JPH0566176B2 - - Google Patents
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- JPH0566176B2 JPH0566176B2 JP61198972A JP19897286A JPH0566176B2 JP H0566176 B2 JPH0566176 B2 JP H0566176B2 JP 61198972 A JP61198972 A JP 61198972A JP 19897286 A JP19897286 A JP 19897286A JP H0566176 B2 JPH0566176 B2 JP H0566176B2
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- water
- perovskite catalyst
- producing
- perovskite
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Description
（産業上の利用分野）
本発明は、ペロブスカイト型触媒に関し、更に
詳しくは、優れた触媒活性を有するペロブスカイ
ト型触媒を容易に製造する方法に関する。 （従来の技術） 従来、アルカリ土類金属または希土類元素と遷
移金属との酸化物からなるペロブスカイト型触媒
は公知であり、優れた特性を有する各種触媒とし
て広く研究されている。 このようなペロブスカイト型触媒は粉末として
も使用されるが、多くは構造担体に担持させて使
用されている。構造担体に担持させる方法として
はペロブスカイト型触媒粉末をバインダー中に分
散せしめて構造担体上に担持させる方法が採用さ
れている。この方法では、粉末のバインダー中へ
の分散、構造担体への塗布等の工程が必要とされ
て、煩雑であるとともに、バインダーの使用によ
つてペロブスカイト型触媒の効面面積が必然的に
低下し、ペロブスカイト型触媒の本来の触媒活性
を十分に発揮できないという問題があつた。この
ような問題点を解決するために、構造担体、例え
ば、多孔質ハニカム担体上で直接ペロブスカイト
型触媒を形成する方法が研究されている。 （発明が解決しようとしている問題点） 上記構造担体上で直接ペロブスカイト型触媒を
形成する方法は、ペロブスカイト型触媒を形成す
るアルカリ土類金属または希土類元素と遷移金属
の夫々の水溶性塩の水溶液を構造担体中に含浸せ
しめ、次いで乾燥および焼成して構造担体上でペ
ロブスカイト型触媒を形成する方法であるため、
夫々の水溶性塩の熱分解によつてNOxガス（水
溶性塩が硝酸塩の場合）、SOxガス（水溶性塩が
硫酸塩の場合）等の有毒ガスが発生し、種々の問
題が発生している。 従つて、本発明の目的は、上記の如き有毒ガス
の発生のないペロブスカイト型触媒の製造方法を
提供することであり、このような目的は以下の本
発明により達成された。 （問題点を解決するための手段） すなわち、本発明は、一般式ABO3（Ａはアル
カリ土類金属または希土類元素であり、ＢはCo、
Ni、Mn、Feからなる群から選ばれる遷移金属で
ある）で表わされるペロブスカイト型触媒を、構
造担体に担持させるペロブスカイト型触媒の製造
方法において、Ａの水溶性塩とＢの水溶性塩の水
溶液からコロイド状酸化物および／または水酸化
物を混合析出せしめ、次いで得られた析出物を構
造担体に含浸後焼成することを特徴とするペロブ
スカイト型触媒の製造方法である。 次に本発明を詳細に説明すると、本発明のペロ
ブスカイト型触媒の製造に使用する希土類元素と
は、ランタン、セリウム、プラセオジウム、ネオ
ジウム、プロメチウム、サマリウム、ユーロピウ
ム、ガドリウム等の希土類元素であり、またこれ
らの希土類元素の１部または全部に代えて、スト
ロンチウム、バリウム等のアルカリ土類金属も使
用できる。本発明においてはこれらのアルカリ土
類金属または希土類元素を２〜４価の水溶性塩と
して使用する。 これらの水溶性塩としては、塩化物、硝酸塩、
硫酸塩、酢酸塩等水溶性の化合物であればいかな
るものでもよく、またこれら化合物は、単独でも
混合物としても使用することができる。 本発明で使用する遷移金属とは、鉄、コバル
ト、ニツケルまたはマンガンであり、本発明にお
いては、これらの遷移金属を２価または３価の水
溶性塩として使用する。 これらの水溶性塩としては、塩化物、硝酸塩、
硫酸塩、酢酸塩等水溶性の化合物であればいずれ
でもよく、また、これらの化合物は、単独でも混
合物としても使用できる。 本発明においては、上記の如きアルカリ土類金
属または希土類元素の水溶性塩と遷移金属の水溶
性塩とを金属モル比が約１：１で使用するのが好
ましく、またアルカリ土類金属または希土類元素
の水溶性塩と遷移金属の水溶性塩との少なくとも
一方または一部が２価の金属として使用するのが
好ましい。 本発明においては上記の如きアルカリ土類金属
または遷移金属の水溶性塩および遷移金属の水溶
性塩の水溶液からコロイド状の酸化物および／ま
たは水酸化物を析出せしめる必要があるが、析出
せしめる方法としては、これらの混合塩水溶液を
陰イオン交換樹脂を用いてコロイド状の混合酸化
物および／または水酸化物ゾルを生成させる方法
および、上記混合水溶性塩溶液をアルカリ剤によ
つて中和してコロイド状の酸化物および／または
水酸化物を析出せしめる方法等が利用できるが、
前者の方法はコスト高であり、且つ濃厚ゾルの形
成が困難であるので、後者の方法がより好ましい
方法である。 上記のアルカリ土類金属または希土類元素の水
溶性塩と遷移金属の水溶性塩の水溶液から、これ
らをアルカリ剤で中和してその酸化物および／ま
たは水酸化物を混合析出する方法はいずれの方法
でもよく、例えば、 (1) アルカリ土類金属または遷移金属の水溶性塩
と遷移金属の水溶性塩とを水中に溶解した水溶
液を調製し、この中にアルカリ剤またはその水
溶液を添加して中和する方法。 (2) 上記水溶液を別々または混合してアルカリ剤
の水溶液中に注入する方法。 (3) アルカリ剤の水溶液中にアルカリ土類金属ま
たは希土類元素の水溶性塩と遷移金属の水溶性
塩を別々または同時に添加する方法。 (4) 上記(1)〜(3)において、アルカリ土類金属また
は希土類元素の水溶性塩と遷移金属の水溶性塩
またはそれらの水溶液をアルカリ剤の水溶液中
に順次添加する方法。 等が使用でき、これらに限定されず、要するにア
ルカリ土類金属または希土類元素の酸化物およ
び／または水酸化物と遷移金属の酸化物および／
または水酸化物とが均一に混合した状態で得られ
る方法であればいかなる方法でもよい。 このような混合析出方法において使用するアル
カリ剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、炭酸ナトリウム、アンモニア水等いずれの
アルカリ剤でもよい。 アルカリ剤の使用量は、上記のアルカリ土類金
属または希土類元素と遷移金属との水溶性塩を中
和できる量であればよいが、過剰のアルカリ剤を
使用するのが好ましい。 また、これらの中和によつて生じるアルカリ土
類金属または希土類元素と遷移金属の酸化物およ
び／または水酸化物のスラリー濃度は、約２〜８
重量％程度が好適である。 本発明においては、このようにして得られたス
ラリー中の２価の金属イオンをスラリー中で３価
の金属イオンに酸化することが好ましい。 使用する酸化剤としては、過酸化水素、酸素、
塩素酸ナトリウム等いずれの酸化剤でもよいが、
好ましいものは、酸化によつて不純物を生じない
酸化剤、例えば、過酸化水素や酸素ガスが好まし
い。 酸化剤の使用量は、２価の金属が３価の金属イ
オンに酸化されるのに必要な量であればよいが、
酸化および析出物の微細化を完全にするためにあ
る程度過剰な割合で使用するのが好ましい。 このような酸化は、前記のスラリーをそのまま
使用してもよいし、また、予め前記スラリーか
ら、不要なカチオンやアニオン、例えばナトリウ
ムイオンやカリウムイオン等のカチオンあるいは
塩素イオンや各種の陰イオンを除去した後行つて
もよい。 そのまま使用して酸化を行つた場合には酸化終
了後に上記の如き各種の不要なイオンをスラリー
の濾過、水洗等によつてできる限り除去する。 この様にして得たペロブスカイト型触媒の前駆
体であるスラリーを適当量の水と共に再解こうし
コロイド状とする。またより一層の分散安定性を
増すため分散剤として、リン酸、ポリリン酸、リ
ン酸塩、ポリリン酸塩類等を0.2〜２重量％の範
囲で添加し、分散安定性の高いスラリーとするこ
とができる。使用する分散剤としてはオルトリン
酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム等のリン酸
塩またはナトリウム等の陽イオンを除いたリン酸
等のモノリン酸系、ピロリン酸ナトリウム、ヘキ
サメタリン酸ナトリウム等のポリリン酸塩または
ナトリウム等の陽イオンを除いたポリリン酸等が
使用可能であり、勿論単独または混合物でもかま
わない。 本発明では、このようにして得られた酸化物お
よび／または水酸化物のスラリーを触媒用の構造
担体に含浸させる。構造担体は多孔質であればい
ずれの形状でもよく、例えば、従来構造担体とし
て広く使用されている多孔質ハニカム担体が好ま
しい。このような構造担体への前記スラリーの含
浸量は、構造担体の気孔率によつて変化し、一概
には規定できないが、一般的には、多孔質部分
100重量部あたり固形分として１〜10重量部であ
る。含浸は所定の含浸量になるまで複数回行つて
もよい。 このように含浸した構造担体を通常の雰囲気、
好ましくは非還元性の雰囲気下で、約600〜1000
℃の温度、好ましくは800℃程度の温度で約５分
〜１時間焼成することによつて本発明の目的であ
るペロブスカイト型触媒を得ることができる。 （作用・効果） 以上の如き本発明によれば、何らのバインダー
を使用することなく、また何らの有毒ガスの発生
もなく非常に触媒活性の大なるペロブスカイト型
触媒を特別高価な装置を使用することなく容易に
提供することができる。 次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明す
る。尚、文中、％とあるのは特に断りのない限り
重量基準である。 実施例 １ 酸化ランタンLa2O332.6ｇを60％硝酸水溶液43
c.c.に完全に溶解し、この水溶液中に硝酸コバルト
CO（NO3）2・6H2O58.2ｇを溶解し、水を加えて
全量を300c.c.とする。 一方、水酸化ナトリウム38ｇを水200c.c.に溶解
した溶液および過酸化水素15％水溶液100c.c.を用
意し、予め500c.c.の水を入れた撹拌機付の容器中
に上記３溶液を同時に注入する。この間スラリー
液のPHは９付近に、そして温度を30℃に維持す
る。 析出反応および酸化反応終了後、過剰の水酸化
ナトリウム水溶液を添加し、PHを10としその後80
℃で１時間加熱熟成する。 得られた黒かつ色の生成物を濾過および水洗
し、不要なカチオンやアニオン等の不純物を除去
した後、適当量の水を加えてホモミキサーで解こ
うし、全量を400c.c.のスラーとし、分散剤として
ヘキサメタリン酸ソーダ0.8ｇを添加する。 上記コロイド状スラリーに、セル数400セル／
inch2、直径20mm、高さ10mmのコーラジライトハ
ニカムを含浸し、余分のスラリーを除去した後乾
燥し、850℃で30分間焼成した。担持量はハニカ
ムの5.4％であつた。このようにして得られた多
孔質ハニカム担体の触媒活性は、プロパン３ml／
min.、空気300ml／min.の混合ガスを通常の固定
床流通式反応装置を利用して燃焼させて評価し
た。その結果を第１図に示した（SV＝
7200H-1）。 実施例 ２ 酸化ランタンの代わりに、三徳金属(株)製混合希
土元素レツクス70または日産希土元素(株)製混合希
土元素29.0ｇを使用する以外は実施例１と同様に
してコロイド状スラリーを得た。尚、表１に本実
施例で使用した２種類の混合希土元素の組成を
夫々示した。また実施例１と同様のハニカムに担
持し、800℃で30分間焼成した。担持量はハニカ
ムの5.4％であつた。実施例１と同様に触媒活性
の評価をし、三徳金属(株)製混合希土元素を用いた
時の結果を第１図に示した。
詳しくは、優れた触媒活性を有するペロブスカイ
ト型触媒を容易に製造する方法に関する。 （従来の技術） 従来、アルカリ土類金属または希土類元素と遷
移金属との酸化物からなるペロブスカイト型触媒
は公知であり、優れた特性を有する各種触媒とし
て広く研究されている。 このようなペロブスカイト型触媒は粉末として
も使用されるが、多くは構造担体に担持させて使
用されている。構造担体に担持させる方法として
はペロブスカイト型触媒粉末をバインダー中に分
散せしめて構造担体上に担持させる方法が採用さ
れている。この方法では、粉末のバインダー中へ
の分散、構造担体への塗布等の工程が必要とされ
て、煩雑であるとともに、バインダーの使用によ
つてペロブスカイト型触媒の効面面積が必然的に
低下し、ペロブスカイト型触媒の本来の触媒活性
を十分に発揮できないという問題があつた。この
ような問題点を解決するために、構造担体、例え
ば、多孔質ハニカム担体上で直接ペロブスカイト
型触媒を形成する方法が研究されている。 （発明が解決しようとしている問題点） 上記構造担体上で直接ペロブスカイト型触媒を
形成する方法は、ペロブスカイト型触媒を形成す
るアルカリ土類金属または希土類元素と遷移金属
の夫々の水溶性塩の水溶液を構造担体中に含浸せ
しめ、次いで乾燥および焼成して構造担体上でペ
ロブスカイト型触媒を形成する方法であるため、
夫々の水溶性塩の熱分解によつてNOxガス（水
溶性塩が硝酸塩の場合）、SOxガス（水溶性塩が
硫酸塩の場合）等の有毒ガスが発生し、種々の問
題が発生している。 従つて、本発明の目的は、上記の如き有毒ガス
の発生のないペロブスカイト型触媒の製造方法を
提供することであり、このような目的は以下の本
発明により達成された。 （問題点を解決するための手段） すなわち、本発明は、一般式ABO3（Ａはアル
カリ土類金属または希土類元素であり、ＢはCo、
Ni、Mn、Feからなる群から選ばれる遷移金属で
ある）で表わされるペロブスカイト型触媒を、構
造担体に担持させるペロブスカイト型触媒の製造
方法において、Ａの水溶性塩とＢの水溶性塩の水
溶液からコロイド状酸化物および／または水酸化
物を混合析出せしめ、次いで得られた析出物を構
造担体に含浸後焼成することを特徴とするペロブ
スカイト型触媒の製造方法である。 次に本発明を詳細に説明すると、本発明のペロ
ブスカイト型触媒の製造に使用する希土類元素と
は、ランタン、セリウム、プラセオジウム、ネオ
ジウム、プロメチウム、サマリウム、ユーロピウ
ム、ガドリウム等の希土類元素であり、またこれ
らの希土類元素の１部または全部に代えて、スト
ロンチウム、バリウム等のアルカリ土類金属も使
用できる。本発明においてはこれらのアルカリ土
類金属または希土類元素を２〜４価の水溶性塩と
して使用する。 これらの水溶性塩としては、塩化物、硝酸塩、
硫酸塩、酢酸塩等水溶性の化合物であればいかな
るものでもよく、またこれら化合物は、単独でも
混合物としても使用することができる。 本発明で使用する遷移金属とは、鉄、コバル
ト、ニツケルまたはマンガンであり、本発明にお
いては、これらの遷移金属を２価または３価の水
溶性塩として使用する。 これらの水溶性塩としては、塩化物、硝酸塩、
硫酸塩、酢酸塩等水溶性の化合物であればいずれ
でもよく、また、これらの化合物は、単独でも混
合物としても使用できる。 本発明においては、上記の如きアルカリ土類金
属または希土類元素の水溶性塩と遷移金属の水溶
性塩とを金属モル比が約１：１で使用するのが好
ましく、またアルカリ土類金属または希土類元素
の水溶性塩と遷移金属の水溶性塩との少なくとも
一方または一部が２価の金属として使用するのが
好ましい。 本発明においては上記の如きアルカリ土類金属
または遷移金属の水溶性塩および遷移金属の水溶
性塩の水溶液からコロイド状の酸化物および／ま
たは水酸化物を析出せしめる必要があるが、析出
せしめる方法としては、これらの混合塩水溶液を
陰イオン交換樹脂を用いてコロイド状の混合酸化
物および／または水酸化物ゾルを生成させる方法
および、上記混合水溶性塩溶液をアルカリ剤によ
つて中和してコロイド状の酸化物および／または
水酸化物を析出せしめる方法等が利用できるが、
前者の方法はコスト高であり、且つ濃厚ゾルの形
成が困難であるので、後者の方法がより好ましい
方法である。 上記のアルカリ土類金属または希土類元素の水
溶性塩と遷移金属の水溶性塩の水溶液から、これ
らをアルカリ剤で中和してその酸化物および／ま
たは水酸化物を混合析出する方法はいずれの方法
でもよく、例えば、 (1) アルカリ土類金属または遷移金属の水溶性塩
と遷移金属の水溶性塩とを水中に溶解した水溶
液を調製し、この中にアルカリ剤またはその水
溶液を添加して中和する方法。 (2) 上記水溶液を別々または混合してアルカリ剤
の水溶液中に注入する方法。 (3) アルカリ剤の水溶液中にアルカリ土類金属ま
たは希土類元素の水溶性塩と遷移金属の水溶性
塩を別々または同時に添加する方法。 (4) 上記(1)〜(3)において、アルカリ土類金属また
は希土類元素の水溶性塩と遷移金属の水溶性塩
またはそれらの水溶液をアルカリ剤の水溶液中
に順次添加する方法。 等が使用でき、これらに限定されず、要するにア
ルカリ土類金属または希土類元素の酸化物およ
び／または水酸化物と遷移金属の酸化物および／
または水酸化物とが均一に混合した状態で得られ
る方法であればいかなる方法でもよい。 このような混合析出方法において使用するアル
カリ剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、炭酸ナトリウム、アンモニア水等いずれの
アルカリ剤でもよい。 アルカリ剤の使用量は、上記のアルカリ土類金
属または希土類元素と遷移金属との水溶性塩を中
和できる量であればよいが、過剰のアルカリ剤を
使用するのが好ましい。 また、これらの中和によつて生じるアルカリ土
類金属または希土類元素と遷移金属の酸化物およ
び／または水酸化物のスラリー濃度は、約２〜８
重量％程度が好適である。 本発明においては、このようにして得られたス
ラリー中の２価の金属イオンをスラリー中で３価
の金属イオンに酸化することが好ましい。 使用する酸化剤としては、過酸化水素、酸素、
塩素酸ナトリウム等いずれの酸化剤でもよいが、
好ましいものは、酸化によつて不純物を生じない
酸化剤、例えば、過酸化水素や酸素ガスが好まし
い。 酸化剤の使用量は、２価の金属が３価の金属イ
オンに酸化されるのに必要な量であればよいが、
酸化および析出物の微細化を完全にするためにあ
る程度過剰な割合で使用するのが好ましい。 このような酸化は、前記のスラリーをそのまま
使用してもよいし、また、予め前記スラリーか
ら、不要なカチオンやアニオン、例えばナトリウ
ムイオンやカリウムイオン等のカチオンあるいは
塩素イオンや各種の陰イオンを除去した後行つて
もよい。 そのまま使用して酸化を行つた場合には酸化終
了後に上記の如き各種の不要なイオンをスラリー
の濾過、水洗等によつてできる限り除去する。 この様にして得たペロブスカイト型触媒の前駆
体であるスラリーを適当量の水と共に再解こうし
コロイド状とする。またより一層の分散安定性を
増すため分散剤として、リン酸、ポリリン酸、リ
ン酸塩、ポリリン酸塩類等を0.2〜２重量％の範
囲で添加し、分散安定性の高いスラリーとするこ
とができる。使用する分散剤としてはオルトリン
酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム等のリン酸
塩またはナトリウム等の陽イオンを除いたリン酸
等のモノリン酸系、ピロリン酸ナトリウム、ヘキ
サメタリン酸ナトリウム等のポリリン酸塩または
ナトリウム等の陽イオンを除いたポリリン酸等が
使用可能であり、勿論単独または混合物でもかま
わない。 本発明では、このようにして得られた酸化物お
よび／または水酸化物のスラリーを触媒用の構造
担体に含浸させる。構造担体は多孔質であればい
ずれの形状でもよく、例えば、従来構造担体とし
て広く使用されている多孔質ハニカム担体が好ま
しい。このような構造担体への前記スラリーの含
浸量は、構造担体の気孔率によつて変化し、一概
には規定できないが、一般的には、多孔質部分
100重量部あたり固形分として１〜10重量部であ
る。含浸は所定の含浸量になるまで複数回行つて
もよい。 このように含浸した構造担体を通常の雰囲気、
好ましくは非還元性の雰囲気下で、約600〜1000
℃の温度、好ましくは800℃程度の温度で約５分
〜１時間焼成することによつて本発明の目的であ
るペロブスカイト型触媒を得ることができる。 （作用・効果） 以上の如き本発明によれば、何らのバインダー
を使用することなく、また何らの有毒ガスの発生
もなく非常に触媒活性の大なるペロブスカイト型
触媒を特別高価な装置を使用することなく容易に
提供することができる。 次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明す
る。尚、文中、％とあるのは特に断りのない限り
重量基準である。 実施例 １ 酸化ランタンLa2O332.6ｇを60％硝酸水溶液43
c.c.に完全に溶解し、この水溶液中に硝酸コバルト
CO（NO3）2・6H2O58.2ｇを溶解し、水を加えて
全量を300c.c.とする。 一方、水酸化ナトリウム38ｇを水200c.c.に溶解
した溶液および過酸化水素15％水溶液100c.c.を用
意し、予め500c.c.の水を入れた撹拌機付の容器中
に上記３溶液を同時に注入する。この間スラリー
液のPHは９付近に、そして温度を30℃に維持す
る。 析出反応および酸化反応終了後、過剰の水酸化
ナトリウム水溶液を添加し、PHを10としその後80
℃で１時間加熱熟成する。 得られた黒かつ色の生成物を濾過および水洗
し、不要なカチオンやアニオン等の不純物を除去
した後、適当量の水を加えてホモミキサーで解こ
うし、全量を400c.c.のスラーとし、分散剤として
ヘキサメタリン酸ソーダ0.8ｇを添加する。 上記コロイド状スラリーに、セル数400セル／
inch2、直径20mm、高さ10mmのコーラジライトハ
ニカムを含浸し、余分のスラリーを除去した後乾
燥し、850℃で30分間焼成した。担持量はハニカ
ムの5.4％であつた。このようにして得られた多
孔質ハニカム担体の触媒活性は、プロパン３ml／
min.、空気300ml／min.の混合ガスを通常の固定
床流通式反応装置を利用して燃焼させて評価し
た。その結果を第１図に示した（SV＝
7200H-1）。 実施例 ２ 酸化ランタンの代わりに、三徳金属(株)製混合希
土元素レツクス70または日産希土元素(株)製混合希
土元素29.0ｇを使用する以外は実施例１と同様に
してコロイド状スラリーを得た。尚、表１に本実
施例で使用した２種類の混合希土元素の組成を
夫々示した。また実施例１と同様のハニカムに担
持し、800℃で30分間焼成した。担持量はハニカ
ムの5.4％であつた。実施例１と同様に触媒活性
の評価をし、三徳金属(株)製混合希土元素を用いた
時の結果を第１図に示した。
【表】
実施例 ３
硝酸コバルトCo（NO3）2・6H2O58.2ｇに代え
て、硝酸マンガンMn（NO3）2・4H2O50.2ｇを使
用する以外は、実施例１と同様にしてLaMnO3の
前駆体のコロイド状ラリーを得た。また実施例１
と同様のハニカムに担持し、800℃で30分間焼成
した。担持量はハニカム4.5％であつた。実施例
１と同様に触媒活性の評価をし、その結果を第１
図に示した。 実施例 ４ 硝酸コバルトCo（NO3）2・6H2O58.2ｇに代え
て、硝酸ニツケルNi（NO3）2・6H2O58.2ｇを使用
する以外は、実施例１と同様にしてLaNiO3の前
駆体のコロイド状スラリーを得た。また実施例１
と同様のハニカムに担持し、1000℃で30分間焼成
した。担持量はハニカム4.4％であつた。実施例
１と同様に触媒活性の評価をし、その結果を第１
図に示した。 実施例 ５ 水酸化ナトリウム38ｇの代りに、28％アンモニ
ア水100ｇを使用する以外は、実施例３と同様に
してLaMnO3の前駆体のコロイド状スラリーを得
た。その後も同様にして触媒活性の評価をし、そ
の結果を第１図に示した。 比較例 １ 実施例１と同様にして黒かつ色の生成物を得
た。後、濾過、水洗し不要なカチオン、アニオン
等の不純物を除去し、100℃にて十分乾燥する。 この乾燥物を850℃で60分間焼成しLaCoO3ペ
ロブスカイト型微粉末を得た。 この粉末２ｇを日産化学(株)製アルミナゾル
＃200の２ｇおよび水２ｇに充分分散した後更に
水６ｇで希釈し、実施例１と同様なハニカムに６
％担持し、触媒活性を測定し、その結果を第１図
に示した。 比較例 ２ 実施例３と同様にして、黒かつ色の生成物を得
た後、濾過、水洗し、不要なカチオン、アニオン
等の不純物を除去し、100℃にて充分乾燥する。 この乾燥物を800℃、60分間焼成しLaMnO3で
ペロブスカイト微粉末を得た。 この粉末を比較例１と同様にしてハニカムに担
持し、触媒活性を測定し、その結果を第１図に示
した。
て、硝酸マンガンMn（NO3）2・4H2O50.2ｇを使
用する以外は、実施例１と同様にしてLaMnO3の
前駆体のコロイド状ラリーを得た。また実施例１
と同様のハニカムに担持し、800℃で30分間焼成
した。担持量はハニカム4.5％であつた。実施例
１と同様に触媒活性の評価をし、その結果を第１
図に示した。 実施例 ４ 硝酸コバルトCo（NO3）2・6H2O58.2ｇに代え
て、硝酸ニツケルNi（NO3）2・6H2O58.2ｇを使用
する以外は、実施例１と同様にしてLaNiO3の前
駆体のコロイド状スラリーを得た。また実施例１
と同様のハニカムに担持し、1000℃で30分間焼成
した。担持量はハニカム4.4％であつた。実施例
１と同様に触媒活性の評価をし、その結果を第１
図に示した。 実施例 ５ 水酸化ナトリウム38ｇの代りに、28％アンモニ
ア水100ｇを使用する以外は、実施例３と同様に
してLaMnO3の前駆体のコロイド状スラリーを得
た。その後も同様にして触媒活性の評価をし、そ
の結果を第１図に示した。 比較例 １ 実施例１と同様にして黒かつ色の生成物を得
た。後、濾過、水洗し不要なカチオン、アニオン
等の不純物を除去し、100℃にて十分乾燥する。 この乾燥物を850℃で60分間焼成しLaCoO3ペ
ロブスカイト型微粉末を得た。 この粉末２ｇを日産化学(株)製アルミナゾル
＃200の２ｇおよび水２ｇに充分分散した後更に
水６ｇで希釈し、実施例１と同様なハニカムに６
％担持し、触媒活性を測定し、その結果を第１図
に示した。 比較例 ２ 実施例３と同様にして、黒かつ色の生成物を得
た後、濾過、水洗し、不要なカチオン、アニオン
等の不純物を除去し、100℃にて充分乾燥する。 この乾燥物を800℃、60分間焼成しLaMnO3で
ペロブスカイト微粉末を得た。 この粉末を比較例１と同様にしてハニカムに担
持し、触媒活性を測定し、その結果を第１図に示
した。
第１図は実施例および比較例で得られた触媒の
活性を示す。 １：実施例１、２；実施例２、３；実施例３、
４；実施例４、５；実施例５、６；比較例１、
７；比較例２。
活性を示す。 １：実施例１、２；実施例２、３；実施例３、
４；実施例４、５；実施例５、６；比較例１、
７；比較例２。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式ABO3（Ａはアルカリ土類金属または
希土類元素であり、ＢはCo、Ni、Mn、Feから
なる群から選ばれる遷移金属である）で表わされ
るペロブスカイト型触媒を構造担体に担持させる
ペロブスカイト型触媒の製造方法において、Ａの
水溶性塩とＢの水溶性塩の水溶液からコロイド状
酸化物および／または水酸化物を混合析出せし
め、次いで得られた析出物を構造担体に含浸後焼
成することを特徴とするペロブスカイト型触媒の
製造方法。 ２ 構造担体が、多孔質ハニカム担体である特許
請求の範囲第１項に記載のペロブスカイト型触媒
の製造方法。 ３ 酸化物および／または水酸化物を、析出と同
時または析出後に液相中で酸化処理した後に構造
担体に含浸する特許請求の範囲第１項に記載のペ
ロブスカイト型触媒の製造方法。 ４ 酸化物および／または水酸化物のスラリーに
分散剤としてリン酸塩またはポリリン酸塩を添加
する特許請求の範囲第１項に記載のペロブスカイ
ト型触媒の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61198972A JPS6354938A (ja) | 1986-08-27 | 1986-08-27 | ペロブスカイト型触媒の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61198972A JPS6354938A (ja) | 1986-08-27 | 1986-08-27 | ペロブスカイト型触媒の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6354938A JPS6354938A (ja) | 1988-03-09 |
| JPH0566176B2 true JPH0566176B2 (ja) | 1993-09-21 |
Family
ID=16399989
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61198972A Granted JPS6354938A (ja) | 1986-08-27 | 1986-08-27 | ペロブスカイト型触媒の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6354938A (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01270943A (ja) * | 1988-04-21 | 1989-10-30 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | ペロブスカイト型酸化触媒 |
| EP0759906A1 (en) * | 1995-03-20 | 1997-03-05 | Orion Electric Co., Ltd. | Stilbazolium salt, and preparation and use thereof |
| AUPP607198A0 (en) * | 1998-09-21 | 1998-10-15 | University Of Queensland, The | Process and catalysts for the methanation of oxides of carbon |
| FR2855073A1 (fr) * | 2003-05-20 | 2004-11-26 | Rhodia Elect & Catalysis | Dispersion colloidale d'une perovskite de terre rare et son procede de preparation |
| JP4857831B2 (ja) * | 2006-03-14 | 2012-01-18 | パナソニック株式会社 | ディーゼルパティキュレートフィルタの製造方法 |
| JP5680973B2 (ja) * | 2011-01-05 | 2015-03-04 | 三井金属鉱業株式会社 | マンガン酸イットリウムＹＭｎＯ３の製造方法 |
-
1986
- 1986-08-27 JP JP61198972A patent/JPS6354938A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6354938A (ja) | 1988-03-09 |
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