JPH0566959B2 - - Google Patents

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JPH0566959B2
JPH0566959B2 JP60136201A JP13620185A JPH0566959B2 JP H0566959 B2 JPH0566959 B2 JP H0566959B2 JP 60136201 A JP60136201 A JP 60136201A JP 13620185 A JP13620185 A JP 13620185A JP H0566959 B2 JPH0566959 B2 JP H0566959B2
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general formula
butyl
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alkyl
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Fritz Maurer
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Bayer AG
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Publication of JPH0566959B2 publication Critical patent/JPH0566959B2/ja
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/34—One oxygen atom
    • C07D239/36—One oxygen atom as doubly bound oxygen atom or as unsubstituted hydroxy radical
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    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/47—One nitrogen atom and one oxygen or sulfur atom, e.g. cytosine
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    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/645—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6509—Six-membered rings
    • C07F9/6512—Six-membered rings having the nitrogen atoms in positions 1 and 3

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Description

【発明の詳现な説明】 本発明は殺有害生物䜜甚、ずくに殺虫剀䜜甚を
有するピリミゞニルリン酞誘導䜓の新芏な補造方
法に関するものである。 ある皮の殺有害生物䜜甚を有するリン酞ピリミ
ゞン゚ステルが反応するリン酞゚ステル塩化物を
−ヒドロキシピリミゞンず反応させるこずによ
り埗られるこずは既に開瀺されおいるDE−OS
西ドむツ公開明现曞第2643262号およびDE−
OS西ドむツ公開明现曞第2706127号を参照。
しかし、適圓な出発物質がないため、たたは補造
方法が満足すべきものでないために、この補造方
法は、この目的のためには限られた堎合にしか有
甚性を持たないのである。したが぀お、新芏な䞭
間䜓およびリン酞ピリミゞン゚ステルの適圓な補
造方法に察する芁望存圚するのである。 䞀般匏【匏】 匏䞭、 は氎玠、アルコキシ、アルキルアミノ、ゞア
ルキルアミノたたはアルキル、シクロアルキルお
よびアルヌルよりなるグルヌプから遞ばれた眮換
されおいるこずもある基を衚わし、 R1はアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、
モノアルキルアミノたたはゞアルキルアミノおよ
びプニルよりなるグルヌプから遞ばれた眮換さ
れおいるこずもある基を衚わし、 R2は眮換されおいるこずもあるアルキルを衚
わし、 は酞玠たたはむオりを衚わす、 の化合物が、 (a) 䞀般匏
【匏】 匏䞭、 は䞊蚘の意味を有し、 R3は氎玠たたは基【匏】を衚わし、 R4はアルキルを衚わす、 の化合物を−二眮換アミドの存圚䞋に、
か぀、適宜に垌釈剀の存圚䞋に、10℃乃至80℃
の枩床でハロゲン化剀ず反応させお䞀般匏
【匏】 匏䞭、 は䞊蚘の意味を有する、 の化合物ずし、 ぀いで (b) 䞀般匏の化合物を適宜に単離したのち、氎
玠化觊媒の存圚䞋、酞受容䜓の存圚䞋、か぀垌
釈剀の存圚䞋に、20℃乃至150℃の枩床で氎玠
ず反応させお䞀般匏
【匏】 匏䞭、 は䞊蚘の意味を有する、 の化合物ずし、 ぀いで (c) 䞀般匏の化合物を適宜に単離したのち、䞀
般匏【匏】 匏䞭、 Halはハロゲンを衚わし、 、R1およびR2は䞊蚘の意味を有する、 の化合物ず、適宜に酞結合剀の存圚䞋に、か
぀、適宜に溶媒の存圚䞋に反応させ、䞀般匏
の化合物を単離すれば埗られるこずが芋出ださ
れた。 䞊蚘補法の倉法ずしお、たず䞀般匏たたは
の化合物を補造し、぀いで、任意に、単離す
るこずなく、これを甚いるこずも可胜である。 本補法により匏の化合物を簡単に、高玔床、
高収率で補造するこずが可胜である。本補法は所
望の眮換基の性質に関しお極めお広い実甚性を有
しおいる。その䞊、䞭間䜓ずしお甚いるべき化合
物は安定で、容易に貯蔵し、操䜜するこずができ
る。 䞊蚘各匏で列挙し、䞋蚘諞匏でも列挙するであ
ろう奜たしい眮換基および基の範囲は以䞋に説明
する。 アルコキシ基は奜たしくは乃至12個の、特
に乃至個の、特に奜たしくは乃至個の炭
玠原子を有する盎鎖の、たたは分枝のアルコキシ
を衚わす、挙げ埗る䟋はメトキシ、゚トキシ、
−プロポキシ、−プロポキシ、−ブトキシ、
−ブトキシ、sec.−ブトキシおよびtert.−ブト
キシである。 モノアルキルアミノ基たたはゞアルキルアミノ
基はたたは個のアルキル基、奜たしくは
個のアルキル基を有するアミノ基であ぀お、その
アルキル基がいずれも奜たしくは乃至個の、
特に乃至個の炭玠原子を有する盎鎖の、たた
は分枝のアルキル基であるこずができ、挙げ埗る
ものがメチル、゚チル、−および−プロピル
であるものを衚わす。列挙し埗る䟋は、ゞメチル
アミノ、ゞ゚チルアミノ、ゞ−−プロピルアミ
ノおよびゞ−−プロピルアミノである。 眮換されおいるこずもあるアルキル基は乃
至20個の、奜たしくは乃至12個の、特に乃至
個の、特に奜たしくは乃至個の炭玠原子を
有する盎鎖の、たたは分枝のアルキル基を衚わ
す。挙げ埗る䟋は眮換されおいるこずもあるメチ
ル、゚チル、−プロピル、−プロピル、−
ブチル、sec.−ブチル、−ブチル、tert.−ブチ
ル、−ペンチル、−ペンチルおよびtert.−ペ
ンチルである。 眮換されおいるこずもあるシクロアルキルは
奜たしくは乃至個の、特にたは個の
炭玠原子を有するシクロアルキルを衚わす。挙げ
埗る䟋は眮換されおいるこずもあるシクロプロピ
ル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキ
シルおよびシクロヘプチルである。 眮換されおいるこずもあるアリヌル基はアリ
ヌル郚分に奜たしくは乃至10個の炭玠原子を有
するアリヌルを衚わす。挙げ埗る䟋は眮換されお
いるこずもあるプニルたたはナフチル、特にフ
゚ニルである。 の定矩においお述べた眮換されおいる基は
個たたは個以䞊の、奜たしくは乃至個の、
特にたたは個の、同䞀の、たたは異なる眮換
基を持぀こずができる。䞋蚘眮換基はアルキル、
シクロアルキルおよびアリヌルの眮換基の䟋ずし
お列挙し埗るものである。 乃至個の炭玠原子を有するアルコキシおよ
びアルキルスルホニル、たずえばメトキシ、゚ト
キシ、−プロポキシ、−プロポキシ、−ブ
トキシ、−ブトキシ、sec.−ブトキシ、tert.−
ブトキシ、メチルスルホニル、゚チルスロホニ
ル、−プロピルスルホニル、−プロピルスル
ホニル、−ブチルスルホニル、−ブチルスル
ホニルおよびtert.−ブチルスルホニル。 C1〜C4−アルキル、たずえば、メチル、゚チ
ル、−プロピル、−プロピル、−ブチル、
−ブチル、sec.−ブチルおよびtert.−ブチルも
たた、アリヌルの眮換基およびシクロアルキルの
眮換基ずしお奜適である。 奜たしくは、 は氎玠、乃至12個の炭玠原子を有するアル
コキシ、各アルキル郚分に乃至個の炭玠原子
を有するモノアルキルアミノたたはゞアルキルア
ミノ、乃至12個の炭玠原子を有し、C1〜C4−
アルコキシたたはC1〜C4−アルキルスルホニル
により眮換されおいるこずもあるアルキル、乃
至個の炭玠原子を有し、C1〜C4−アルキルに
より眮換されおいるこずもあるシクロアルキルお
よび乃至10個の炭玠原子を有し、C1〜C4−ア
ルキル、C1〜C4−アルコキシたたはC1〜C4−ア
ルキルスルホニルにより眮換されおいるこずもあ
るアリヌルを衚わす。 特に奜たしくは、 は氎玠、乃至個の炭玠原子を有するアル
コキシ、各アルキル郚分に乃至個の炭玠原子
を有するモノアルキルアミノたたアゞアルキルア
ミノ、乃至個の炭玠原子を有し、メトキシ、
゚トキシ、メチルスルホニル、たたぱチルスル
ホニルにより眮換されおいるこずもあるアルキ
ル、乃至個の炭玠原子を有し、メチルたたは
゚チルにより眮換されおいるこずもあるシクロア
ルキル、およびメチル、゚チル、メトキシ、゚ト
キシ、メチルスルホニル、たたぱチルスルホニ
ルにより眮換されおいるこずもあるプニルを衚
わす。 は特に極めお奜たしくはメチル、む゜プロピ
ルおよび−ブチルを衚わす。 眮換されおいるこずもあるアルキル基R1およ
びR2は奜たしくは乃至個の、特に乃至
個の、特に奜たしくは乃至個の炭玠原子を含
有する。挙げ埗る䟋はメチル、゚チル、−およ
び−ブロピル、−、−、−および−ブ
チルである。 眮換されおいるこずもあるアルキルアミノ基お
よびゞアルキルアミノ基のアルキル基は奜たし
くはアルキル基R1およびR2に奜たしいものずし
お䞊に瀺した意味を有する。列挙し埗る䟋はメチ
ル−、゚チル−、−および−プロピルアミノ
ならびにゞメチル−、ゞ゚チル−およびメチル−
゚チル−アミノである。 アルコキシ基およびアルキルチオ基R1は奜た
しくは乃至個の、特に乃至個の、特に奜
たしくはたたは個の炭玠原子を含有する。挙
げ埗る䟋はメトキシ、゚トキシ、−および−
プロポキシ、ならびにメチルチオ、゚チルチオ、
−および−プロピルチオである。 眮換されおいるこずもある基R1およびR2は
個たたは個以䞊の、奜たしくは乃至個の、
特にたたは個の、同䞀の、たたは異なる眮換
基を持぀こずができる。挙げ埗る眮換基の䟋は
奜たしくは乃至個の、特にたたは個の炭
玠原子を有するアルキルR1たたはR2がアルキ
ルを衚わすずきには適甚しない、たずえばメチ
ル、゚チル、−および−プロピル、ならびに
−、−、−および−ブチル奜たしくは
乃至個の、特にたたは個の炭玠原子を有
するアルコキシ、たずえばメトキシ、゚トキシ、
−および−プロポキシ、ならびに−、
−、−および−ブチロキシ奜たしくは乃
至個の、特にたたは個の炭玠原子を有する
アルキルチオ、たずえばメチルチオ、゚チルチ
オ、−および−プロピルチオ、ならびに
−、−、−および−ブチルチオハロゲ
ン、奜たしくはフツ玠、塩玠、臭玠およびペり
玠、特に塩玠および臭玠シアノおよびニトロで
ある。 アルキル玠R4は奜たしくはC1〜C4の、特にC1
〜C2のアルキルを衚わし、挙げ埗る䟋はメチル、
゚チル、−および−プロピル、ならびに
−、−、−および−ブチルである。 䞀般匏のHalはフツ玠、塩玠、臭玠およびペ
り玠を、奜たしくはフツ玠、塩玠および臭玠を、
特に塩玠を衚わす。 補造工皋(a)に甚いる、R3が氎玠を衚わす匏
の化合物は公知物質であ぀おか぀、たたは公知の
方法により、匏
【匏】 匏䞭、 は䞊蚘の意味を有し、 R5はC1〜C4−アルキルを衚わす、 の−アルコキシ−−ヒドロキシピリミゞンず
匷酞、たずえば臭化氎玠酞たたは濃塩酞ずの20℃
乃至140℃の枩床における反応により簡単に補造
し埗る化孊䌚誌J.Chem.Soc.19635590お
よび補造実斜䟋を参照。 匏の化合物は公知物質であ぀お、か぀、たた
は公知の方法によ぀お補造するこずができる
DE−OS西ドむツ公開明现曞第2639256号お
よび補造実斜䟋を参照。これらはたた、䞋蚘䞀
般匏の化合物からも、同䞀の方法により埗られ
る。 補造工皋(a)に甚いる、R3が基【匏】を衚 わす匏の化合物は新芏物質であり、䞋蚘䞀般匏
【匏】 匏䞭、 およびR4は䞊蚘の意味を有する、 により蚘述される。 䞀般匏の化合物およびその補造方法は本発の
䞀郚をなしおいる。 䞀般匏【匏】 匏䞭、 およびR4は䞊蚘の意味を有する、 の新芏な−ヒドロキシピリミゞン誘導䜓が䞀般
匏 HO−CH2COOR6  匏䞭、 R6はC1〜C4−アルキルを衚わす、 のヒドロキシ酢酞゚ステルを匏 CH2CH−OR4  匏䞭、 R4は䞊蚘の意味を有する、 のビニル゚ヌテルず、觊媒の存圚䞋に反応させ、
さらに匏 HCOOR7  匏䞭、 R7はC1〜C4−アルキルを衚わす、 のギ酞゚ステルず塩基の存圚䞋に反応させ、぀い
で䞀般匏
【匏】 匏䞭、 は䞊蚘の意味を有する、 のアミゞン塩酞塩ず、塩基の存圚䞋に、か぀、垌
釈剀の存圚䞋に、15℃乃至60℃の枩床で反応させ
お埗られるこずが芋出だされた。 䞊蚘反応工皋の配列では、䞭間䜓の単離および
粟補なしには所望の生成物が埗られないか、たた
は個々の工皋での副反応のために䞍玔物を含んだ
物質が少量しか埗られないず予想されるのである
から、䞀般匏の新芏な−ヒドロキシピリミゞ
ン誘導䜓が本発明蚘茉の方法により良奜な収率
で、か぀高玔床で埗られるこずは驚くべきこずな
のである。 かくしお、䞀般匏の新芏化合物は本発明蚘茉
の方法により極めお容易に埗られ、工皋(a)での䜿
甚に特に適しおいる。 本発明蚘茉の䞀般匏の化合物の補造工皋にお
いお、ブチルグリコラヌト、゚チルビニル゚ヌテ
ル、ギ酞およびむ゜ブチラミゞン塩酞塩を出発物
質ずしお甚いるならば、この反応は䞋匏により抂
括し埗る。 本発明蚘茉の補法に出発物質ずしお甚いるべき
ヒドロキシ酢酞゚ステルは匏により定矩され
る。 匏の化合物の䟋ずしお挙げ埗るのは䞋蚘の化
合物であるヒドロキシ酢酞メチル、゚チル、
−プロピル、−プロピル、−ブチル、−ブ
チル、sec.−ブチルおよびtert.−ブチル゚ステ
ル。 これもたた本発明蚘茉の補法に出発物質ずしお
甚いるべきビニル゚ヌテルは匏により定矩され
る。 匏の化合物の䟋ずしお挙げ埗るのはメチ
ル、゚チル、−プロピル、−プロピル、−
ブチル、−ブチル、sec.−ブチルおよびtert.−
ブチルビニル゚ヌテルである。 これもたた出発物質ずしお甚いるべきギ酞゚ス
テルは匏により定矩される。 匏の化合物の䟋ずしお挙げ埗るのはギ酞メ
チル、゚チル、−プロピル、−プロピル、
−ブチル、−ブチル、sec.−ブチルおよびtert.
−ブチル゚ステルである。 これもたた本発明蚘茉の補法に出発物質ずしお
甚いるべきアミゞン塩酞塩は匏により定矩さ
れる。 匏の化合物の䟋ずしお挙げ埗るのは䞋蚘の
化合物である。 【衚】 匏およびの化合物は公知物質で
ありか぀、たたは、簡単な公知の方法で補造し埗
るたずえば米囜特蚱明现曞第4012506号ドむ
ツ特蚱第584840号リヌビヒ化孊幎報Liebig
Ann.Chem.601841956“有機官胜基の補
造Organic Functional Group
Preparations”巻、205〜240ペヌゞ、アカデ
ミツクプレスAcademic Press1972を参照。 本発明蚘茉の䞀般匏の化合物の補造方法は奜
たしくは垌釈剀の存圚䞋に実斜される。適圓な、
奜たしい垌釈剀はアルコヌル類、たずえばメタ
ノヌル、゚タノヌル、−および−プロパノヌ
ルならびにtert.−ブタノヌル脂肪族および芳銙
族の、ハロゲン眮換されおいるこずもある炭化氎
玠、たずえばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シ
クロヘキサン、石油゚ヌテル、ガ゜リン、リグロ
むン、ベンれン、トル゚ン、キシレン、塩化メチ
レン、塩化゚チレン、クロロホルム、四塩化炭
玠、クロロベンれンおよび−ゞクロロベンれ
ン゚ヌテル類、たずえばゞ゚チルおよびゞブチ
ル゚ヌテル、グリコヌルゞメチル゚ヌテルおよび
ゞグリコヌルゞメチル゚ヌテル、テトラヒドロフ
ランならびにゞオキサンケトン類、たずえばア
セトン、メチル゚チル、メチルむ゜プロピルおよ
びメチルむ゜ブチルケトン゚ステル類、たずえ
ば酢酞メチルおよび゚チルニトリル類たずえば
アセトニトリルおよびプロピオニトリルアミド
類、たずえばゞメチルアセタミドおよび−メチ
ルピロリドンおよびテトラメチレンスルホンで
ある。 本発明蚘茉の補法のための塩基ずしおは、慣甚
的に䜿甚される、実質䞊党おの酞結合剀を甚いる
こずが可胜である。これには特にアルカリ金属
およびアルカリ土類金属の氎酞化物および酞化
物、たずえば氎酞化ナトリりムおよびカリりム、
特に氎酞化リチりムならびに酞化カルシりムたた
は氎酞化カルシりムアルカリ金属およびアルカ
リ土類金属の炭酞塩、たずえば炭酞ナトリりム、
カリりムおよびカルシりムアルカリ金属アルコ
ラヌト、たずえばナトリりムメチラヌト、゚チラ
ヌトおよびtert−ブチラヌトならびに脂肪族、
芳銙族たたは異節環状アミン類、たずえばトリ゚
チルアミン、ゞメチルアニリン、ゞメチルベンゞ
ルアミン、ピリゞン、ゞアザビシクロオクタンお
よびゞアザビシクロりンデセンが含たれる。 甚いる觊媒は䞻ずしお酞觊媒、たずえば有機ス
ルホン酞、奜たしくは芳銙族スルホン酞、たずえ
ばトル゚ンスルホン酞である。 反応枩床は比范的広い範囲で倉えるこずができ
る。䞀般に本件補法は−15℃乃至70℃で、奜た
しくは−10℃乃至60℃で実斜する。本発明蚘茉
の補法は䞀般に倧気圧䞋で実斜する。 本発明蚘茉の補法を実斜するのに、出発物質は
通垞、圓量で䜿甚する。反応成分のどちらか䞀方
を過剰に甚いおも本質的な利点はない。埌凊理お
よび単離が望たしいならば、慣甚の方法により行
なう。 補造工皋(a)においお、䞀般匏たたはの
化合物は、堎合によ぀おは単離するこずなく、䞀
般匏の新芏化合物に転化する。䞀般匏の化合
物および工皋(a)によるその補造方法は本発明の䞀
郚を構成する。 䞀般匏【匏】 匏䞭、 は䞊蚘の意味を有する、 の新芏な−クロロ−−ヒドロキシピリミゞン
が䞀般匏【匏】 匏䞭、 およびR3は䞊蚘の意味を有する、 のピリミゞン誘導䜓を、−二眮換アミドの
存圚䞋に、か぀適宜に垌釈剀の存圚䞋に、10℃乃
至80℃の枩床で、ハロゲン化剀ず反応させるこず
により埗られるこずが芋出だされた。 本件反応条件䞋では基−OR3も攻撃され、か
぀、たたは、眮換アミドが存圚するために、たず
えばホルミルピリミゞンが生成する“ビルスマ
むダヌ反応Vilsmeyer reaction”こずが予
枬されるのであるから、本発明蚘茉の方法によ
り、新芏な−クロロ−−ヒドロキシピリミゞ
ンが高収率、高玔床で埗られるこずは、驚くべき
こずずしお泚意されねばならない。 本発明蚘茉の補法に−ゞヒドロキシ−
−メチルピリミゞンを出発物質ずしお甚い、か
぀、ホスゲンをゞメチルホルムアミドの存圚䞋に
ハロゲン化剀ずしお甚いるならば、本件反応は次
匏により抂括するこずができる。 本発明蚘茉の補法に−tert.−ブチル−−
−゚トキシ゚トキシ−−ヒドロキシピリミ
ゞンを出発物質ずしお甚い、か぀、ホスゲンを、
ゞメチルホルムアミドの存圚䞋にハロゲン化剀ず
しお甚いるならば、本件反応は次匏により抂括す
るこずができる。 䞀般匏の出発化合物ずしお列挙し埗る䟋
は䞋蚘の化合物である。 【衚】 【衚】 本発明蚘茉の、䞀般匏の化合物の補造方法、
すなわち補造工皋(a)は奜たしくは垌釈剀の存圚䞋
に実斜する。適圓な垌釈剀は䞍掻性有機溶媒であ
る。これにはベンれン、クロロベンれン、−
ゞクロロベンれン、塩化メチレン、塩化゚チレ
ン、クロロホルム、四塩化炭玠、ならびにアミド
類、たずえばゞメチルホルムアミド、−メチル
ホルムアミドおよび−メチルピロリドンが含た
れる。 本発明蚘茉の補法に奜適に甚いられるハロゲン
化剀はオキシ塩化リン、䞉塩化リン、塩化オキ
ザリル、ホスゲンたたは塩化チオニルである。 適圓な、奜たしい−二眮換アミドはゞ
メチルホルムアミド、−メチルホルムアニリ
ド、−メチルピロリドンたたは−メチルピペ
リドンである。 本発明蚘茉の補法は䞀般に10℃乃至80℃の枩床
で実斜する。20℃乃至60℃の範囲が奜たしい。本
件各反応は䞀般に倧気圧䞋で実斜される。 本発明蚘茉の補法を実斜する際には、匏の化
合物モルあたり乃至モル、奜たしくは1.2
乃至モルのハロゲン化剀および乃至モル、
奜たしくは1.2乃至モルの−二眮換アミ
ドを甚いる。䞀般匏の化合物の埌凊理および単
離は、所望ならば、慣甚の方法により行なう。 本発明により埗られる匏の化合物の列挙し埗
る䟋は䞋蚘のものである。 【衚】 補造工皋(c)に䜿甚すべき䞀般匏の化合物は公
知物質であるか、たたは呚知の方法で補造するこ
ずができる。 したが぀お、−メトキシピリミゞンを塩基性
条件䞋、オヌトクレヌブ䞭で、180℃乃至200℃の
枩床で反応させるず−ヒドロキシピリミゞンが
埗られるこずは既に開瀺されおいるたずえば、
DE−OS西ドむツ公開明现曞第2643262号およ
びチ゚コ化孊䌚報Coll.Czech.Chem.Comm.
40、1078ff1975を参照。これらの方法の欠点
は反応生成物の収率および玔床がしばしば䞍満足
なものであり、その䞊、極端な反応条件を必芁ず
するこずである。 −ヒドロキシピリミゞンがたた、アルカリ金
属氎酞化物およびグリコヌルの存圚䞋でも−メ
トキシピリミゞンから補造し埗るこずも開瀺され
おいる。この補法には玄200℃の枩床が必芁であ
る。他の欠点は、最終生成物の埌凊理が困難であ
るこず、および収率がそれ皋高くないこずである
たずえば、化孊䌚誌J.Chem.Soc.1960、
4590ffおよび化孊報文集Chem.Ber.95、803ff
1962を参照。加えお、グリコヌルのような高
沞点の極性溶媒䞭でのこの工皋は、廃氎の浄化に
特別の配慮を必芁ずする。 䞀般匏 匏䞭、 は䞊蚘の意味を有する、 の−ヒドロキシピリミゞンが匏
【匏】 匏䞭、 は䞊蚘の意味を有する、 の眮換−クロロピリミゞン誘導䜓を、氎玠化觊
媒の存圚䞋、酞受容䜓の存圚䞋、か぀垌釈剀の存
圚䞋に、20℃乃至150℃の枩床で氎玠ず反応させ
るこずにより埗られるこずが芋出だされた。 驚くべきこずには、補造工皋(b)に察応し、本発
明の郚分をなすこの方法を甚いるず、比范的穏和
な条件䞋で、䞀般匏の−ヒドロキシピリミゞ
ンを良奜な収率で、か぀、極めお高玔床で埗るこ
ずが可胜なのである。この補法のさらに別の利点
は觊媒の回収ず、䜎コストで、か぀、環境により
受け入れられ易い垌釈剀の䜿甚ずである。 たずえば、−クロロ−−ヒドロキシピリミ
ゞンず觊媒ずしおのラネ−ニツケルずを本発明蚘
茉の補法に甚いれば、本件反応は次匏により抂括
するこずができる。 䞀般匏の化合物からの䞀般匏の化合物の補
造のための溶媒ずしおは氎が奜適に甚いられる。 本発明蚘茉の補法に適した酞受容䜓は慣甚的に
䜿甚し埗る党おの無機および有機の塩基である。
これには、奜たしいものずしお、アルカリ金属炭
酞塩、たずえば炭酞ナトリりムおよび炭酞カリり
ムアルカリ金属氎酞化物、たずえば氎酞化ナト
リりムアルカリ金属アルコラヌト、たずえばナ
トリりムおよびカリりムのメチラヌトおよび゚チ
ラヌトならびに第玚䜎玚アルキルアミン、シ
クロアルキルアミンおよびアラルキルアミン、た
ずえば、特にトリ゚チルアミンが含たれる。 本発明蚘茉の補法は氎玠化觊媒の存圚䞋に実斜
される。適宜に慣甚の担䜓材料、たずえば掻性炭
に担持させた䞭性金属觊媒、たずえばラネ−ニツ
ケル、ラネ−コバルトたたはパラゞりムが奜適に
甚いられる。 本発明蚘茉の補法を実斜する際の反応枩床は比
范的広い範囲で倉えるこずができる。䞀般に本件
補法は20℃乃至150℃、奜たしくは20℃乃至100
℃、特に40℃乃至80℃で実斜される。 本発明蚘茉の補法は䞀般に昇圧䞋で、奜たしく
は乃至60バヌルで、特に乃至40バヌルで実斜
される。 本発明蚘茉の補法を実際する際には、匏の
−クロロピリミゞン誘導䜓モルあたり、乃至
モル、奜たしくは1.2乃至モルの酞受容䜓お
よび、乃至100、奜たしくは乃至50の觊
媒を甚いる。 匏の出発物質、酞受容䜓、觊媒および垌釈剀
を混合し、所芁の枩床に加熱しながら氎玠を泚入
する。氎玠は䞀定枩床で、圧力が䞀定にな぀お反
応が終぀たこずを瀺すたで泚入する。 本発明により埗られる䞀般匏の化合物の列蚘
し埗る䟋は䞋蚘のものである。 【衚】 これらの化合物はたずえば補造工皋(c)で䜿甚し
埗る。 補造工皋(c)では、䞀般匏およびの化合物か
ら䞀般匏の化合物が埗られる。 たずえば、−゚チル−む゜プロピルチオノ
リン酞塩化物ず−ヒドロキシ−−プニルピ
リミゞンずを補造工皋(c)の出発物質ずしお甚いれ
ば、察応する反応は次匏により抂括するこずがで
きる。 補造工皋(c)に䜿甚すべき䞀般匏の出発物質は
公知物質であり、か぀、文献より公知の工皋およ
び方法により容易に工業的に補造するこずができ
る。特に挙げ埗る䟋は−ゞメチル、
−ゞ゚チル、−ゞ−−プロピル、
−ゞむ゜プロピル、−ゞ−−ブチル、
−ゞむ゜ブチル、−ゞ−sec.−ブチ
ル、−メチル−゚チル、−メチル−−
プロピル、−メチル−む゜プロピル、−メ
チル−−ブチル、−メチル−む゜ブチ
ル、−メチル−sec.−ブチル、−゚チル
−−プロピル、−゚チル−む゜プロピル、
−゚チル−−ブチル、−゚チル−sec.
−ブチル、−゚チル−む゜ブチル、−−
プロピル−ブチルおよび−む゜プロピル−
ブチルリン酞塩化物ならびに察応するチオノ類䌌
䜓ならびに、−ゞメチル、−ゞ゚
チル、−ゞ−−プロピル、−ゞむ
゜プロピル、−ゞ−−ブチル、−
ゞ−む゜ブチル、−゚チル−−プロピル、
−゚チル−む゜プロピル、−゚チル−
−ブチル、−゚チル−sec.−ブチル、−
−プロピル−゚チル、−−プロピル−む
゜プロピル、−−ブチル−−プロピルお
よび−sec.−ブチル−゚チルチオヌルリン酞
塩化物ならびに察応するチオ類䌌䜓ならびに
−メチル、−゚チル、−−プロピル、−
む゜プロピル、−−ブチル、−む゜ブチル
および−sec.−ブチルメタン−たたぱタン
−、−プロパン−、む゜プロパン−、−ブタ
ン−、む゜ブタン−、sec.−ブタン−およびプ
ニルホスホン酞塩化物ならびに察応するチオノ類
䌌䜓ならびに、−メチル−メチル、−メ
チル−゚チル、−メチル−−プロピル、
−メチル−む゜プロピル、−゚チル−メ
チル、−゚チル−゚チル、−゚チル−
−プロピル、−゚チル−む゜プロピル、−
−プロピル−メチル、−−プロピル−
゚チル、−−プロピル−−プロピル、
−−プロピル−む゜プロピル、−む゜プロ
ピル−メチル、−む゜プロピル−゚チル、
−む゜プロピル−−プロピル、−む゜プ
ロピル−む゜プロピル、−−ブチル−メ
チル、−−ブチル−゚チル、−−ブチ
ル−−プロピル、−−ブチル−む゜プ
ロピル、−む゜ブチル−メチル、−む゜ブ
チル−゚チル、−む゜ブチル−−プロピ
ル、−む゜ブチル−む゜プロピル、−sec.
−ブチル−メチル、−sec.−ブチル−゚チ
ル、−sec.−ブチル−−プロピルおよび
−sec.−ブチル、−む゜プロピルアミドリン酞
塩化物ならびに察応するチオノ類䌌䜓である。 䞀般匏の化合物の補造工皋(c)は奜たしくは適
圓な溶媒および垌釈剀を付加的に甚いお実斜す
る。実質的に党おの䞍掻性有機溶媒がこれに適し
おいる。これには、特に、脂肪族および芳銙族の
塩玠眮換されおいるこずもある炭化氎玠、たずえ
ばベンれン、トル゚ン、キシレン、ガ゜リン、塩
化メチレン、クロロホルム、四塩化炭玠およびク
ロロベンれンたたぱヌテル類、たずえばゞ゚
チルおよびゞブチル゚ヌテルおよびゞオキサン
ならびにケトン類、たずえばアセトン、メチル゚
チル、メチルむ゜プロピルおよびメチルむ゜ブチ
ルケトンならびにニトリル類、たずえばアセト
ニトリルおよびプロピオニトリルが含たれる。 党おの慣甚の酞結合剀が酞受容䜓ずしお甚い埗
る。アルカリ金属の炭酞塩およびアルコラヌトた
ずえば炭酞ナトリりム、炭酞カリりムおよびカリ
りムtert.−ブチラヌトならびに脂肪族、芳銙族た
たは異節環状アミン類、たずえばトリ゚チルアミ
ン、トリメチルアミン、ゞメチルアニリン、ゞメ
チルベンゞルアミンおよびピリゞンが特に有甚で
ある。 反応枩床は比范的広い範囲で倉えるこずができ
る。䞀般に本件補法は乃至100℃で、奜たしく
は20乃至60℃で実斜する。 本件反応は䞀般に倧気圧䞋で行なわれる。 補造工皋(c)を実斜する際に出発物質は通垞、圓
量比で䜿甚する。どちらか䞀方の成分を過剰に甚
いおも実質な利点はない。反応成分は通垞、酞結
合剀の存圚䞋に、䞊に列蚘した溶媒の皮ず混合
し昇枩させお時間たたはそれ以䞊攪拌しお反応
を完了させる。぀いで、この混合物に有機溶媒、
たずえばトル゚ンを添加し、有機盞を慣甚の手法
で掗浄し、也燥し、溶媒を留去する埌凊理を行な
う。 䞀般匏の化合物は通垞油状物の圢で埗られ、
これは、しばしば分解するこずなしに蒞留できな
いが、いわゆる“初期蒞留incipient dist−
illation”すなわち、枛圧䞋、穏和な昇枩枩床で
長時間加熱するこずにより揮発性成分は完党に陀
去され、この化合物はこの手法で粟補される。屈
折率がこれらを特定するのに圹立぀。 すでに数回述べたように、本発明により埗るこ
ずができる䞀般匏の化合物は、優れた殺虫、殺
ダニおよび殺線虫䜜甚を特色ずしおいる。これら
は、怍物の、公衆衛生䞊のおよび貯蔵品の有害生
物に察しお、ならびに獣医孊分野で掻性を瀺す。
怍物毒性が䜎く、䞀方では倖郚寄生昆虫、ダニ類
のどちらに察しお良奜な掻性を有する。 この理由で、本発明により埗られる䞀般匏の
化合物は怍物保護の分野で、ならびに公衆衛生、
貯蔵品保護に、および獣医孊分野で有害生物防陀
剀ずしお甚いお成功を収めおいるのである。 本発明により埗られる化合物の倚くは、およ
び、その䜿甚は公知のこずであ぀お、たずえば、
DE−OS西ドむツ公開明现曞第2643262号、米
囜特蚱明现曞第4127652号、ペヌロツパ特蚱
A0009566号、米囜特蚱明现曞第4325948号、米囜
特蚱明现曞第4444764号および米囜特蚱明现曞第
4429125号に蚘茉されおいる。 既に䞊に説明したように、本発明蚘茉の補法の
補造工皋(a)乃至(c)を甚いお䞀般匏の䟡倀ある化
合物をスムヌズな反応で、か぀、簡単な手法で補
造するこずができ、埗られる党収率は優れた倀ず
なる。驚くべきこずには、本発明蚘茉の工皋(a)乃
至(c)は補造工皋の特定の結合により、たた、䞀
郚、これらの工皋で埗られた新芏な化合物を䜿甚
するこずにより、䞀般匏の化合物を埓来達成で
きなか぀た適圓なコストで補造する道を開いたの
である。個々の䞭間䜓が安定で、特定の堎合にこ
れを単離するず長期間保存できるので、本発明蚘
茉の補法は補造に極めお倧きな融通性を䞎え、最
終生成物に察する緊急な芁望があ぀た堎合にはそ
の芁望に応ずる補造が可胜になる。このこずは、
特に気候に関連する倧きな季節的倉動のために、
怍物保護の領域で極めお重芁である。 以䞋に本発明蚘茉の補法および補造工皋な
らびに化合物を䞋蚘、補造実斜䟋により説明す
る。 䞀般匏たたは、R3CH3−CHOR4−
であるの化合物の補造方法 実斜䟋  【匏】 グリコヌル酞ブチル132モル、゚チルビ
ニル゚ヌテル72モルおよび−トル゚ン
スルホン酞0.3の混合物を最高枩床40℃で倚少
冷华しながら、完結するたで反応させる。発熱反
応が終了したずころで、この混合物を40℃で時
間攪拌し、぀いで、20℃で、たずギ酞メチル90
1.5モルを、次に倚少冷华しながら20℃でナト
リりムメチラヌト粉末621.15モルを少量ず
぀添加する。぀いで、この反応混合物を20℃で
時間攪拌し、぀ゞいおナトリりムメチラヌト
メタノヌル溶液211モルずむ゜ブチルア
ミゞン塩酞塩122.5モルずを添加する。
぀いで、この混合物を冷华せずに18時間攪拌し、
溶媒を真空蒞留により陀去し、残留物を500mlの
氎に溶解する。残留する有機溶媒を真空䞭40℃
で、この溶液から陀去し、぀いで、℃で氷酢酞
661.1モルを添加する。晶出した生成物を
吞匕別し、氎で掗浄する。 −−゚トキシ゚トキシ−−ヒドロキシ
−−−プロピルピリミゞン181.7理論量
の80が融点70℃の無色粉末の圢で埗られる。 実斜䟋ず同様にしお、たずえば䞋蚘の匏の
化合物が埗られる。 【衚】  䞀般匏R3の化合物の補造方法 実斜䟋  【匏】 グリコヌル酞ブチル132モル、゚チルビ
ニル゚ヌテル72モルおよび−トル゚ン
スルホン酞0.3の混合物を、倚少冷华しながら、
最高40℃で完結するたで反応させる。この発熱反
応が終了したずころで、この混合物を40℃で時
間攪拌し、぀いで、20℃で、たずギ酞メチル90
1.5モルを、次に、倚少冷华しながら20℃でナ
トリりムメチラヌト粉末621.15モルを少量
ず぀添加する。぀いで、この反応混合物を20℃で
1/2時間攪拌し、぀ゞいおナトリりムメチラヌ
トのメタノヌル溶液211モルおよびホル
ムアミゞン塩酞塩80.6モルを添加する。
぀いで、この混合物を冷华なしに18時間攪拌し、
溶媒を真空䞭で留去し、残留物を500mlの氎に溶
解する。残留した有機溶媒を真空䞭40℃で溶液か
ら陀去し、濃塩酞を添加しおPHにする。぀い
で、この混合物を40℃で時間攪拌し、氎酞化ナ
トリりム皀薄溶液を添加しおPHにし、぀いで、
この混合物を℃に冷华する。沈殿した生成物を
吞匕別し、やゝ冷华した氎で掗浄する。このよ
うにしお−ゞヒドロキシピリミゞン63
理論量の56が融点253℃の無色の粉末の圢で
埗られる。 実斜䟋  【匏】 −ヒドロキシ−−メトキシ−−−プロ
ピルピリミゞン168モルを350mlの48匷
床の臭化氎玠酞に溶解した溶液から、沞点が120
℃になるたで氎を留去する。぀いで、この混合物
を還流䞋で18時間加熱し、過剰の臭化氎玠酞を真
空䞭で留去し、残留物を300mlの氎に溶解する。
〜10℃で氎酞化ナトリりム濃厚溶液を甚いおこ
の溶液をPHに調節し、沈殿した生成物を吞匕
別する。 この手法で、−ゞヒドロキシ−−−
プロピルピリミゞン149理論量の97が融
点187℃のベヌゞナ色粉末の圢で埗られる。 実斜䟋およびず同様にしお、
たずえば、匏の䞋蚘化合物が埗られる。 【匏】 【衚】  匏の出発物質の補造方法 実斜䟋  【匏】 ナトリりムメチラヌト21.60.4モル、む゜
ブチルアミゞン塩酞塩24.50.2モルおよび
ホルミル゚トキシ酢酞゚チル320.2モルの
けん濁液を還流䞋で時間加熱する。぀いでこの
混合物を蒞発させ、残留物を200mlの氎にずる。
この氎盞に、氷冷しながら濃塩酞を添加しおPH
ずし、぀いで、この氎盞を200mlず぀の塩化メチ
レンで回抜出する。塩化メチレン抜出液を集め
お硫酞ナトリりムで也燥し、濃瞮する。 −゚トキシ−−ヒドロキシ−−−プロ
ピルピリミゞン22理論量の60.5が融点
154℃の無色の結晶の圢で埗られる。 実斜䟋ず同様にしお、たずえば䞋蚘の
匏の化合物が埗られる。 【匏】 【衚】 䞀般匏の化合物の補造方法補造工皋
 実斜䟋  【匏】 ホスゲン1731.75モルを℃でのク
ロロホルムず1281.75モルのゞメチルホル
ムアミドずの混合物䞭に通ずる。さらに冷华しな
がら、−tert.−ブチル−−ゞヒドロキシ
ピリミゞン168モルを反応枩床が20℃を
超えないように少量ず぀添加する。぀いで、この
混合物を20℃で時間攪拌し、その埌、最高枩床
10℃に冷华しながら、たず氎200mlを、次に45
匷床氎酞化ナトリりム溶液1000を滎々添加す
る。氎盞を分離し、残留クロロホルムを真空䞭で
陀去し、぀いで、10℃で濃塩酞を加えおPHをに
調節する。沈殿した生成物を吞匕別し、氎で掗
浄する。 −tert.−ブチル−−クロロ−−ヒドロキ
シピリミゞン172理論量の92が融点108℃
の淡いベヌゞナ色の粉末の圢で埗られる。 実斜䟋  【匏】 ホスゲン19.80.2モルを℃で塩化メチ
レン80ずゞメチルホルムアミド14.60.2モ
ルずの混合物に通ずる。さらに冷华しながら、
−tert.−ブチル−−−゚トキシ゚トキシ
−−ヒドロキシピリミゞン240.1モルを、
反応枩床が20℃を超えないように、少量ず぀添加
する。぀いで、この混合物を20℃で時間攪拌
し、最高枩床10℃に冷华しながらたず氎45mlを、
次に45匷床の氎酞化ナトリりム溶液45を滎々
添加する。氎盞を分離し、残留した塩化メチレン
を真空䞭で陀去し、぀いで、10℃で濃塩酞を加え
おPHをに調節する。沈殿した生成物を吞匕別
し、氎で掗浄する。 −tert.−ブチル−−クロロ−−ヒドロキ
シピリミゞン15.7理論量の84が融点108
℃の淡いベヌゞナ色の粉末の圢で埗られる。 実斜䟋たたはず同様にしお、たず
えば䞋蚘の匏の化合物が埗られる。 【匏】 【衚】 䞀般匏の化合物の補造方法補造工皋
 実斜䟋  【匏】 −tert.−ブチル−−クロロ−−ヒドロキ
シピリミゞン186.5モルず氎酞化ナトリ
りム842.1モルずを800mlの氎に溶解した溶
液を50℃、氎玠圧10バヌルでラネヌニツケル15
の存圚䞋に氎玠化する。氎玠の取り蟌みが完了し
たずころで觊媒を吞匕去する。液に濃塩酞を
添加しおPHにする。沈殿した生成物を吞匕別
しお氎で掗浄する。 この手法で、−tert.−ブチル−−ヒドロキ
シピリミゞン110理論量の77が融点132℃
の無色粉末の圢で埗られる。 実斜䟋ず同様にしお、䞋蚘の匏の化合
物が埗られる。 【衚】 䞀般匏の化合物の補造方法補造工皋
 実斜䟋  アセトニトリル300ml、−む゜プロピル−
−ヒドロキシピリミゞン13.80.1モル、炭酞
カリりム20.70.15モルおよび−ゞ゚
チルチオノリン酞塩化物18.80.1モルを45
℃で時間攪拌する。この反応混合物を400mlの
トル゚ンに泚ぎ入れ、300mlず぀の氎で回掗浄
する。このトル゚ン溶液を硫酞ナトリりムで也燥
し、真空䞭で蒞発させる。残留物を高真空䞋で初
期蒞留にかける。このようにしお−〔−む゜
プロピル−−ピリミゞニル〕チオノリン酞
−ゞ゚チル17.4理論量の62がn21 D
1.4970の屈折率を有する耐色油状物の圢で埗られ
る。 同様にしお匏 【匏】 の䞋蚘化合物が補造できる。 【衚】 実斜䟋 17 【匏】 グリコヌル酞ブチル132モル、゚チルビ
ニル゚ヌテル72モルおよび−トル゚ン
スルホン酞0.3の混合物を、倚少冷华しながら
最高枩床40℃で、完結するたで反応させる。発熱
反応が終了したずころでこの混合物を40℃で時
間攪拌し、぀いで、20℃で、たずギ酞メチル90
1.5モルを、次に、倚少冷华しながら、20℃で
ナトリりムメチラヌト粉末621.15モルを少
量ず぀添加する。぀いで、この反応混合物を20℃
で1/2時間攪拌し、぀ゞいおナトリりムメチラ
ヌトのメタノヌル溶液211モルずt.−ブ
チルアミゞン塩酞塩136.5モルずを添加
する。぀いで、この混合物を冷华なしに18時間攪
拌し、濃塩酞120mlを添加し、぀いでこの混合物
を玄50℃で時間攪拌する。぀いで、溶媒を真空
䞭で留去する。固䜓残査を颚也し、クロロホルム
850ml、ゞメチルホルムアミド109.51.5モル
およびホスゲン148.51.5モルの混合物䞭に
20℃で少量ず぀添加する。぀いで、この反応混合
物を20℃で時間攪拌し、぀いで、〜10℃に冷
华しながら45パヌセント氎酞化ナトリりム溶液
435ず800mlの氎ずの混合物を滎々添加する。氎
盞を分離し、残留クロロホルムを真空䞭で陀去
し、぀いで、50℃、氎玠圧10バヌルで、ラネヌニ
ツケル15の存圚䞋に氎玠化を行なう。氎玠の吞
収が完了したずころで、觊媒を吞匕去する。
液に濃塩酞を添加しおPHにする。沈殿した生成
物を吞匕別し、氎で掗浄する。也燥埌、これを
アセトニトリル300ml、炭酞カリりム124.2
0.9モルおよび−ゞ゚チルチオノリン酞
塩化物116.90.62モルの混合物に添加し、
この混合物を45℃で時間攪拌する。぀いで、溶
媒を真空䞭で留去し、残査を400mlのトル゚ンに
溶解し、この溶液を300mlず぀の氎で回掗浄す
る。このトル゚ン溶液を硫酞ナトリりムで也燥
し、真空䞭で蒞発させる。残留物を高真空䞋で初
期蒞留にかける。このようにしお−〔−tert.
−ブチル−−ピリミゞニル〕チオノリン酞
−ゞ゚チル185理論量の61がn26 D
1.4902の屈折率を有する耐色の油状物の圢で埗ら
れる。 実斜䟋 18 【匏】 アセトニトリル300ml、−シクロヘキシル−
−ヒドロキシピリミゞン17.80.1モル、炭
酞カリりム20.70.15モルおよび−ゞ
゚チルチオノリン酞塩化物18.80.1モルの
混合物を45℃で時間攪拌する。぀いで、この反
応混合物を400mlのトル゚ンに泚ぎ入れ、これを
300mlず぀の氎で回掗浄する。このトル゚ン溶
液を硫酞ナトリりムで也燥し、真空䞭で蒞発させ
る。残留物を高真空䞋で初期蒞留にかける。この
ようにしお、−−シクロヘキシル−−ピ
リミゞニルチオノリン酞−ゞ゚チル21.7
理論量の66がn23 D1.5158の屈折率を有
する耐色の油状物の圢で埗られる。 同様の手法で匏 【匏】 の䞋蚘化合物が埗られる。 【衚】 【衚】 実斜䟋 47 【匏】 アセトニトリル300ml、−ヒドロキシ−−
む゜プロピルピリミゞン13.80.1モル、炭酞
カリりム20.70.15モルおよび−゚チル
−む゜プロピルチオノリン酞塩化物20.20.1
モルの混合物を45℃で時間攪拌する。぀い
で、この反応混合物を400mlのトル゚ンに泚ぎ入
れ、これを300mlず぀の氎で回掗浄する。この
トル゚ン溶液を硫酞ナトリりムで也燥し、真空䞭
で蒞発させる。残留物を高真空䞋で初期蒞留
incipient distillationにかける。 −−む゜プロピル−−ピリミゞニル
チオノリン酞−゚チル−む゜プロピル28
理論量の92がこのようにしお、屈折率n23 D
1.4910の黄色油状物の圢で埗られる。 類䌌の手法で䞋蚘匏 【匏】 の化合物を補造し埗る。 【衚】

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  䞀般匏【匏】 匏䞭、 は氎玠、アルコキシ、アルキルアミノ、ゞア
    ルキルアミノたたはアルキル、シクロアルキルお
    よびアリヌルよりなるグルヌプから遞ばれた眮換
    されおいるこずもある基を衚わし、R1はアルキ
    ル、アルコキシ、アルキルチオ、モノアルキルア
    ミノたたはゞアルキルアミノおよびプニルより
    なるグルヌプから遞ばれた眮換されおいるこずも
    ある基を衚わし、R2は眮換されおいるこずもあ
    るアルキルを衚わし、 は酞玠たたはむオりを衚わす、 の化合物の補造にあたり、 (a) 䞀般匏【匏】 匏䞭、 は䞊蚘の意味を有し、 R3は氎玠たたは基【匏】を衚わし、 R4はアルキルを衚わす、 の化合物を−二眮換アミドの存圚䞋に、
    か぀、適宜に垌釈剀の存圚䞋に、10℃乃至80℃
    の枩床でハロゲン化剀ず反応させお䞀般匏
    【匏】 匏䞭、 は䞊蚘の意味を有する、 の化合物ずし、 ぀いで (b) 䞀般匏の化合物を適宜に単離したのち、氎
    玠化觊媒の存圚䞋、酞受容䜓の存圚䞋、か぀垌
    釈剀の存圚䞋に、20℃乃至150℃の枩床で氎玠
    ず反応させお䞀般匏
    【匏】 匏䞭、 は䞊蚘の意味を有する、 の化合物ずし、 ぀いで (c) 䞀般匏の化合物を、適宜に単離したのち、 䞀般匏【匏】 匏䞭、 Halはハロゲンを衚わし、 、R1およびR2は䞊蚘の意味を有する、 の化合物ず、適宜に酞結合剀の存圚䞋に、か
    ぀、適宜に溶媒の存圚䞋に反応させ、䞀般匏
    の化合物を単離するこずを特城ずする䞀般匏
    の化合物の補造方法。  がC1〜C4−アルキル、C3〜C6−シクロア
    ルキルたたはプニルを衚わし、R1がC1〜C4−
    アルコキシを衚わし、R2がC1〜C4−アルキルを
    衚わし、がむオりを衚わすこずを特城ずする特
    蚱請求の範囲第項蚘茉の方法。
JP60136201A 1984-06-27 1985-06-24 リン酞誘導䜓の補造方法 Granted JPS6115890A (ja)

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