JPH0567432B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0567432B2 JPH0567432B2 JP25597084A JP25597084A JPH0567432B2 JP H0567432 B2 JPH0567432 B2 JP H0567432B2 JP 25597084 A JP25597084 A JP 25597084A JP 25597084 A JP25597084 A JP 25597084A JP H0567432 B2 JPH0567432 B2 JP H0567432B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- formula
- cationic group
- recording paper
- inkjet recording
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
- B41M5/52—Macromolecular coatings
- B41M5/5245—Macromolecular coatings characterised by the use of polymers containing cationic or anionic groups, e.g. mordants
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/36—Polyalkenyalcohols; Polyalkenylethers; Polyalkenylesters
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/36—Coatings with pigments
- D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
- D21H19/56—Macromolecular organic compounds or oligomers thereof obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H19/60—Polyalkenylalcohols; Polyalkenylethers; Polyalkenylesters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
- Duplication Or Marking (AREA)
- Paper (AREA)
Description
Ａ 産業上の利用分野
本発明はインクジエツト記録用紙に関し、特に
解像度が高く、高度に耐水性のある記録画像を形
成するインクジエツト記録用紙に関する。 Ｂ 従来の技術 インクジエツト記録方式は騒音が少いこと、カ
ラー化が容易であること、高速記録が可能である
こと等の理由から、フアクシミリ、各種プリンタ
ー等への応用が進められている。従来、インクジ
エツト記録方式に使用される被記録材としては通
常の紙が使用されてきた。しかし、記録の高速化
あるいは多色化などインクジエツト記録機の性能
向上に伴いインクジエツト記録用紙に対してもよ
り高度な特性が要求されてきている。すなわち第
１にインクの吸収速度が大きいこと、第２にイン
クドツトの径が必要以上に大きくならないこと、
第３にインクジエツト記録方式に用いられるイン
クが水溶性であるため記録画像の耐水性が低いと
いう欠点を改良すること等である。 これらの要求を満たすため、種々の検討がなさ
れているが、一般にインク吸収性のよいものはイ
ンクドツトが広がりやすいという傾向にあり、ま
た記録画像の耐水性も未だ実用レベルの要求に遠
くおよばないというのが現状である。 Ｃ 本発明が解決しようとする問題点 本発明の目的は、前記のような諸要求を満足さ
せ、特に解像度が高くかつ耐水性にすぐれた記録
画像を形成するインクジエツト記録用紙を提供す
ることにある。 Ｄ 問題点を解決する為の手段 本発明者は上記の問題点を解決すべく鋭意検討
の結果、塗工層中に、カチオン性基を有するポリ
ビニルアルコール系樹脂（以下ポリビニルアルコ
ールをPVAと略記する）を含有してなることを
特徴とするインクジエツト記録用紙が、特に解像
度が高く、かつ高度に耐水性のある記録画像を形
成するインクジエツト記録用紙であることを見出
し、本発明を完成するに到つたものである。 本発明に用いられるカチオン性基を有する
PVA系樹脂としてはカチオン性基としてアミン
あるいはアンモニウム基（環状、非環状および芳
香族を含む）を有しているものであればよく、具
体的には、例えば以下のような一般式（）〜
（）で表わされるカチオン性の単位を有する
PVA系樹脂が用いられる。
解像度が高く、高度に耐水性のある記録画像を形
成するインクジエツト記録用紙に関する。 Ｂ 従来の技術 インクジエツト記録方式は騒音が少いこと、カ
ラー化が容易であること、高速記録が可能である
こと等の理由から、フアクシミリ、各種プリンタ
ー等への応用が進められている。従来、インクジ
エツト記録方式に使用される被記録材としては通
常の紙が使用されてきた。しかし、記録の高速化
あるいは多色化などインクジエツト記録機の性能
向上に伴いインクジエツト記録用紙に対してもよ
り高度な特性が要求されてきている。すなわち第
１にインクの吸収速度が大きいこと、第２にイン
クドツトの径が必要以上に大きくならないこと、
第３にインクジエツト記録方式に用いられるイン
クが水溶性であるため記録画像の耐水性が低いと
いう欠点を改良すること等である。 これらの要求を満たすため、種々の検討がなさ
れているが、一般にインク吸収性のよいものはイ
ンクドツトが広がりやすいという傾向にあり、ま
た記録画像の耐水性も未だ実用レベルの要求に遠
くおよばないというのが現状である。 Ｃ 本発明が解決しようとする問題点 本発明の目的は、前記のような諸要求を満足さ
せ、特に解像度が高くかつ耐水性にすぐれた記録
画像を形成するインクジエツト記録用紙を提供す
ることにある。 Ｄ 問題点を解決する為の手段 本発明者は上記の問題点を解決すべく鋭意検討
の結果、塗工層中に、カチオン性基を有するポリ
ビニルアルコール系樹脂（以下ポリビニルアルコ
ールをPVAと略記する）を含有してなることを
特徴とするインクジエツト記録用紙が、特に解像
度が高く、かつ高度に耐水性のある記録画像を形
成するインクジエツト記録用紙であることを見出
し、本発明を完成するに到つたものである。 本発明に用いられるカチオン性基を有する
PVA系樹脂としてはカチオン性基としてアミン
あるいはアンモニウム基（環状、非環状および芳
香族を含む）を有しているものであればよく、具
体的には、例えば以下のような一般式（）〜
（）で表わされるカチオン性の単位を有する
PVA系樹脂が用いられる。
【式】およびこの四級化物
（）
【式】およびこの四級化物 （）
【式】およびこの四
級化物 （）
【式】およびこの四級化物
（）
【式】 （）
〔ここでｎは０〜３、ｍは１〜10、R1，R2，
R6，R7，R8は水素原子またはメチル基、R3，R4
は低級アルキル基（置換基を含んでもよい）、Ｘ
はアンモニウム窒素と塩を形成する陰性の基、Ａ
はアミンあるいはアンモニウム窒素原子と、（）
式中のアミド基の窒素原子あるいは（）式中の
酸素原子とを連結する基をそれぞれ示す。〕 上述のカチオン性基を有するPVA系樹脂の製
造法としては、ビニルエステルと以下のような一
般式（）〜（）、
R6，R7，R8は水素原子またはメチル基、R3，R4
は低級アルキル基（置換基を含んでもよい）、Ｘ
はアンモニウム窒素と塩を形成する陰性の基、Ａ
はアミンあるいはアンモニウム窒素原子と、（）
式中のアミド基の窒素原子あるいは（）式中の
酸素原子とを連結する基をそれぞれ示す。〕 上述のカチオン性基を有するPVA系樹脂の製
造法としては、ビニルエステルと以下のような一
般式（）〜（）、
【式】およびこの四級化
物 （）
【式】およびこの四級化物
（）
【式】およびこの四
級化物 （）
【式】およびこの四級化物
（）
【式】 （）
〔ここでｎは０〜３、ｍは１〜10、R1，R2，
R6，R7，R8は水素原子またはメチル基、R3，R4
は低級アルキル基（置換基を含んでもよい）、Ｘ
はアンモニウム窒素と塩を形成する陰性の基、Ａ
はアミンあるいはアンモニウム窒素原子と、（）
式中のアミド基の窒素原子あるいは（）式中の
酸素原子とを連結する基をそれぞれ示す。〕 で示される重合性単量体とをラジカル重合開始剤
の存在下に共重合させ、しかる後に該共重合体中
のビニルエステル単位を部分的にあるいは高度に
ケン化せしめる方法が挙げられる。 本方法において使用されるビニルエステルとし
ては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ギ酸ビ
ニルが挙げられるが経済的にみて酢酸ビニルが好
ましい。 また、本方法において用いられるカチオン性基
を有する重合性単量体のうち（）式で表わされ
る単量体の具体例としては、例えばＮ−（１，１
−ジメチル−３−ジメチルアミノプロピル）（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−（１，１−ジメチル−
３−ジメチルアミノブチル）（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ−（１−メチル−１，３−ジフエニル−
３−ジエチルアミノプロピル）（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ジメチルアミノ
エチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（４−ジメ
チルアミノブチル）（メタ）アクリルアミド、お
よびこれらをハロゲン化アルキルとりわけ塩化メ
チルあるいは塩化エチル、またはジメチル硫酸、
ｐ−トルエンスルホン酸メチル等の四級化剤で四
級化した単量体が挙げられる。 また（）式で表わされる単量体の具体例とし
ては、例えば、Ｎ−ビニルイミダゾール、２−メ
チル−Ｎ−ビニルイミダゾールおよびそれらを上
述の四級化剤によつて四級化した単量体が挙げら
れる。 また（）式で表わされる単量体の具体例とし
ては、例えば、ビニル−３−ジメチルアミノプロ
ピルエーテル、ビニル−２−ジメチルアミノエチ
ルエーテル、ビニル−４−ジメチルアミノブチル
エーテル、イソプロペニル−３−ジメチルアミノ
プロピルエーテル、イソプロペニル−２−ジメチ
ルアミノエチルエーテル、アリル−３−ジメチル
アミノプロピルエーテル、アリル−２−ジメチル
アミノエチルエーテル、アリル−４−ジメチルア
ミノブチルエーテルおよびそれらを上述の四級化
剤によつて四級化した単量体が挙げられる。 また（）式で表わされる単量体の具体例とし
てはアリルジメチルアミン、メタアリルジメチル
アミン、３−ブテンジメチルアミンおよびそれら
を上述の四級化剤によつて四級化した単量体が挙
げられる。 更に（）式で表わされる単量体の具体例とし
ては、例えば、ジメチルジアリルアンモニウムク
ロリド、ジエチルジアリルアンモニウムクロリド
などが挙げられる。 上述の（）〜（）式で表わされるカチオン
性基を有する単量体において工業的製造の容易性
あるいはインクジエツト記録用紙中に含有せしめ
た場合の耐水性の高度性の点で（）、（）また
は（）式で表わされる単量体とりわけ（）式
または（）式で表わされる単量体が好ましく用
いられる。 また上述のカチオン性基を有する単量体とビニ
ルエステルとの共重合を実施する際には、これら
の他に他の共重合性単量体、例えば、エチレン、
プロピレン、スチレン、アルキルビニルエーテ
ル、バーサチツク酸ビニル、（メタ）アクリルア
ミド、（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸、ク
ロトン酸、イタコン酸、フマル酸等の不飽和酸お
よびそのアルキルエステル、アルカリ塩等を少量
併用使用することもできる。 本発明において用いられるカチオン性基を有す
るPVA系樹脂中のカチオン性基の含有量として
はカチオン性基を有する単量体単位として0.01〜
10モル％、好ましくは0.05〜５モル％の範囲から
選ばれることが好ましい。またビニルエステル単
位のケン化度としては水溶性の範囲であればよ
く、カチオン性基を有する単量体単位の含有量に
よつても異なるが通常50〜100モル％、好ましく
は60〜100モル％の範囲から選ばれる。更に該変
性PVAの重合度としては特に制限はないが通常
50〜3000好ましくは100〜2500の範囲から選ばれ
る。 本発明においてカチオン性基を有するPVA系
樹脂をインクジエツト記録用紙の塗工層中に含有
せしめる方法としては、例えば公知の方法によつ
て抄紙したインクジエツト記録用紙にスプレーあ
るいはサイドプレスにより表面に塗布あるいは含
浸せしめる方法、あるいは公知のコート紙タイプ
のインクジエツト記録用紙を製造する際、該コー
イング塗料中に混合し、ブレード、エアナイフ、
ロールコーター等の塗工機により塗布する方法等
が挙げられる。 インクジエツト記録用紙の塗工層中への該カチ
オン性基含有PVA系樹脂の添加量としては通常
0.01〜10ｇ／m2好ましくは0.05〜５ｇ／m2が用い
られる。0.01ｇ／m2未満の場合には解像度、耐水
性の向上効果がなく、10ｇ／m2を超える場合には
イク吸収速度が低下する傾向があるため好ましく
ない。 上述の如く、本発明において用いられるカチオ
ン性基含有PVA系樹脂はあらゆるタイプのイン
クジエツト記録用紙に適用が可能であり、特にタ
ルク、カオリン、炭酸カルシウム、非膠質シリカ
粉末、微粉末状尿素ホルマリン樹脂填料等の各種
填料を有する記録用紙、あるいは非膠質シリカ粉
末、酸性白土、クレー、タルク、炭酸カルシウ
ム、けいそう土、酸化チタン、硫酸バリウム等の
白色顔料を塗工層として有する記録用紙等に適用
することによつて、解像度が高く、高度に耐水性
の記録画像を形成しうるインクジエツト記録用紙
を得ることができる。 尚、カチオン性基含有PVA系樹脂をインクジ
エツト記録用紙の塗工層中に含有せしめる際、ポ
リアクリルアミド、デンプン、カゼイン、アラビ
アゴム、カルボキシメチルセルロース、メチルセ
ルロース、通常のPVA、ポリアクリル酸ソーダ
等の水溶性樹脂、合成ゴムラテツクス等の合成樹
脂ラテツクス、分散螢光染料、PH調節剤、消泡
剤、潤滑剤、防腐剤、界面活性剤等各種添加剤を
併用して使用することもできる。 Ｅ 作用及び本発明の効果 本発明のインクジエツト記録用紙が、解像度が
高くかつ耐水性の良好な記録画像を形成しうる理
由については十分解明されているわけではない
が、次のように推定される。 すなわち、インクジエツト記録方式において用
いられる水性インク中の染料は一般にアニオン性
であり、本発明の記録用紙の塗工層中に含有せし
めるカチオン性基含有PVA系樹脂はアニオン性
化合物と著しく高い反応性を有するため、記録用
紙にインクが適用されると瞬間的に反応して、吸
収するとともにインクの広がりを抑制し、かつ耐
水性の化学結合体を形成するためであると推定さ
れる。 以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明
するが、本発明はこれによつて制限されるもので
はない。なお実施例中特にことわりのないかぎり
「％」および「部」は重量規準を表わす。 実施例 １ カチオン性基含有PVA系樹脂として酢酸ビニ
ルとトリメチル−３−（１−アクリルアミドプロ
ピル）アンモニウムクロリドとの共重合体をケン
化して得られる、カチオン性基を有する単量体単
位の含有量が３モル％で酢酸ビニル単位のケン化
度98.5モル％、重合度1750のものを使用して下記
組成に基づき塗工用組成物を作成した。 非膠質シリカ粉末 100部 カチオン性基含有PVA系樹脂 25部 水 500部 一方原紙としてはJIS p8122に基づくサイズ度
が30秒の一般上質紙（坪量65ｇ／m2）を使用し、
この原紙上に上記塗工用組成物を乾燥塗工量で20
ｇ／m2となるようにブレードコーターで塗布し、
乾燥してインクジエツト記録用紙を得た。この記
録用紙に対して下記４色のインクを用いてカラー
インクジエツト記録を行い、記録特性の評価を行
つた。 イエローインク（組成） C.I.アシツドイエロー23 ２部 ジエチレングリコール 30部 水 70部 マゼンタインク（組成） C.I.アシツドレツド32 ２部 ジエチレングリコール 30部 水 70部 シアンインク（組成） C.I.ダイレクトブルー86 ２部 ジエチレングリコール 30部 水 70部 ブラツクインク（組成） C.I.ダイレクトブラツク19 ２部 ジエチレングリコール 30部 水 70部 記録用紙の記録特性の評価結果を第１表に示
す。にじみ度は印字ドツト直径を実体顕微鏡で測
定し、インク滴径の何倍になつたかを示した。耐
水性は、被記録紙を流水中に３時間浸漬し、浸漬
後、マクベス濃度計を用いて測定した光学密度
（OD）を浸漬前のOD値と比較して示した。 実施例 ２〜４ 実施例１で用いられたカチオン変性PVAに替
えて次のような変性PVAを用いる以外は実施例
１と同様に行つた。評価結果を合せて第１表に示
す。 実施例２で用いたカチオン性基含有PVA系樹
脂：酢酸ビニルとトリメチル−３−（１−メタア
クリルアミドプロピル）アンモニウムクロリドと
の共重合体をケン化して得られるカチオン性基を
有する単量体単位の含有量が３モル％で酢酸ビニ
ル単位のケン化度98.5モル％、重合度550のPVA
系樹脂。 実施例３で用いたカチオン性基含有PVA系樹
脂：酢酸ビニルとトリメチル−３−（１−アクリ
ルアミド−１，１−ジメチルプロピル）アンモニ
ウムクロリドとの共重合体をケン化して得られる
カチオン性基を有する単量体単位の含有量が0.2
モル％で酢酸ビニル単位のケン化度98.5モル％、
重合度2000のPVA系樹脂。 実施例４で用いたカチオン性基含有PVA系樹
脂：酢酸ビニルとトリメチル−２−アリルオキシ
エチルアンモニウムクロリドとの共重合体をケン
化して得られるカチオン性基を有する単量体単位
の含有量が４モル％で酢酸ビニル単位のケン化度
88モル％、重合度550のPVA系樹脂。 実施例 ５ 実施例１で用いられたカチオン変性PVA25部
に替えてカチオン変性基含有PVA系樹脂として
酢酸ビニルとＮ−ビニル−２，３−ジメチルイミ
ダゾリニウムクロリドとの共重合体をケン化して
得られるイミダゾリニウム基の含有量が４モル％
で酢酸ビニル単位のケン化度98.5モル％、重合度
1750のPVA系樹脂の20部と通常のPVA（ケン化
度98.5モル％、重合度1750）20部とを併用して用
いる以外は実施例１と同様に行つた。結果を合せ
て第１表に示す。 実施例 ６ 実施例１で用いたカチオン性基含有PVA系樹
脂の６％水溶液をサイズプレスを用いてサイズ度
10秒の一般紙（坪量65ｇ／m2）に乾燥重量として
２ｇ／m2となるように塗布し記録用紙を得た。こ
の記録用紙を実施例１と同様にして評価した。結
果を合せて第１表に示す。 実施例 ７〜８ 実施例６で用いたカチオン性基含有PVA系樹
脂にかえて以下のPVA系樹脂を用いる以外は実
施例６と同様に行つた。結果を合せて第１表に示
す。 実施例７で用いたカチオン性基含有PVA系樹
脂：実施例３で用いたカチオン性基含有PVA系
樹脂。 実施例８で用いたカチオン性基含有PVA系樹
脂：実施例５で用いたカチオン性基含有PVA系
樹脂。 比較例 １ 実施例１において用いられたカチオン性基含有
PVA系樹脂にかえてPVA（ケン化度98.5、重合度
1750）を用いる以外は実施例１と同様に行つた。
結果を合せて第１表に示す。 比較例 ２ 実施例１で用いられたカチオン変性PVA25部
と水500部に替えて該変性PVA150部と水1000部
を用いる以外は実施例１と同様に行つた。（この
場合、カチオン変性PVAの紙中への添加量は12
ｇ／m2となる。）得られたインクジエツト記録用
紙はインク吸収速度が低いものであつた。 比較例 ３ 実施例６において用いられた一般紙をそのまま
用いる以外は実施例１と同様に行つた。記録特性
の評価結果を合せて第１表に示す。
R6，R7，R8は水素原子またはメチル基、R3，R4
は低級アルキル基（置換基を含んでもよい）、Ｘ
はアンモニウム窒素と塩を形成する陰性の基、Ａ
はアミンあるいはアンモニウム窒素原子と、（）
式中のアミド基の窒素原子あるいは（）式中の
酸素原子とを連結する基をそれぞれ示す。〕 で示される重合性単量体とをラジカル重合開始剤
の存在下に共重合させ、しかる後に該共重合体中
のビニルエステル単位を部分的にあるいは高度に
ケン化せしめる方法が挙げられる。 本方法において使用されるビニルエステルとし
ては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ギ酸ビ
ニルが挙げられるが経済的にみて酢酸ビニルが好
ましい。 また、本方法において用いられるカチオン性基
を有する重合性単量体のうち（）式で表わされ
る単量体の具体例としては、例えばＮ−（１，１
−ジメチル−３−ジメチルアミノプロピル）（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−（１，１−ジメチル−
３−ジメチルアミノブチル）（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ−（１−メチル−１，３−ジフエニル−
３−ジエチルアミノプロピル）（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ジメチルアミノ
エチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（４−ジメ
チルアミノブチル）（メタ）アクリルアミド、お
よびこれらをハロゲン化アルキルとりわけ塩化メ
チルあるいは塩化エチル、またはジメチル硫酸、
ｐ−トルエンスルホン酸メチル等の四級化剤で四
級化した単量体が挙げられる。 また（）式で表わされる単量体の具体例とし
ては、例えば、Ｎ−ビニルイミダゾール、２−メ
チル−Ｎ−ビニルイミダゾールおよびそれらを上
述の四級化剤によつて四級化した単量体が挙げら
れる。 また（）式で表わされる単量体の具体例とし
ては、例えば、ビニル−３−ジメチルアミノプロ
ピルエーテル、ビニル−２−ジメチルアミノエチ
ルエーテル、ビニル−４−ジメチルアミノブチル
エーテル、イソプロペニル−３−ジメチルアミノ
プロピルエーテル、イソプロペニル−２−ジメチ
ルアミノエチルエーテル、アリル−３−ジメチル
アミノプロピルエーテル、アリル−２−ジメチル
アミノエチルエーテル、アリル−４−ジメチルア
ミノブチルエーテルおよびそれらを上述の四級化
剤によつて四級化した単量体が挙げられる。 また（）式で表わされる単量体の具体例とし
てはアリルジメチルアミン、メタアリルジメチル
アミン、３−ブテンジメチルアミンおよびそれら
を上述の四級化剤によつて四級化した単量体が挙
げられる。 更に（）式で表わされる単量体の具体例とし
ては、例えば、ジメチルジアリルアンモニウムク
ロリド、ジエチルジアリルアンモニウムクロリド
などが挙げられる。 上述の（）〜（）式で表わされるカチオン
性基を有する単量体において工業的製造の容易性
あるいはインクジエツト記録用紙中に含有せしめ
た場合の耐水性の高度性の点で（）、（）また
は（）式で表わされる単量体とりわけ（）式
または（）式で表わされる単量体が好ましく用
いられる。 また上述のカチオン性基を有する単量体とビニ
ルエステルとの共重合を実施する際には、これら
の他に他の共重合性単量体、例えば、エチレン、
プロピレン、スチレン、アルキルビニルエーテ
ル、バーサチツク酸ビニル、（メタ）アクリルア
ミド、（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸、ク
ロトン酸、イタコン酸、フマル酸等の不飽和酸お
よびそのアルキルエステル、アルカリ塩等を少量
併用使用することもできる。 本発明において用いられるカチオン性基を有す
るPVA系樹脂中のカチオン性基の含有量として
はカチオン性基を有する単量体単位として0.01〜
10モル％、好ましくは0.05〜５モル％の範囲から
選ばれることが好ましい。またビニルエステル単
位のケン化度としては水溶性の範囲であればよ
く、カチオン性基を有する単量体単位の含有量に
よつても異なるが通常50〜100モル％、好ましく
は60〜100モル％の範囲から選ばれる。更に該変
性PVAの重合度としては特に制限はないが通常
50〜3000好ましくは100〜2500の範囲から選ばれ
る。 本発明においてカチオン性基を有するPVA系
樹脂をインクジエツト記録用紙の塗工層中に含有
せしめる方法としては、例えば公知の方法によつ
て抄紙したインクジエツト記録用紙にスプレーあ
るいはサイドプレスにより表面に塗布あるいは含
浸せしめる方法、あるいは公知のコート紙タイプ
のインクジエツト記録用紙を製造する際、該コー
イング塗料中に混合し、ブレード、エアナイフ、
ロールコーター等の塗工機により塗布する方法等
が挙げられる。 インクジエツト記録用紙の塗工層中への該カチ
オン性基含有PVA系樹脂の添加量としては通常
0.01〜10ｇ／m2好ましくは0.05〜５ｇ／m2が用い
られる。0.01ｇ／m2未満の場合には解像度、耐水
性の向上効果がなく、10ｇ／m2を超える場合には
イク吸収速度が低下する傾向があるため好ましく
ない。 上述の如く、本発明において用いられるカチオ
ン性基含有PVA系樹脂はあらゆるタイプのイン
クジエツト記録用紙に適用が可能であり、特にタ
ルク、カオリン、炭酸カルシウム、非膠質シリカ
粉末、微粉末状尿素ホルマリン樹脂填料等の各種
填料を有する記録用紙、あるいは非膠質シリカ粉
末、酸性白土、クレー、タルク、炭酸カルシウ
ム、けいそう土、酸化チタン、硫酸バリウム等の
白色顔料を塗工層として有する記録用紙等に適用
することによつて、解像度が高く、高度に耐水性
の記録画像を形成しうるインクジエツト記録用紙
を得ることができる。 尚、カチオン性基含有PVA系樹脂をインクジ
エツト記録用紙の塗工層中に含有せしめる際、ポ
リアクリルアミド、デンプン、カゼイン、アラビ
アゴム、カルボキシメチルセルロース、メチルセ
ルロース、通常のPVA、ポリアクリル酸ソーダ
等の水溶性樹脂、合成ゴムラテツクス等の合成樹
脂ラテツクス、分散螢光染料、PH調節剤、消泡
剤、潤滑剤、防腐剤、界面活性剤等各種添加剤を
併用して使用することもできる。 Ｅ 作用及び本発明の効果 本発明のインクジエツト記録用紙が、解像度が
高くかつ耐水性の良好な記録画像を形成しうる理
由については十分解明されているわけではない
が、次のように推定される。 すなわち、インクジエツト記録方式において用
いられる水性インク中の染料は一般にアニオン性
であり、本発明の記録用紙の塗工層中に含有せし
めるカチオン性基含有PVA系樹脂はアニオン性
化合物と著しく高い反応性を有するため、記録用
紙にインクが適用されると瞬間的に反応して、吸
収するとともにインクの広がりを抑制し、かつ耐
水性の化学結合体を形成するためであると推定さ
れる。 以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明
するが、本発明はこれによつて制限されるもので
はない。なお実施例中特にことわりのないかぎり
「％」および「部」は重量規準を表わす。 実施例 １ カチオン性基含有PVA系樹脂として酢酸ビニ
ルとトリメチル−３−（１−アクリルアミドプロ
ピル）アンモニウムクロリドとの共重合体をケン
化して得られる、カチオン性基を有する単量体単
位の含有量が３モル％で酢酸ビニル単位のケン化
度98.5モル％、重合度1750のものを使用して下記
組成に基づき塗工用組成物を作成した。 非膠質シリカ粉末 100部 カチオン性基含有PVA系樹脂 25部 水 500部 一方原紙としてはJIS p8122に基づくサイズ度
が30秒の一般上質紙（坪量65ｇ／m2）を使用し、
この原紙上に上記塗工用組成物を乾燥塗工量で20
ｇ／m2となるようにブレードコーターで塗布し、
乾燥してインクジエツト記録用紙を得た。この記
録用紙に対して下記４色のインクを用いてカラー
インクジエツト記録を行い、記録特性の評価を行
つた。 イエローインク（組成） C.I.アシツドイエロー23 ２部 ジエチレングリコール 30部 水 70部 マゼンタインク（組成） C.I.アシツドレツド32 ２部 ジエチレングリコール 30部 水 70部 シアンインク（組成） C.I.ダイレクトブルー86 ２部 ジエチレングリコール 30部 水 70部 ブラツクインク（組成） C.I.ダイレクトブラツク19 ２部 ジエチレングリコール 30部 水 70部 記録用紙の記録特性の評価結果を第１表に示
す。にじみ度は印字ドツト直径を実体顕微鏡で測
定し、インク滴径の何倍になつたかを示した。耐
水性は、被記録紙を流水中に３時間浸漬し、浸漬
後、マクベス濃度計を用いて測定した光学密度
（OD）を浸漬前のOD値と比較して示した。 実施例 ２〜４ 実施例１で用いられたカチオン変性PVAに替
えて次のような変性PVAを用いる以外は実施例
１と同様に行つた。評価結果を合せて第１表に示
す。 実施例２で用いたカチオン性基含有PVA系樹
脂：酢酸ビニルとトリメチル−３−（１−メタア
クリルアミドプロピル）アンモニウムクロリドと
の共重合体をケン化して得られるカチオン性基を
有する単量体単位の含有量が３モル％で酢酸ビニ
ル単位のケン化度98.5モル％、重合度550のPVA
系樹脂。 実施例３で用いたカチオン性基含有PVA系樹
脂：酢酸ビニルとトリメチル−３−（１−アクリ
ルアミド−１，１−ジメチルプロピル）アンモニ
ウムクロリドとの共重合体をケン化して得られる
カチオン性基を有する単量体単位の含有量が0.2
モル％で酢酸ビニル単位のケン化度98.5モル％、
重合度2000のPVA系樹脂。 実施例４で用いたカチオン性基含有PVA系樹
脂：酢酸ビニルとトリメチル−２−アリルオキシ
エチルアンモニウムクロリドとの共重合体をケン
化して得られるカチオン性基を有する単量体単位
の含有量が４モル％で酢酸ビニル単位のケン化度
88モル％、重合度550のPVA系樹脂。 実施例 ５ 実施例１で用いられたカチオン変性PVA25部
に替えてカチオン変性基含有PVA系樹脂として
酢酸ビニルとＮ−ビニル−２，３−ジメチルイミ
ダゾリニウムクロリドとの共重合体をケン化して
得られるイミダゾリニウム基の含有量が４モル％
で酢酸ビニル単位のケン化度98.5モル％、重合度
1750のPVA系樹脂の20部と通常のPVA（ケン化
度98.5モル％、重合度1750）20部とを併用して用
いる以外は実施例１と同様に行つた。結果を合せ
て第１表に示す。 実施例 ６ 実施例１で用いたカチオン性基含有PVA系樹
脂の６％水溶液をサイズプレスを用いてサイズ度
10秒の一般紙（坪量65ｇ／m2）に乾燥重量として
２ｇ／m2となるように塗布し記録用紙を得た。こ
の記録用紙を実施例１と同様にして評価した。結
果を合せて第１表に示す。 実施例 ７〜８ 実施例６で用いたカチオン性基含有PVA系樹
脂にかえて以下のPVA系樹脂を用いる以外は実
施例６と同様に行つた。結果を合せて第１表に示
す。 実施例７で用いたカチオン性基含有PVA系樹
脂：実施例３で用いたカチオン性基含有PVA系
樹脂。 実施例８で用いたカチオン性基含有PVA系樹
脂：実施例５で用いたカチオン性基含有PVA系
樹脂。 比較例 １ 実施例１において用いられたカチオン性基含有
PVA系樹脂にかえてPVA（ケン化度98.5、重合度
1750）を用いる以外は実施例１と同様に行つた。
結果を合せて第１表に示す。 比較例 ２ 実施例１で用いられたカチオン変性PVA25部
と水500部に替えて該変性PVA150部と水1000部
を用いる以外は実施例１と同様に行つた。（この
場合、カチオン変性PVAの紙中への添加量は12
ｇ／m2となる。）得られたインクジエツト記録用
紙はインク吸収速度が低いものであつた。 比較例 ３ 実施例６において用いられた一般紙をそのまま
用いる以外は実施例１と同様に行つた。記録特性
の評価結果を合せて第１表に示す。
【表】
比較例 ４
実施例１において用いられたカチオン性基含有
PVAにかえて、中置換度の陽性デンプン（日本
食品化工株式会社製、商品名：日食ネオタツク
＃53）を用いる以外は実施例１と同様に行つた。
結果を第２表に示す。 比較例 ５ 実施例１において用いられたカチオン性基含有
PVAにかえて、高置換度の陽性デンプン（日本
食品化工株式会社製、商品名：日食ネオタツク
＃110M）を用いる以外は実施例１と同様に行つ
た。結果を第２表に示す。
PVAにかえて、中置換度の陽性デンプン（日本
食品化工株式会社製、商品名：日食ネオタツク
＃53）を用いる以外は実施例１と同様に行つた。
結果を第２表に示す。 比較例 ５ 実施例１において用いられたカチオン性基含有
PVAにかえて、高置換度の陽性デンプン（日本
食品化工株式会社製、商品名：日食ネオタツク
＃110M）を用いる以外は実施例１と同様に行つ
た。結果を第２表に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 塗工層中に、カチオン性基を有するポリビニ
ルアルコール系樹脂を含有してなることを特徴と
するインクジエツト記録用紙。 ２ カチオン性基を有するポリビニルアルコール
系樹脂が、酢酸ビニルと一般式 【化】 〔ここでR1、R2は水素原子またはメチル基、
Ｂは【式】または【式】R3、 R4、R5は低級アルキル基（置換基を含んでもよ
い）、Ｘはアンモニウム窒素と塩を形成する陰性
の基、ＡはＢ中の窒素原子と上式中のアミド基の
窒素原子を連結する基を示す。〕 で示されるカチオン性基を有する単量体との共重
合体のケン化物である特許請求の範囲第１項に記
載のインクジエツト記録用紙。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59255970A JPS61134291A (ja) | 1984-12-03 | 1984-12-03 | インクジエツト記録用紙 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59255970A JPS61134291A (ja) | 1984-12-03 | 1984-12-03 | インクジエツト記録用紙 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61134291A JPS61134291A (ja) | 1986-06-21 |
| JPH0567432B2 true JPH0567432B2 (ja) | 1993-09-24 |
Family
ID=17286100
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59255970A Granted JPS61134291A (ja) | 1984-12-03 | 1984-12-03 | インクジエツト記録用紙 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61134291A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999013159A1 (en) * | 1997-09-11 | 1999-03-18 | Hymo Corporation | Sheet surface treating agent and ink-jet printing paper |
| US6455134B1 (en) | 1999-08-26 | 2002-09-24 | Air Products Polymers, L.P. | Ink jet media comprising a coating containing amine functional emulsion polymers |
| EP1398165A2 (en) | 2002-09-13 | 2004-03-17 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Ink-jet recording sheet, method and ink |
| EP1609613A1 (en) | 2004-06-22 | 2005-12-28 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Image recording medium manufacturing method |
| EP2055497A2 (en) | 2007-10-31 | 2009-05-06 | FUJIFILM Corporation | Inkjet-recording medium and inkjet-recording method using same |
| EP2055498A1 (en) | 2007-10-31 | 2009-05-06 | Fujifilm Corporation | Inkjet-recording medium and inkjet-recording method using same |
| EP2130876A1 (en) | 2004-02-24 | 2009-12-09 | FUJIFILM Corporation | Inorganic fine particle dispersion and manufacturing method thereof as well as image-recording material |
| EP2275274A2 (en) | 2009-03-31 | 2011-01-19 | Fujifilm Corporation | Method of producing recording medium |
| EP2436740A1 (en) | 2003-09-29 | 2012-04-04 | Fujifilm Corporation | Ink for inkjet printing, ink set for inkjet printing, inkjet recording material and producing method for inkjet recording material, and inkjet recording method |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2514194B2 (ja) * | 1986-12-26 | 1996-07-10 | 日本製紙株式会社 | インクジエツト記録用シ−ト |
| JP3720444B2 (ja) * | 1996-02-02 | 2005-11-30 | 株式会社クラレ | 水性インク記録用被記録材 |
| US6348256B1 (en) | 1998-09-29 | 2002-02-19 | Celanese International Corporation | Ink jet paper coatings containing amine functional monomer grafted poly(vinyl alcohol) |
| US6485609B1 (en) | 2001-03-08 | 2002-11-26 | Celanese International Corporation | Ink jet printing paper incorporating amine functional poly(vinyl alcohol) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57191084A (en) * | 1981-05-22 | 1982-11-24 | Canon Inc | Recording medium for ink jet and recording method using thereof |
| JPS5824492A (ja) * | 1981-08-06 | 1983-02-14 | Canon Inc | インクジェット記録方法 |
-
1984
- 1984-12-03 JP JP59255970A patent/JPS61134291A/ja active Granted
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999013159A1 (en) * | 1997-09-11 | 1999-03-18 | Hymo Corporation | Sheet surface treating agent and ink-jet printing paper |
| CN1100180C (zh) * | 1997-09-11 | 2003-01-29 | 海茂株式会社 | 纸张表面处理剂和喷墨打印用纸 |
| US6455134B1 (en) | 1999-08-26 | 2002-09-24 | Air Products Polymers, L.P. | Ink jet media comprising a coating containing amine functional emulsion polymers |
| EP1398165A2 (en) | 2002-09-13 | 2004-03-17 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Ink-jet recording sheet, method and ink |
| EP2436740A1 (en) | 2003-09-29 | 2012-04-04 | Fujifilm Corporation | Ink for inkjet printing, ink set for inkjet printing, inkjet recording material and producing method for inkjet recording material, and inkjet recording method |
| EP2130876A1 (en) | 2004-02-24 | 2009-12-09 | FUJIFILM Corporation | Inorganic fine particle dispersion and manufacturing method thereof as well as image-recording material |
| EP1609613A1 (en) | 2004-06-22 | 2005-12-28 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Image recording medium manufacturing method |
| EP2055497A2 (en) | 2007-10-31 | 2009-05-06 | FUJIFILM Corporation | Inkjet-recording medium and inkjet-recording method using same |
| EP2055498A1 (en) | 2007-10-31 | 2009-05-06 | Fujifilm Corporation | Inkjet-recording medium and inkjet-recording method using same |
| EP2275274A2 (en) | 2009-03-31 | 2011-01-19 | Fujifilm Corporation | Method of producing recording medium |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61134291A (ja) | 1986-06-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2667162B2 (ja) | インクジエツト記録用シート | |
| US5660928A (en) | Substrate for ink jet printing having a dual layer ink-receptive coating | |
| JPH01206088A (ja) | インクジェット記録用紙 | |
| JPS61134290A (ja) | インクジエツト記録用の紙 | |
| JPH0567432B2 (ja) | ||
| AU768412B2 (en) | Ink-receptive coatings and recording medium prepared therefrom | |
| JP2502998B2 (ja) | 耐水性に優れたインクジエツト記録用のシ−ト | |
| CA2605780A1 (en) | Coated multipurpose paper, process and compositions thereof | |
| JP2604367B2 (ja) | 耐水性に優れたインクジエツト記録用シート | |
| CA1333979C (en) | Recording material | |
| JPS63183873A (ja) | 耐水性に優れたインクジエツト記録用シ−ト | |
| JP3683974B2 (ja) | 塗工液、インクジェット用記録媒体、インクジェット用記録媒体の製造方法及びインクジェット記録方法 | |
| JPS61189985A (ja) | 強光沢を有するインキジエツト記録用紙 | |
| JP3053231B2 (ja) | インクジェット用記録シート | |
| JPH0729479B2 (ja) | インクジエツト用記録シ−ト | |
| JPH09207425A (ja) | 被記録材 | |
| JP2645299B2 (ja) | 被記録材 | |
| JPS62174184A (ja) | インクジエツト記録用紙 | |
| JP3749317B2 (ja) | インクジェット記録用紙 | |
| JP3915575B2 (ja) | インクジェット記録媒体の製造方法 | |
| JP3891017B2 (ja) | インクジェット記録媒体 | |
| JPS5855283A (ja) | インキジエツト記録用紙 | |
| JPS6198580A (ja) | カラ−プリンタ−用紙 | |
| JPH04288283A (ja) | 記録媒体及びインクジェット記録方法 | |
| JPH07100390B2 (ja) | インクジェット記録用紙 |