表わす。好ましいシロキサンポリマーは25℃で約
90000〜1500000センチポアズの粘度を有するポリ
ジメチルシロキサンである。 高粘度シリコーン流体中に存在し得る他の成分
としては、フライの米国特許第4387176号に定義
されているシリコーン樹脂が包含される。典型的
には、これらはその中のモノマーによつて特徴付
けられる。たとえばMQ樹脂は、式R3SiO0.5の単
位Ｍと式SiO2の四官能性の単位Ｑからなる。適
切なMQシリコーン樹脂の例はポリトリメチルシ
リルシリケートであり、これは0.3〜4.0の範囲の
値になる単位Ｍ対Ｑの比を有することができる。
他の単位たとえば三官能性単位RSiO1.5を含有す
るシリコーン樹脂も適切である。高粘度シリコー
ン流体中にシリコーン樹脂を使用する場合適切で
あるかどうかの判断基準は、均一混合物となるよ
うに、存在する高分子量シロキサンポリマーの混
合物中に各シリコーン樹脂が溶解または分散可能
であるということである。押出機内の第１の熱可
塑性組成物と混和する前にシリコーン樹脂とシロ
キサンポリマーとを予備的に混合すると好まし
い。 好ましい高粘度シリコーン流体はフライの米国
特許第4387176号に開示されているものである。
典型的な場合これらのシリコーン流体は、高分子
量シロキサンポリマーと１種以上のシリコーン樹
脂の混合物を含有する。フライによつて開示され
た高粘度シリコーン流体の１例は、シラノールで
末端停止したポリジメチルシロキサンポリマーと
ポリトリメチルシリルシリケートMQ樹脂を含有
する混合物である。 高粘度シリコーン流体と第１の熱可塑性組成物
との混和に続いて添加するブレンド成分は高温度
に敏感なのが典型的である。このようなブレンド
成分の１例はアルミニウム三水化物である。この
添加剤は、燃焼に際して熱に曝されたときに脱水
されるため、熱可塑性組成物を難燃性にする。加
工温度が高いと、高温に曝されるアルミニウム三
水化物は押出機中で脱水され、その難燃化機能が
失なわれてしまう。 本発明の方法は混和温度に敏感な添加剤を導入
するのに有用であるが、混和温度に対して敏感で
ない添加剤をブレンドに導入することもできる。 これらの添加剤には、たとえば補強用充填剤、
架橋剤、酸化防止剤、潤滑剤（加工助剤）、難燃
剤等が包含され得る。添加剤が加工温度に対して
敏感でない場合、側方供給操作によつて製造する
ときには溶融熱可塑性組成物とシリコーン流体と
の間に分配することが多い。従来の連続法でブレ
ンドを製造する場合には、前以つて混合した高粘
度シリコーン流体および第１の熱可塑性組成物と
共に添加剤を供給ホツパー内へ導入する。最終ブ
レンド中に存在し得る適切な添加剤には、フライ
の米国特許第4387176号に開示されているものが
包含される。より特定的には、Ａ族金属の有機
化合物または塩、たとえばステアリン酸マグネシ
ウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バ
リウム等が包含されるが、これらは熱可塑性重合
体／シリコーン流体ブレンドの難燃性を増強す
る。他の難燃剤としては、より普遍的な物質、た
とえば酸化アンチモンおよびデカブロモジフエニ
ルオキサイドが包含される。架橋剤たとえばジク
ミルパーオキサイドおよび１次補強用充填剤たと
えばフユームドシリカ、粘土、タルク、ワルスト
ナイト、炭酸カルシウム、アルミニウム三水化物
等は、固体の第１の熱可塑性組成物と共に供給ホ
ツパー内に供給することができる。 混和温度に対して敏感な添加剤を有するポリプ
ロピレンと高粘度シリコーン流体のブレンドを製
造する際、米国出願第538636号に開示されている
側方供給プロセスでこれらのブレンドを製造する
場合には、ポリプロピレンを混和温度に対して敏
感でない所望の添加剤と予備混和すると好まし
い。これらの典型的なものとしては、たとえば架
橋剤、補強用充填剤、酸化防止剤および加工助剤
が包含される。 典型的な場合、ポリプロピレンとシリコーン流
体は、約200゜〜300℃の範囲内の温度で混和する。
好ましい混和温度は約210゜〜230℃の範囲内であ
る。これらの条件下では、多くても極く少量のポ
リプロピレンが変性（分解）するだけであり、高
粘度シリコーン流体は充分良好に分散するので優
れた工学的特性（衝撃耐性、引張強さ、等）が得
られる。 210゜〜230℃の好ましい加工温度範囲に敏感な
所望の成分の１例はアルミニウム三水化物であ
る。この添加剤はこのような温度では脱水し、そ
の結果難燃化機能を失う。他の難燃剤はこのよう
な最適混和温度に対して敏感でないが、アルミニ
ウム三水化物は本発明方法で製造した場合ポリプ
ロピレン／シリコーン流体ブレンドに向上した難
燃性を付与することが判明している。典型的な場
合このようなブレンドは、アンダーライターズラ
ボラトリーズ社報（Underwriters
Laboratories、Incorporated Bulletin）UL−94
に従う燃焼試験に付した場合５秒以下という短い
平均燃焼時間を示す。 アルミニウム三水化物を押出機内に導入する際
付加的なポリプロピレンと共に導入すると好まし
く、このポリプロピレンの量は押出機内で生成し
たポリプロピレン／シリコーン流体ブレンドの１
〜100重量％の範囲である。押出機内の熱可塑性
重合体／シリコーン流体の温度が約180゜〜200℃
の範囲内の温度に低下するのに充分な程にポリプ
ロピレンの量を多くすると最も好ましい。ポリプ
ロピレンの温度は温度敏感性に影響する熱を消費
することによつてブレンドを冷却するだけでな
く、固体の結晶性ポリマーを溶解するのに必要な
融解熱を消費することによつてもブレンドを冷却
する。 アルミニウム三水化物およびポリプロピレンの
注入点は供給ホツパーから押出機の長さのほぼ1/
２〜2/3であり、注入点は熱可塑性重合体／シリコ
ーン流体ブレンドの生成に使用した方法とは無関
係である。典型的な場合アルミニウム三水化物の
好ましい量は、最終ブレンドの0.1〜５重量％の
範囲内である。 第２の熱可塑性組成物中に使用する熱可塑性ポ
リマーは、第１の組成物中に用いた熱可塑物と同
じものでよいがこれに限定されることはない。ポ
リフエニレンエーテル、ポリスチレンおよび高粘
度シリコーン流体を含有する熱可塑性重合体／シ
リコーン流体ブレンドを製造する際には、主とし
てポリフエニレンエーテルが第１の熱可塑性組成
物を構成し、第２の組成物は主としてポリスチレ
ンで構成し得る。 当業者が本発明をより良く理解できるように以
下に実施例を記載する。以下の実施例は本発明を
例示するためのものであつて本発明の範囲を限定
する意図はない。 実施例 直径30mm、長さ29ダイアメーターの強力混合ス
クリユーを備えたワーナーおよびプフライデラー
（Werner and Pfleiderer）モデルZSK−30の同
時回転二軸押出機を用いてポリプロピレン／シリ
コーン流体ブレンドを製造した。充分に調合され
たブレンドが１回のパスで生成した。このブレン
ドは、ポリプロピレン57.7重量部、高粘度シリコ
ーン流体（ポリジメチルシロキサンとMQ樹脂：
比は1.9〜1.0の範囲の値を有する）8.5重量部、ス
テアリン酸マグネシウム4.0重量部、アルミニウ
ム三水化物（ATH）難燃剤18.8重量部を含み、
残部はデカブロモジフエニルオキサイドであつ
た。 同時係属中の米国出願第538636号に記載の側方
供給プロセスを使用した。ポリプロピレン、ステ
アリン酸マグネシウム、アルミニウム三水化物お
よびデカブロモジフエニルオキサイドを供給ホツ
パーを介して二軸押出機に導入した。ポリプロピ
レンは押出機内で溶融した。供給ホツパーから押
出機の長さの1/3の点でシリコーン流体を押出機
中に供給した。高粘度シリコーン流体と溶融した
熱可塑性組成物とを、スクリユー速度300RPM、
１時間当り処理速度20lbs／hrで、188℃、198℃、
204℃および215℃を含む種々の溶融温度で混和し
た。別のサンプルを上記の温度、処理速度
20lbs／hr、スクリユー速度500RPMで同様に処
理した。８種のブレンドの燃焼時間を表に示
す。燃焼時間は、アンダーライターズラボラトリ
ーズ社報U.L.−94に従つて測定した。
ルバ二世（Joseph G.Golba、Jr.）の同時係属中
の米国出願第528383号および1983年10月３日付で
出願されたゴルバ（Golba）等の同時係属中の米
国出願第538636号を引用する。これらの出願は本
発明の譲受人と同一人に譲渡されている。 発明の背景 本発明は、温度敏感性の添加剤を含有する熱可
塑性ポリマーと高粘度シリコーン流体のブレンド
の製造方法に係り、より詳細には、混和（ブレン
ド）温度に対して敏感な添加剤を含有する熱可塑
性重合体／シリコーン流体ブレンド（混和物）の
１段階製造方法に係る。 熱可塑性ポリマーをシリコーン流体と混和する
と、望ましい工学的特性を有し、しかも難燃性が
向上したブレンドが得られることが多い（たとえ
ばこのシリコーン流体が難燃性パツケージの一部
となるような場合）。このような望ましいブレン
ドの例は、マツクローリー（McLaury）等の米
国特許第4273691号およびフライ（Frye）の米国
特許第4387176号に開示されている。これら特許
は双方とも同一の譲受人に譲渡されている。 温度敏感性の添加剤を有する熱可塑性重合体／
シリコーン流体ブレンドを製造するにはある種の
問題がある。高粘度シリコーン流体とある種の熱
可塑性組成物を混和した際に得られる分散性は、
混和の温度の高さに直接関連することが判明して
いる。典型的な場合、混和温度の高さの制限（上
限）は熱可塑性組成物中の熱可塑性ポリマーが変
性（分解）する温度である。このようなブレンド
には、ポリマー変性を最小限にとどめながら高度
の分散が得られる最適の混和温度範囲があること
が多い。このような最適温度で混和すると優れた
工学的特性を有するブレンドが得られる。多くの
場合、望ましい添加剤はこのような最適混和温度
に対して敏感である。このような添加剤の１例と
しては難燃剤のアルミニウム三水化物がある。添
加剤の特性が混和中に損われるのを避けるために
は混和温度を低くしなければならない。その結
果、熱可塑性重合体／シリコーン流体ブレンドの
工学的特性に影響が出る。 優れた工学的特性の損失を回避し、かつ添加剤
の完全な特性を維持するための現在の方法では、
温度敏感性の添加剤を入れずに高粘度シリコーン
流体と熱可塑性組成物を最適混和温度で混和し、
次にこれより低い温度で温度敏感性の添加剤を混
和する。この方法には別個の混和工程が２回必要
であるという欠点がある。これらの熱可塑性重合
体／シリコーン流体ブレンドを連続的に製造する
には押出機が２個必要である。すなわち、通常の
混和に必要な装置を２倍使用することになる。あ
るいは、１個の押出機内でブレンドサンプルを２
回、１度は最適混和温度で、もう１度は敏感な添
加剤を入れて、混和することができる。したがつ
て、敏感な添加剤をブレンド中に混和するには、
生産速度に影響が現われるか、または必要とされ
る装置の数が増えてしまう。 最適混和温度に対して敏感な添加剤を含有する
熱可塑性重合体／シリコーン流体ブレンドを連続
的一段階工程で製造するのは望ましいことであ
る。本発明は、押出機中に固体の熱可塑性組成物
を入れることにより、ブレンド成分の分散にほと
んど影響を及ぼすことなくブレンドを冷却し得る
という発見に基づくものである。 発明の概要 熱可塑性重合体／シリコーン流体ブレンドを連
続的に製造する方法は次のａ〜ｃの工程からなつ
ている。 ａ 高粘度シリコーン流体と、１種以上の熱可塑
性ポリマーからなる第１の熱可塑性組成物と
を、押出機内で、前記熱可塑性組成物を溶融す
るのに充分な高い混和温度で混和する。ただ
し、第１の熱可塑性組成物対高粘度シリコーン
流体の重量比は、100〜１の範囲の値となるよ
うなものである。 ｂ 前記混和温度に対して敏感な添加剤１種以上
を、１種以上の熱可塑性ポリマーからなる第２
の熱可塑性組成物と共に、工程ａの混和が生起
する点より下流で、前記押出機中に供給する。
ただし、第２の熱可塑性組成物と工程ａのブレ
ンドの重量比は、１〜0.01の範囲の値となるよ
うなものである。 ｃ 前記工程ａのブレンドを、工程ｂの第２の熱
可塑性組成物および添加剤と混和する。 発明の目的 本発明の目的は、混和温度に対して敏感な添加
剤を含有する熱可塑性重合体／シリコーン流体ブ
レンドを大量に製造するための簡単で１段階の連
続的方法を提供することである。 本発明の他の目的は、混和温度に対して敏感な
添加剤を有し、総合的な特性が向上している熱可
塑性重合体／シリコーン流体ブレンドを製造する
ことである。 本発明の別の目的は、熱可塑性重合体／シリコ
ーン流体ブレンドの混和温度に対して敏感な添加
剤を、高粘度シリコーン流体の分散性に影響を与
えることなく混入することである。 好ましい態様の説明 本発明の上記目的およびその他の目的は、押出
機内で高粘度シリコーン流体と実質的に１種以上
の熱可塑性ポリマーからなる第１の熱可塑性組成
物とを混和し、温度敏感性の添加剤を１種以上の
熱可塑性ポリマーからなる第２の熱可塑性組成物
と共に前記高粘度シリコーン流体と第１の熱可塑
性組成物との混和が行なわれる点の下流で供給す
ることによつて達成される。次いで、この添加剤
と第２の組成物を、押出機内で熱可塑性重合体／
シリコーン流体ブレンドと混和する。 本発明の方法では、１個の押出機を用いて混和
工程を完了する。この方法では所望の目的を得る
ために特定の押出機すなわちスクリユーの幾何学
的配置を必要としないが、適切に混合するため、
かつ熱可塑性ポリマーの過度の変性を避けるため
には特定の、すなわちスクリユーの幾何学的配置
を有する押出機が好ましいであろう。二軸押出機
は、高いせん断率、せん断分布および溶融物に加
えられる撹拌のタイプのために好ましいことが多
い。 押出機内で起こる高粘度シリコーン流体と第１
の熱可塑性組成物の混和は、同時係属中の米国出
願第538636号に開示されているプロセスに従つて
行なえばよい。すなわち、第１の熱可塑性組成物
を供給ホツパー中に供給して押出機内で溶融し、
高粘度シリコーン流体を押出機内の溶融した第１
の熱可塑性組成物中に供給し、この溶融した第１
の熱可塑性組成物と高粘度シリコーン流体を押出
機の残りの部分で混和する。 また、高粘度シリコーン流体と第１の熱可塑性
組成物の混和は、同時係属中の米国出願第538636
号に開示されているような普遍的なプロセスに従
つて行なつてもよい。すなわち、固体の第１の熱
可塑性組成物と高粘度シリコーン流体を予備的に
混合して通常の押出機の供給ホツパー内に入れる
のに適した均一な供給原料とし、次にこの高粘度
シリコーン流体と第１の熱可塑性組成物を、熱可
塑性ポリマーが流動して高粘度シリコーン流体と
混和できるような粘度を得るのに充分な高温に同
時に加熱する。 これら両者の混和工程の混和温度は第１の熱可
塑性組成物の熱可塑性ポリマーによつて決まる。
混和温度は第１の熱可塑性組成物を溶融するため
に充分高くなければならない。無定形ポリマーを
含有する第１の熱可塑性組成物に適した混和温度
は、典型的な場合、ポリマーのガラス転移温度よ
り約70〜80度高い最低値と変性が生じる温度付近
の最大値を有する範囲内にある。第１の熱可塑性
組成物が結晶性ポリマーを含有する場合、適切な
温度はこのポリマーの結晶融点より約20〜30度高
い最小値とこのポリマーの変性（分解）温度付近
の最大値とを有する範囲内にある。 混和中の高粘度シリコーン流体の第１の熱可塑
性組成物中への分散の程度は、混和が行なわれる
加工温度に依存する。したがつて、ブレンド成分
を熱可塑性組成物／シリコーン流体ブレンド中に
最大限に分散させようとするならば、混和温度を
最大の分散が得られるように調整する。多くの場
合得られる分散の程度は温度と共に増大する。そ
のような場合には、最適の混和温度範囲は第１の
熱可塑性組成物中のポリマーの変性温度に近づく
であろう。しかしこのような温度でも、ポリマー
の変性を伴なわずまたは最小にしながら最大の分
散が得られる。 第１の熱可塑性組成物と高粘度シリコーン流体
を上記に定義した範囲内の混和温度で混和した
ら、最終ブレンド中に混入したいと思う所望の温
度敏感性の添加剤を１種以上の熱可塑性ポリマー
からなる第２の熱可塑性組成物と共に押出機内に
導入する。第２の熱可塑性ポリマーの量は、押出
機内の溶融ブレンドの熱（温度）を温度敏感性の
添加剤に影響が出ない点まで低減するのに充分な
程多いと好ましい。固体の熱可塑性ポリマーを熱
ブレンド中に導入すると、この熱可塑性の固体の
温度が加工温度まで上昇するに伴なつてブレンド
の温度敏感性に影響する熱が消費される。固体熱
可塑性ポリマーが結晶性である場合には、ポリマ
ーを溶解するのに必要な付加的な量の熱すなわち
融解熱も消費される。 温度敏感性添加剤と第２の熱可塑性組成物は、
高粘度シリコーン流体と第１の熱可塑性組成物の
混和が始まる点の下流である限り押出機に沿つて
どこで供給してもよい。押出機内のブレンドに所
望の分散が得られた点で添加物と第２の熱可塑性
組成物を導入するのが好ましい。この点は押出機
および混和プロセスに応じて変化し得る。たとえ
ば、同時係属中の米国出願第538636号に開示され
ているように側方供給プロセスによつて混和する
場合には、シリコーンを注入するまで押出機内で
の混和は起こらないのであるから、押出機の中央
の点より前では適切な混和は得られないであろ
う。二軸押出機を使用する場合には、供給ホツパ
ーから押出機の長さの約2/3の点で添加剤と固体
の第２の熱可塑性組成物を供給するのが好まし
い。こうすると、第２の熱可塑性組成物がブレン
ド内に確実に分散し、しかも高粘度シリコーン流
体と第１の熱可塑性組成物との適切な混和が確保
される。 押出機内で第２の熱可塑性組成物を溶融ブレン
ド中に混和するのに必要な撹拌の程度は、最初に
高粘度シリコーン流体を第１の熱可塑性組成物中
に分散するのに必要とされる程高くはない。第２
の熱可塑性組成物と第１の熱可塑性組成物が類似
のものである場合には、必要な撹拌の程度は更に
少ない。 第２の熱可塑性組成物は、温度敏感性の添加剤
と同時に供給してもよいし、あるいは、添加剤の
導入に先立つて押出機内のブレンドを冷却するよ
うに添加剤より先に供給してもよい。上述したよ
うに、第２の熱可塑性組成物は、高粘度シリコー
ンと第１の熱可塑性組成物の混和が始まる点より
も下流で導入しなければならない。第１の熱可塑
性組成物への高粘度シリコーンの所望の分散が得
られた後に第２の熱可塑性組成物を導入するのが
好ましい。 第２の熱可塑性組成物と温度敏感性の添加剤を
押出機中に導入したら、これらを押出機内の熱可
塑性重合体／シリコーン流体ブレンドと混和す
る。この混和工程は、導入した添加剤の効力を損
わない温度で行なうと好ましい。典型的な場合、
この温度は高粘度シリコーン流体と第１の熱可塑
性組成物を混和するのに用いた混和温度より低
い。混和温度は、第１の熱可塑性組成物および第
２の熱可塑性組成物中のポリマー粘度を、これら
のポリマーが流動して他の成分と混和し得るよう
な値に維持するため、充分高くなければならな
い。第２の組成物中のポリマーに対する最低温度
は、第１の熱可塑性組成物の場合と同じである。 第１の熱可塑性組成物の高粘度シリコーン流体
に対する重量比は、100〜１の範囲の値になるの
が好ましい。この比の値が約５〜約２の範囲にな
ると最も好ましい。最初の混和段階では、第２の
熱可塑性組成物を分散するのに必要な撹拌を少な
くするために、主要部が熱可塑性ポリマーである
ブレンドを生成すると好ましいことが多い。 第２の熱可塑性組成物中に使用する熱可塑性ポ
リマーの量は、添加剤が有害な影響を受けずに導
入され得る温度まで押出機内のブレンドを冷却す
るのに充分な程に多いのが好ましい。したがつて
典型的な場合には、使用する熱可塑性ポリマーの
量は、押出機内で混和された高粘度シリコーン流
体と第１の熱可塑性組成物の合計重量の約50％〜
約１％の範囲内になる。しかしながら、第２の熱
可塑性組成物中の熱可塑性ポリマーの量は、押出
機の残りの部分での適切な混合が妨げられる程多
くてはならない。 本発明の方法で使用するのに適した熱可塑性ポ
リマーには、たとえば、ポリカーボネート類、低
密度ポリエチレン類、高密度ポリエチレン類、ポ
リプロピレン、ポリフエニレンエーテル類、ポリ
（アルキレンテレフタレート）類、ポリスチレン、
ポリエステル類、アクリロニトリル−ブタジエン
−スチレン重合体、ポリエチレンエーテル類とポ
リスチレンのブレンド類およびコポリマー類、ポ
リブチレン、ポリカプロラクタン類、等が包含さ
れる。適切なアクリル型ポリマーには、アセチ
ル、エチレン、ビニルアセテート、ポリメチル−
ペンテン、可撓性ポリ塩化ビニル、等が包含され
る。ここに挙げたものが全てというわけではな
い。 高粘度シリコーン流体は、主に周囲温度で
90000センチポアズ以上の範囲の値の粘度を有す
る高分子量のシロキサンポリマーからなる。典型
的には、シロキサンポリマーはR3SiO0.5、
RR′SiO、R2SiO、R′2SiO、R′SiO1.5、RSiO1.5、
R′R2SiO0.5およびSiO2単位から成る群から選択さ
れる化学的に結合したシロキシ単位からなる。た
だし、各Ｒは飽和または不飽和で一価の炭化水素
基を表わし、R′はＲのような基または水素原子、
ヒドロキシ、アルコキシアリール、アリル、ビニ
ル、アリール基等から成る群から選択される基を
表わす。好ましいシロキサンポリマーは25℃で約
90000〜1500000センチポアズの粘度を有するポリ
ジメチルシロキサンである。 高粘度シリコーン流体中に存在し得る他の成分
としては、フライの米国特許第4387176号に定義
されているシリコーン樹脂が包含される。典型的
には、これらはその中のモノマーによつて特徴付
けられる。たとえばMQ樹脂は、式R3SiO0.5の単
位Ｍと式SiO2の四官能性の単位Ｑからなる。適
切なMQシリコーン樹脂の例はポリトリメチルシ
リルシリケートであり、これは0.3〜4.0の範囲の
値になる単位Ｍ対Ｑの比を有することができる。
他の単位たとえば三官能性単位RSiO1.5を含有す
るシリコーン樹脂も適切である。高粘度シリコー
ン流体中にシリコーン樹脂を使用する場合適切で
あるかどうかの判断基準は、均一混合物となるよ
うに、存在する高分子量シロキサンポリマーの混
合物中に各シリコーン樹脂が溶解または分散可能
であるということである。押出機内の第１の熱可
塑性組成物と混和する前にシリコーン樹脂とシロ
キサンポリマーとを予備的に混合すると好まし
い。 好ましい高粘度シリコーン流体はフライの米国
特許第4387176号に開示されているものである。
典型的な場合これらのシリコーン流体は、高分子
量シロキサンポリマーと１種以上のシリコーン樹
脂の混合物を含有する。フライによつて開示され
た高粘度シリコーン流体の１例は、シラノールで
末端停止したポリジメチルシロキサンポリマーと
ポリトリメチルシリルシリケートMQ樹脂を含有
する混合物である。 高粘度シリコーン流体と第１の熱可塑性組成物
との混和に続いて添加するブレンド成分は高温度
に敏感なのが典型的である。このようなブレンド
成分の１例はアルミニウム三水化物である。この
添加剤は、燃焼に際して熱に曝されたときに脱水
されるため、熱可塑性組成物を難燃性にする。加
工温度が高いと、高温に曝されるアルミニウム三
水化物は押出機中で脱水され、その難燃化機能が
失なわれてしまう。 本発明の方法は混和温度に敏感な添加剤を導入
するのに有用であるが、混和温度に対して敏感で
ない添加剤をブレンドに導入することもできる。 これらの添加剤には、たとえば補強用充填剤、
架橋剤、酸化防止剤、潤滑剤（加工助剤）、難燃
剤等が包含され得る。添加剤が加工温度に対して
敏感でない場合、側方供給操作によつて製造する
ときには溶融熱可塑性組成物とシリコーン流体と
の間に分配することが多い。従来の連続法でブレ
ンドを製造する場合には、前以つて混合した高粘
度シリコーン流体および第１の熱可塑性組成物と
共に添加剤を供給ホツパー内へ導入する。最終ブ
レンド中に存在し得る適切な添加剤には、フライ
の米国特許第4387176号に開示されているものが
包含される。より特定的には、Ａ族金属の有機
化合物または塩、たとえばステアリン酸マグネシ
ウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バ
リウム等が包含されるが、これらは熱可塑性重合
体／シリコーン流体ブレンドの難燃性を増強す
る。他の難燃剤としては、より普遍的な物質、た
とえば酸化アンチモンおよびデカブロモジフエニ
ルオキサイドが包含される。架橋剤たとえばジク
ミルパーオキサイドおよび１次補強用充填剤たと
えばフユームドシリカ、粘土、タルク、ワルスト
ナイト、炭酸カルシウム、アルミニウム三水化物
等は、固体の第１の熱可塑性組成物と共に供給ホ
ツパー内に供給することができる。 混和温度に対して敏感な添加剤を有するポリプ
ロピレンと高粘度シリコーン流体のブレンドを製
造する際、米国出願第538636号に開示されている
側方供給プロセスでこれらのブレンドを製造する
場合には、ポリプロピレンを混和温度に対して敏
感でない所望の添加剤と予備混和すると好まし
い。これらの典型的なものとしては、たとえば架
橋剤、補強用充填剤、酸化防止剤および加工助剤
が包含される。 典型的な場合、ポリプロピレンとシリコーン流
体は、約200゜〜300℃の範囲内の温度で混和する。
好ましい混和温度は約210゜〜230℃の範囲内であ
る。これらの条件下では、多くても極く少量のポ
リプロピレンが変性（分解）するだけであり、高
粘度シリコーン流体は充分良好に分散するので優
れた工学的特性（衝撃耐性、引張強さ、等）が得
られる。 210゜〜230℃の好ましい加工温度範囲に敏感な
所望の成分の１例はアルミニウム三水化物であ
る。この添加剤はこのような温度では脱水し、そ
の結果難燃化機能を失う。他の難燃剤はこのよう
な最適混和温度に対して敏感でないが、アルミニ
ウム三水化物は本発明方法で製造した場合ポリプ
ロピレン／シリコーン流体ブレンドに向上した難
燃性を付与することが判明している。典型的な場
合このようなブレンドは、アンダーライターズラ
ボラトリーズ社報（Underwriters
Laboratories、Incorporated Bulletin）UL−94
に従う燃焼試験に付した場合５秒以下という短い
平均燃焼時間を示す。 アルミニウム三水化物を押出機内に導入する際
付加的なポリプロピレンと共に導入すると好まし
く、このポリプロピレンの量は押出機内で生成し
たポリプロピレン／シリコーン流体ブレンドの１
〜100重量％の範囲である。押出機内の熱可塑性
重合体／シリコーン流体の温度が約180゜〜200℃
の範囲内の温度に低下するのに充分な程にポリプ
ロピレンの量を多くすると最も好ましい。ポリプ
ロピレンの温度は温度敏感性に影響する熱を消費
することによつてブレンドを冷却するだけでな
く、固体の結晶性ポリマーを溶解するのに必要な
融解熱を消費することによつてもブレンドを冷却
する。 アルミニウム三水化物およびポリプロピレンの
注入点は供給ホツパーから押出機の長さのほぼ1/
２〜2/3であり、注入点は熱可塑性重合体／シリコ
ーン流体ブレンドの生成に使用した方法とは無関
係である。典型的な場合アルミニウム三水化物の
好ましい量は、最終ブレンドの0.1〜５重量％の
範囲内である。 第２の熱可塑性組成物中に使用する熱可塑性ポ
リマーは、第１の組成物中に用いた熱可塑物と同
じものでよいがこれに限定されることはない。ポ
リフエニレンエーテル、ポリスチレンおよび高粘
度シリコーン流体を含有する熱可塑性重合体／シ
リコーン流体ブレンドを製造する際には、主とし
てポリフエニレンエーテルが第１の熱可塑性組成
物を構成し、第２の組成物は主としてポリスチレ
ンで構成し得る。 当業者が本発明をより良く理解できるように以
下に実施例を記載する。以下の実施例は本発明を
例示するためのものであつて本発明の範囲を限定
する意図はない。 実施例 直径30mm、長さ29ダイアメーターの強力混合ス
クリユーを備えたワーナーおよびプフライデラー
（Werner and Pfleiderer）モデルZSK−30の同
時回転二軸押出機を用いてポリプロピレン／シリ
コーン流体ブレンドを製造した。充分に調合され
たブレンドが１回のパスで生成した。このブレン
ドは、ポリプロピレン57.7重量部、高粘度シリコ
ーン流体（ポリジメチルシロキサンとMQ樹脂：
比は1.9〜1.0の範囲の値を有する）8.5重量部、ス
テアリン酸マグネシウム4.0重量部、アルミニウ
ム三水化物（ATH）難燃剤18.8重量部を含み、
残部はデカブロモジフエニルオキサイドであつ
た。 同時係属中の米国出願第538636号に記載の側方
供給プロセスを使用した。ポリプロピレン、ステ
アリン酸マグネシウム、アルミニウム三水化物お
よびデカブロモジフエニルオキサイドを供給ホツ
パーを介して二軸押出機に導入した。ポリプロピ
レンは押出機内で溶融した。供給ホツパーから押
出機の長さの1/3の点でシリコーン流体を押出機
中に供給した。高粘度シリコーン流体と溶融した
熱可塑性組成物とを、スクリユー速度300RPM、
１時間当り処理速度20lbs／hrで、188℃、198℃、
204℃および215℃を含む種々の溶融温度で混和し
た。別のサンプルを上記の温度、処理速度
20lbs／hr、スクリユー速度500RPMで同様に処
理した。８種のブレンドの燃焼時間を表に示
す。燃焼時間は、アンダーライターズラボラトリ
ーズ社報U.L.−94に従つて測定した。
【表】
ユー速度
実施例 本実施例では、高粘度シリコーン流体と熱可塑
性組成物の混和温度に対して敏感なブレンド成分
がそのまま完全に維持される本発明の具体例を示
す。本実施例で製造したブレンドサンプルは、実
施例で製造したものと同様な組成を有してい
た。すなわち、ポリプロピレン57.7重量部、高粘
度シリコーン流体（ポリジメチルシロキサンおよ
びMQ樹脂）8.5重量部、ステアリン酸マグネシ
ウム4.0重量部、アルミニウム三水化物（ATH）
難燃剤18.8重量部を含み、残部はデカブロモジフ
エニルオキサイドであつた。 同じ同時回転二軸押出機を使用し、同時係属中
の米国出願第538636号に開示されている側方供給
プロセスを使用して、シリコーン流体／第１の熱
可塑性組成物のブレンドを製造した。ポリプロピ
レン、ステアリン酸マグネシウムおよびデカブロ
モジフエニルオキサイドを、同時回転二軸押出機
の供給ホツパー内に導入した。ポリプロピレンは
最終ブレンドの52重量％の量であつた。ポリプロ
ピレンは押出機内で溶融した。供給ホツパーから
押出機の長さの約1/3の点で高粘度シリコーン流
体を押出機に導入した。押出機内でスクリユー速
度500RPMで、３種類のポリプロピレン／シリコ
ーン流体ブレンドをそれぞれ約200℃、205℃およ
び210℃の溶融温度で製造した。この３種のブレ
ンド中にシリコーン注入場所の下流でATHをポ
リプロピレンの一部（最終ブレンドの5.7重量％）
と共に供給し、押出機内で混和した。社報U.L.
−94に開示されている試験に従つて測定した３種
のブレンドの燃焼時間を、ブレンドの工学的特性
と共に表に示す。
実施例 本実施例では、高粘度シリコーン流体と熱可塑
性組成物の混和温度に対して敏感なブレンド成分
がそのまま完全に維持される本発明の具体例を示
す。本実施例で製造したブレンドサンプルは、実
施例で製造したものと同様な組成を有してい
た。すなわち、ポリプロピレン57.7重量部、高粘
度シリコーン流体（ポリジメチルシロキサンおよ
びMQ樹脂）8.5重量部、ステアリン酸マグネシ
ウム4.0重量部、アルミニウム三水化物（ATH）
難燃剤18.8重量部を含み、残部はデカブロモジフ
エニルオキサイドであつた。 同じ同時回転二軸押出機を使用し、同時係属中
の米国出願第538636号に開示されている側方供給
プロセスを使用して、シリコーン流体／第１の熱
可塑性組成物のブレンドを製造した。ポリプロピ
レン、ステアリン酸マグネシウムおよびデカブロ
モジフエニルオキサイドを、同時回転二軸押出機
の供給ホツパー内に導入した。ポリプロピレンは
最終ブレンドの52重量％の量であつた。ポリプロ
ピレンは押出機内で溶融した。供給ホツパーから
押出機の長さの約1/3の点で高粘度シリコーン流
体を押出機に導入した。押出機内でスクリユー速
度500RPMで、３種類のポリプロピレン／シリコ
ーン流体ブレンドをそれぞれ約200℃、205℃およ
び210℃の溶融温度で製造した。この３種のブレ
ンド中にシリコーン注入場所の下流でATHをポ
リプロピレンの一部（最終ブレンドの5.7重量％）
と共に供給し、押出機内で混和した。社報U.L.
−94に開示されている試験に従つて測定した３種
のブレンドの燃焼時間を、ブレンドの工学的特性
と共に表に示す。
【表】
実施例
本実施例では、ポリプロピレンをATHと共に
導入しない別の工程を示す。実施例とは異なる
溶融温度で同じ３種のブレンドを製造した。しか
し、ポリプロピレンは全部供給ホツパーに導入
し、ATHはシリコーン注入場所より下流でポリ
プロピレンを伴なうことなく押出機中に供給し
た。 生成したブレンドの燃焼時間を社報U.L.−94
に記載の燃焼試験に従つて測定した。燃焼時間お
よび工学的特性を表に示す。
導入しない別の工程を示す。実施例とは異なる
溶融温度で同じ３種のブレンドを製造した。しか
し、ポリプロピレンは全部供給ホツパーに導入
し、ATHはシリコーン注入場所より下流でポリ
プロピレンを伴なうことなく押出機中に供給し
た。 生成したブレンドの燃焼時間を社報U.L.−94
に記載の燃焼試験に従つて測定した。燃焼時間お
よび工学的特性を表に示す。
【表】
表のデータは、この方法によつては燃焼時間
が不規律に変動し、ATHの脱水が起こることを
示している。 上記実施例は本発明の多くの変形を示している
が、当業者は上述の教示に照らして本発明の思想
および範囲を逸脱することなく更に他の変形を行
なうことが可能であろう。
が不規律に変動し、ATHの脱水が起こることを
示している。 上記実施例は本発明の多くの変形を示している
が、当業者は上述の教示に照らして本発明の思想
および範囲を逸脱することなく更に他の変形を行
なうことが可能であろう。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (a) 周囲温度で90000センチポアズ以上の粘
度を有する高粘度シリコーン流体と、１種以上
の熱可塑性ポリマーを含む第１の熱可塑性組成
物と（ただし、前記高粘度シリコーン流体に対
する前記第１の熱可塑性組成物の重量比は100
〜１の範囲の値である）を、押出機内で前記第
１の熱可塑性組成物が溶融するのに充分な高い
混和温度で混和し、 (b) 前記混和温度に対して敏感な添加剤１種以上
と、１種以上の固体の熱可塑性ポリマーを含む
第２の熱可塑性組成物と（ただし、第２の熱可
塑性組成物と工程(a)のブレンドとの重量比は１
〜0.01の範囲の値である）を、工程(a)のブレン
ドを幾分冷却するような態様で、工程(a)の混和
が生起する点より下流で前記押出機内に供給
し、 (c) 前記工程(a)のブレンドと、工程(b)の第２の熱
可塑性組成物および添加剤とを混和する ことからなる、熱可塑性重合体／シリコーン流
体ブレンドを連続的に製造する方法。 ２ 第１の熱可塑性組成物および第２の熱可塑性
組成物が同一成分を含んでいることを特徴とする
特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ３ 熱可塑性組成物が、ポリカーボネート、低密
度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリフエニレンエーテル、ポリ（アルキ
レンテレフタレート）、ポリスチレン、ポリエス
テル、ポリアミド、ポリイミド、アイオノマー、
ポリウレタンおよびアクリロニトリル−ブタジエ
ン−スチレンターポリマーから成る群から選択さ
れる１種以上の熱可塑性重合体を本質的に含んで
いることを特徴とする特許請求の範囲第２項に記
載の方法。 ４ 熱可塑性組成物が、タルク、粘土、フユーム
ドシリカ、炭酸カルシウムおよびワラストナイト
から成る群から選択される充填剤１〜３％、なら
びにジクミルパーオキサイドから成る群から選択
される架橋剤５〜10％を含有することを特徴とす
る特許請求の範囲第３項に記載の方法。 ５ 第１の熱可塑性組成物および第２の熱可塑性
組成物が本質的にポリプロピレンから成ることを
特徴とする特許請求の範囲第４項に記載の方法。 ６ 高粘度シリコーン流体が、50000以上の平均
分子量を有するポリシロキサンポリマー40〜100
％、およびMQシリコーン樹脂（ただし、単位Ｍ
は式R3SiO0.5で表わされ、単位Ｑは式SiO2で表わ
される）２〜40％含んでいることを特徴とする特
許請求の範囲第１項に記載の方法。 ７ 前記高粘度シリコーン流体がポリジメチルシ
ロキサン約20〜100％を含むことを特徴とする特
許請求の範囲第６項に記載の方法。 ８ 高粘度シリコーン流体が、MQシリコーン樹
脂（ただし、単位Ｍ対単位Ｑの比は0.3〜4.0の範
囲内である）２〜50％を含有することを特徴とす
る特許請求の範囲第７項に記載の方法。 ９ 高粘度シリコーン流体とポリプロピレンと
を、200゜〜230℃の範囲内の温度で混和すること
を特徴とする特許請求の範囲第５項に記載の方
法。 １０ 混和温度が約210゜〜230℃の範囲内である
ことを特徴とする特許請求の範囲第９項に記載の
方法。 １１ 温度敏感性の添加剤が主にアルミニウム三
水化物からなること特徴とする特許請求の範囲第
１０項に記載の方法。 １２ 高粘度シリコーン流体対第１の熱可塑性組
成物の比が１対４であり、第２の組成物対工程(a)
のブレンドの比が１〜0.05の範囲内であることを
特徴とする特許請求の範囲第１１項に記載の方
法。 １３ (a) 周囲温度で90000センチポアズの粘度
を有する高粘度シリコーン流体と、実質的にポ
リプロピレンを含む組成物と（ただし、高粘度
シリコーン流体に対するポリプロピレンの重量
比は約４〜１の範囲内の値である）を、押出機
内で約210゜〜230℃の範囲内の温度で混和し、 (b) アルミニウム三水化物およびポリプロピレン
を（ただし、工程(a)のブレンドと該ポリプロピ
レンの第２の部分の重量比が約100対１の比の
値で示す）、工程(a)のブレンドを幾分冷却する
ような態様で、工程(a)の混和が生起する点より
下流で押出機内に供給し、 (c) 前記工程(a)のブレンドを、ポリプロピレンの
第２の部分およびアルミニウム三水化物と混和
する ことを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の
方法。 １４ 高粘度シリコーン流体が、ポリジメチルシ
ロキサン20〜100％とMQシリコーン樹脂（ただ
し、単位Ｍ対単位Ｑの比は約0.03〜4.0の範囲で
ある）２〜40％とを含むことを特徴とする特許請
求の範囲第１３項に記載の方法。 １５ ブレンドが (a) ポリプロピレン40〜80％、 (b) ポリジメチルシロキサン10〜40％、 (c) MQ樹脂（ただし、単位Ｍ対Ｑの比は0.03〜
4.0の範囲内である）５〜20％、 (d) アルミニウム三水化物１〜18％、 (e) タルク０〜10％、および (f) ジクミルパーオキサイドおよびデカブロモジ
フエニルオキサイドから成る群から選択される
架橋剤０−15％ を含むことを特徴とする特許請求の範囲第１４項
に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/540,079 US4487858A (en) | 1983-10-07 | 1983-10-07 | Blending temperature sensitive components into a silicone modified thermoplastic |
| US540079 | 1990-06-19 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60110727A JPS60110727A (ja) | 1985-06-17 |
| JPH056569B2 true JPH056569B2 (ja) | 1993-01-26 |
Family
ID=24153901
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59207235A Granted JPS60110727A (ja) | 1983-10-07 | 1984-10-04 | シリコ−ン改質熱可塑物中に温度敏感性成分を混和する方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4487858A (ja) |
| JP (1) | JPS60110727A (ja) |
| DE (1) | DE3435596A1 (ja) |
| FR (1) | FR2553094A1 (ja) |
| GB (1) | GB2147588A (ja) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL8601128A (nl) * | 1986-05-02 | 1987-12-01 | Gen Electric | Polymeermengsel met polyfenyleenether en versterkende vezels. |
| US4708983A (en) * | 1986-06-18 | 1987-11-24 | Phillips Petroleum Company | Arylene sulfide polymers of improved impact strength |
| JPS63277263A (ja) * | 1987-05-08 | 1988-11-15 | Polyplastics Co | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JP2506768B2 (ja) * | 1987-05-29 | 1996-06-12 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリアセタ―ル樹脂組成物 |
| DE3815124A1 (de) * | 1988-05-04 | 1989-11-16 | Bayer Ag | Verwendung von siliconharzen als flammschutzmittel |
| US5047472A (en) * | 1988-11-14 | 1991-09-10 | General Electric Company | Polyphenylene ether or polyphenylene ether/polystyrene with polyorganosiloxane/polyvinyl-based graft polymer modifiers |
| NL8901916A (nl) * | 1988-11-16 | 1990-06-18 | Gen Electric | Polymeermengsel dat een polyfenyleenether en een polyamide bevat. |
| JP3022591B2 (ja) * | 1990-10-29 | 2000-03-21 | 日本ユニカー株式会社 | エチレン酢酸ビニルコポリマー変性物の製造方法 |
| US5169887A (en) * | 1991-02-25 | 1992-12-08 | General Electric Company | Method for enhancing the flame retardance of polyphenylene ethers |
| US5294655A (en) * | 1992-05-15 | 1994-03-15 | General Electric Company | Polyphenylene ether electrical insulation compositions |
| US5308648A (en) * | 1992-09-30 | 1994-05-03 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Spray application of plastics additives to polymers |
| US5356585A (en) * | 1993-07-01 | 1994-10-18 | Dow Corning Corporation | Process of extruding snythetic thermoplastic resins using organosilicon resinous compositions as extrusion lubricants |
| WO1996011982A1 (en) * | 1994-10-12 | 1996-04-25 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Melt-extrudable thermoplastic polypropylene composition and nonwoven web prepared therefrom |
| US5714550A (en) * | 1995-10-10 | 1998-02-03 | General Electric Company | Flame retardant polyamide-polyphenylene ether compositions |
| US5738745A (en) * | 1995-11-27 | 1998-04-14 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method of improving the photostability of polypropylene compositions |
| DE10201291A1 (de) * | 2002-01-15 | 2003-07-31 | Krauss Maffei Kunststofftech | Verfahren zum Herstellen von schlagzähmodifizierten Thermoplast-Kunststoffteilen |
| CN101657505B (zh) * | 2007-01-10 | 2012-09-26 | 沙伯基础创新塑料知识产权有限公司 | 低烟气密度聚（亚芳基醚）组合物，方法，和制品 |
| CN110790957B (zh) | 2018-08-03 | 2024-12-24 | 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 | 制备树脂组合物的方法、树脂组合物和模塑制品 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53149234A (en) * | 1977-06-02 | 1978-12-26 | Mitsui Polychemicals Ltd | Method of making hot melt pressure sensitive adhesives |
| US4386179A (en) * | 1980-05-07 | 1983-05-31 | Medical Research Associates, Ltd. | Hydrocarbon block copolymer with dispersed polysiloxane |
| US4387176A (en) * | 1982-02-04 | 1983-06-07 | General Electric Company | Silicone flame retardants for plastics |
-
1983
- 1983-10-07 US US06/540,079 patent/US4487858A/en not_active Expired - Fee Related
-
1984
- 1984-09-10 GB GB08422830A patent/GB2147588A/en not_active Withdrawn
- 1984-09-28 DE DE19843435596 patent/DE3435596A1/de not_active Withdrawn
- 1984-10-04 JP JP59207235A patent/JPS60110727A/ja active Granted
- 1984-10-05 FR FR8415370A patent/FR2553094A1/fr not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60110727A (ja) | 1985-06-17 |
| US4487858A (en) | 1984-12-11 |
| GB8422830D0 (en) | 1984-10-17 |
| DE3435596A1 (de) | 1985-04-25 |
| GB2147588A (en) | 1985-05-15 |
| FR2553094A1 (fr) | 1985-04-12 |
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