JPH0567614B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、少なくと２個のヒドロキシル基、比
較的低い粘度および比較的高い固体含有量を有す
るある種の線状の底低子量のポリエステルを基に
したポリオール、更に詳しくは、少なくとも２個
のヒドロキシル基および300〜600の平均分子量を
有し、そして構造式：

【化】 ［式中、Ｒは少なくとも１個のヒドロキシル基が
第１級ヒドロキシル基であるような少なくとも２
個のアルコール性ヒドロキシル基を含有する飽和
脂肪族多価アルコールから誘導された部分であ
り、ｎは１または２であり、そしてｎの少なくと
も50重量％はｎ＝１であり、ｐは０〜４であり、
そしてｍは２〜10である］ で表わされる、未反応の多価アルコールを実質的
に含まない、線状のポリステルを基にしたポリオ
ールに関するものである。 本発明のポリオールは、例えばアミノトリアジ
ル化合物類の如き交叉結合剤および例えばヒドロ
キシル基、カルボキシル基、アミド基、アミン基
などの如き反応性基を含有している例えばメラミ
ン−ホルムアルデヒド樹脂類、尿素−ホルムアル
デヒド樹脂類、エポキシ樹脂類、イソシアネート
類またはアクリル系重合体類の如樹脂類と共に含
有しているコーテイング組成物として有用であ
る。 本出願は下記の米国特許4018848、4119762、
4222911、および英国特許1561076と関連があり、
それらの特許の全てはここでは参考として記して
おく。 本発明のポリオール類は、ここでは時にはジカ
ルボン酸類とも称されている脂肪族二塩基酸類の
アルキルエステル類の混合物のエステル交換によ
り、または該酸類と１種以上のある種の多価アル
コール類との混合物の単なるエステル化により製
造できる。例えばアジピン酸、グルタル酸およ
び／または琥珀酸の如きジカルボン酸類のメチル
エステル類から出発することが好適であるが、例
えばエチル、プロピルおよびブチルエステル類の
如き他の低級アルキルエステル類も使用でき、但
しこれらの高級エステル類はそれらの使用により
得られる価値が特にないため価格面の理由から一
般的に除かれる。さらにこのメチルエステル類の
混合物は商業的に入手でき、従つてこの理由のた
めにも好適である。これらの商業的に入手可能な
メチルエステル類は、それぞれ約0.5：1.5：0.6の
アジピン酸ジメチル、グルタル酸ジメチルおよび
琥珀酸ジメチルのモル比を有する。このモル比の
変動は、最終的生成物の希望する性質に依存して
変えることができる。例えば比較的高水準のグル
ダル酸エステルを使用すると比較的低い粘度が得
られる。例えばこれらの３種の挙げられているエ
ステル類の混合物に必ずしも限定されるものでは
ない。２種だけ二塩基性エステル類の混合物類ま
たは単一の二塩基性エステルを使用することも希
望により可能である。使用できる二塩基性酸類に
は、琥珀酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、酒
石酸など並びにそれらの高級同族体類または混合
物類が包含される。さらに、例えばクエン酸また
はトリカルバリル酸の如き三塩基酸類も使用でき
る。しかしながら、これらの三塩基酸類は二塩基
酸類と一緒に使用すべきであり、そして一般に酸
の全モル数を基にして50モル％より少量で使用す
べきである。さらに、例えば₀−、ｍ−もしくは
ｐ−フタル酸類、メリツト酸などおよび入手能の
ならそれらの無水物類もしくはそれらの低級アル
キルエステル類の如きモノ芳香族酸類または例べ
ばナフタレン酸類などの如きポリ芳香族二塩基酸
類である限定量の芳香族二塩基酸または三塩基酸
類を使用することもできる。芳香族酸類を使用す
る時には、それらは１種以上の線状の脂肪族ジカ
ルボン酸類と共にかつ脂肪族酸類の量より少量で
使用すべきである。実際に、ほとんどの目的用に
は、芳香族酸類を使用する時にはそれは使用する
芳香族および脂肪族酸類の合計モル数を基にして
約30モル％を越えないようなそして好適には同一
基準で約10モル％を越えないような量で存在すべ
きである。 時々二塩基性エステル類とも称されているこれ
らの二塩基酸類のメチルエステル類を、少なくと
も２個のアルコール系ヒドロキシル基を含有して
おりそれの少なくとも１個のヒドロキシル基が第
一級ヒドロキシル基であるような１種以上の多価
アルコール類と混合する。好適なジオール類はシ
クロヘキサンジメタノール、略すとCHDM、で
ある。第一級ヒドロキシル類を有する他の使用で
きる多価アルコール類の例には、ネオペンチルグ
リコール、１，４−ブタジンオール、１，６−ヘ
キサンジオール、２，２，４−トリメチル１，３
−ペンタンジオール、１，２，６−ヘキサントリ
オール、トリメチロールエタン、トリメチロール
プロパン、ペタンエリトリツト、ジペンタエリト
リツト、ソルピトール、マンニトーリ、ジメチロ
ールプロピオン酸、および２，２−ジメチル−３
−ヒドロキシプロピル−２，２−ジメチル−３−
ヒドロキシプロピオネートなどが包含される。第
一級および第二級ヒドロキシル類を含有している
ジオール類も使用でき、それらにはプロピレング
リコールおよび１，２−ヘキシレングリコールが
包含される。他のジオール類の混合物類も使用で
きる。 一般的には、反応温度を低めそして生成物の発
色を減少させる目的のために、エステル化／エス
テル交換反応用には触媒を使用する。使用できる
代表的な触媒類は、チタンのアルコキシド類、可
溶性錫化合物類、例えばジブチル錫ジラウレート
および可溶性マンガン化合物類、例えばMn
（OAc）₂、である。反応物類の0.005〜1.0重量％の
触媒水準を使用でき、或いは同一基準で0.01〜
0.5％の典型的水準を使用できる。 好適態様では、混合メチルエステル類を適当な
反応容器中でCHIDと一緒に、そしてエステル交
換を行うために例えばチタンアルコキシドの如き
一般的にエステル交換触媒の存在下で加熱する。
メタノールが加熱段階中に分離し、そしてそれを
新しい反応生成物がメタノールを全く含まないか
または実質的に完全に含まなくなるまで遊離メタ
ノールとして容易に除去する。生じた生成物は一
般的原則としては反応物類の最初のモル比に依存
してある程度変化する量の未反応のシクロヘキサ
ンジメタノールを含有しているであろう。全体と
しておよび一部分として考えられる二塩基性エス
テル類とも称されているジメチルエステル類のシ
クロヘキサンジメタノールに対する最初の出発モ
ル比は、それぞれ約1.0：〜1.5〜1.0：10.0のジメ
チルエステル類対CHDMの間で変えることでき
るが、好適にはそれぞれ約1.0：2.0〜10：4.0のジ
メチルエステル類対CHDMの間である。 最終的に製造されるポリオールはシクロヘキサ
ンジエタノールを全く含まないかまたは実質的に
完全に含まない。全く含まないかまたは実質的に
完全に含まないという表現は、最終的なポリオー
ル反応生成物の全重量を基にして約12重量％以
下、そして好適には約４重量％以下、を意味す
る。 未反応のジオールを除去するために使用される
一般的に技術はバツチ蒸留である。好適な技術
は、CHDMまたは他のアルコール系反応物の連
続的な急速ストリツピングおよびその直後の化学
反応および平衝化を防止するための生成物の冷却
を用いる。連続的大規模急速ストリツピングは、
連続的にカラム蒸留、殻および管蒸発器および降
下膜蒸発器ストリツパーなどの数種の方法を使用
して実施できる。液体−液体抽出または結晶化な
どを如き他の技術を過剰のジオールの除去溶に適
用できることも考えられる。 急速ストリツピングおよびその直後の冷却の重
要性を示すために使用できる研究室技術は回転蒸
発器および油浴を使用する。１：３のモル比の二
塩基酸対シクロヘキサンジメタノールエステル交
換生成物を回転蒸発器中に１−２トルの絶対圧で
そして180−185℃の油浴温度において８時間にわ
たり充填する。充填物の43％が蒸発しそして生じ
た生成物は、25℃における13、800cpsの粘度およ
び98.8％の60分間の固体含有量を有している。 バツチ蒸留技術を使用する場合、高い粘度およ
び低い固体含有量を得るであろう。これらの逆の
結果の理由は、生成物が遅いバツチ蒸留中に最も
可能性のある成分分布の方に化学的に平衝化する
という事実によるものであろう。事実、このよう
なポリエステル化反応およびエステル交換反応は
簡単な統計学的考察により指示される平衝生成物
分布に常なる。従つて、高いグリコール対酸ポリ
オールから低いグリコール／酸モル比へのバツチ
蒸留は、全エステル交換反応を最終的なモル比で
行うことにより得られるであろうものと同じ平衝
生成物を与える傾向がある。 上記で使用されておりそして本発明の生成物に
適用されている「低い粘度」という表現は、25℃
において実質的に100％の固体物質に関して測定
された時に約15000cps以下の、そして好適には約
10000cps以下の、粘度を意味する。しかしなが
ら、芳香族ポリカルボン酸類を酸性化合物類の１
種として使用する時には、これらの粘度は例えば
30000cps以上のようにそれより高くなるであろ
う。この粘度は、実際に本発明の方法の範囲外の
方法により製造された実質的に同じ反応物質類を
含有しおりそしてモル／モル基準で実質的に同量
の各反応物を含有しているような同様なポリオー
ル類の粘度と比べると低い。 本発明のポリオール類の主な用途の１種はコー
テイング組成物類中であるが、これらのポリオー
ル類を接着剤類、フオーム類、成型品類、エラス
トマー類、およびラミネート類の如き分野におい
て、必要なら改変を加えてそして例えば充填剤、
層形成剤類などの如き他の添加物類と共に、使用
できる。 驚くべきことに、３：１のモル比のCHDM：
二塩基性エシテルポリエステルポリオール原料の
急速ストリツピングおよびその後の急速冷却によ
り原料の合計重量の約35％がCHDMとして除去
されそして25℃における10000cpsの桁の低い粘度
および98％の桁の高い固体含有量の両者を兼備す
る生成物を与えるということを見出した。それと
は対照的に、急速冷却を用いるかまたは用いずに
同重量のCHDMを除去する従来のバツチ表蒸留
では、25℃における19000cps以上の桁のはるかに
高い粘度および90％桁の低い固体含有量を有する
生成物類を与える。これらの性質は本出願中のい
たるところに示されているように高い固体分のコ
ーテイングの調合、適用および性能において非常
に重要である。 原則的には、この技術を他のエステルポリオー
ル類にも良く適用できる。反応性基の全てが等し
い化学的反応性を有する時に最大の可能な効果が
得られる。従つて、１個の第一級および１個の第
二級ヒドロキシル基を有するシオール類は、第一
級の方が最初に反応してジエステルを生成するで
あろうため、当然第二級ヒドロキシル類の方が多
いジエステルを生成するであろう。さらに、第二
級ヒドロキシル末端基はあまり反応性ではないた
め、ジエステルが得られたときに鎖延長が非常に
難しい。これと同様な場合には、２：１以下の低
いジオール：酸の比で出発して良好な収率のジエ
ステルを得ることができるであろう。同じような
理由のために、実質的に鎖延長をせずに過剰のジ
オール分子を容易に除去できるようにすべきであ
り、そのためには非常に高い固体分を得られなけ
ればならない。 一態様では、CHDMの急速ストリツピングを
行うためにワイプト−フイルム蒸発器を使用す
る。 例えばアルテイサン・ロタトサーム薄膜蒸発
器の如きワイプト−フイルム蒸発器は加熱された
円筒状の部屋からなつており、それには回転可能
な加熱された円筒状構成員すなわちローターの上
部の頂部に原料入口を有しており、それの上には
原料を薄膜状で円筒状部屋の内壁上に保つために
原料が流れている。頂部出口はCHDM蒸気の放
出用に供されている。出口は底部に付いており、
そこから希望するポリオール生成物が発生する。
ローターは回転を与える電気モーターに付いてい
る。加熱された膜の温度は約350〓でありそして
絶対圧は約２mmである。処理しようとする材料の
滞留時間は約30秒間ないし２分間である。出口を
出た生成物は熱交換器中を通り、そこでそれは約
200〓に冷却され、その後生成物貯蔵容器中に流
入する。 本発明のポリオール類は、例えばポリイソシア
ネートまたはメラミン−ホルムアルデヒド樹脂類
の如きアミノトリアジン−アルデヒドなどのよう
な交叉結合剤類の寄主の１種以上の組合わされた
時に改変せずにコーテイング組成物として使用で
きる。米国特許3663389、3894993および3945961
中に示されている如く、アルコール系ヒドロキシ
ル基を含有しているアクリル系共重合体類を本発
明のポリオール類および例えばカルボキシ基、ア
ミド基、アミン基などの如き他の反応性基を有し
ているかもしくは有していない交叉結合剤と共に
使用することもできる。これらの特徴はここで参
考として記しておく。 例えば顔料類、触媒類などの如き他の一般的な
添加物類も使用できる。 本発明の概念のさらに完全に理解のために下記
の実施例を示すが、ここで全ての部部数は断わら
ない限り重量部である。これらの実施例は主とし
て説明目的用に示されており、そしてここに含ま
れている詳細事項の特定の数値は特許請求の範囲
に示されていること以外の限定を意図するもので
あつてはならない。 なお、下記の実施例においていう二塩基性エス
テル類とは、アジピン酸ジメチル、グルタル酸ジ
メチルおよび琥珀酸ジメチルのモル比で0.5対1.5
対0.6の混合物を意味する。 実施例 １ 適当なガラス反応器中に、下記の成分類を充填
した：98.27部のCHDM（309.6モル） 7.37部の二塩基性エステル類（20.9モル） マントルを使用して反応器の内容物を撹拌しな
がら125℃に加熱し、そして次に12.3部のチタン
テトラブトキシドを加えた。反応器中で100ml／
分の窒素流を保ちながら加熱を続けた。温度が
160℃に達した時に温度をこの水準に保ち、そし
て次に29部の二塩基性エステル類（82.2モル）を
３時間にわたり反応器中に連続的に撹拌しながら
計量添加した。二塩基性エステル類の添加期間中
にメタノール蒸気が連続的に発生しそしてそれを
水冷ガラスコンデンサーを用いて冷却して7.4部
の液体メタノールを回収した。 この生成物を次に１平方フイートのアルテイザ
ン・ロトサーム・ワイプト・フイルム蒸発器中で
処理した。供給速度は毎分19mlに設定されてお
り、約１トルの圧力における175℃の生成物出口
温度であつた。処理された生成物25℃において
9000cpsの粘度を有しており、そして１時間の試
験で98％の固体含有量を示した。 この実施例において原料として使用した上記の
二塩基性エステル類は、アジピン酸（C₄−酸）
ジメチル、グルタル酸（C₃−酸）ジメチルおよ
び琥珀酸（C₂−酸）ジメチルを0.5モル対1.5モル
対0.6モルの割合で含むメチルエステル混合物で
あつた。従つて、生成物は、式

【化】 においてｍが４、３および２であつてｎが１およ
び２である（ただしｎの少なくとも約50％は１で
ある）ポリオール類を、0.5対1.5対0.6のモル割合
で含むものであつた。 下記の実施例は本発明の用途を説明するもので
ある。： 実施例 ２ 下記の成分類を混合することによりコーテイン
グ組成物を製造した：組成 部数 実施例１からのポリオール 60 ヘキサキス（メトキシメチル） メラミン(1) 40 ｎ−ブタノール 10 流動調節剤(2) 0.4 酸触媒(3) ２ ％固体＝89.5 粘度＝880cps 延伸棒によりコーテイングを適用して、燐酸塩
処理された鋼板上に１ミルの膜厚を生じ、それを
次に強制排気対流炉中に入れそして時間および温
度を変えた下記の数種の条件下で硬化させた：

【表】 実施例 ３ 下記の実施例は本発明のポリオールを結合剤系
の少量成分として使用した時に生じる改良された
コーテイング性質を説明するものである。 下記の挙げられている成分類を適当な容器中で
配合した。

【表】 ール重量比
延伸棒によりコーテイング混合物を鉄燐酸塩処
理された冷たいロール鋼に適用しそして強制排気
対流炉の中で150℃において20分間硬化させた。
性質を以下に示す。

【表】 実施例 ４ この実施例では、二酸化チタンを本発明のポリ
オール中で粉砕することにより顔料着色されたエ
ナメルを製造した。このようにして製造されたエ
ナメルは下記に示されている如く非常に高い固体
分および優れた低温硬化性を有していた。 適当な容器中での混合物： 二酸化チタン 550部 実施例１のポリオール 250 ｎ−ブタノール 75 酢酸セロソルブカウレス溶解器上で分散 125 放置 アクリル系樹脂(1) 333 ヘキサキス（メトキシメチル）メラミン(2)200 ｎ−ブタノール 30 重量％固体分 80 粘度、cps 440 ポリオール／アクリル／メラニン重量比
50／50／40

【表】 実施例 ５ 実施例１のポリオールを下記の方法でイソシア
ネート交叉結合剤と混合することにより室温硬化
性コーテイング組成物を製造した。 成分類 部数 実施例１のポリオール 100 ポリイソアネート(1) 82 キシレン 30 酢酸２−エトキシエチル 30 ％固体分＝75 粘度＝60秒、フオード４カツプ コーテイングを延伸棒により鋼板に噴霧または
適用して、下記の膜性質を生じた。 コーテイングされた板の室温における24時間の老
化後： 鉛筆硬度 ５−6H MEK摩擦 200 逆衝撃、逆 160インチ・ポンド 直接 160インチ・ポンド コーテイングは６時間後に粘着でなくなつた。 (1) モベイ・ケミカル・コーポレーシヨン 実施例 ６ 下記の成分類を適当なガラス反応容器中に充填
した： 270.4部の１，４−ブタンジオール（3.0モル） 160.0部の二塩基性エステル類（1.0モル） 加熱用マントルおよび撹拌器を使用してフラス
コの内容物を125℃に加熱し、そして次に1.77部
のチタンテトラブトキシドを加えた。加熱を続
け、そして137℃でメタノールが蒸留し始め、そ
れを水冷トータルコンデンサーを用いて連続的に
回収した。実験の開始から３時間20分後の温度は
176℃となり、そしてメタノールの発生が終了し
たことがわかり、54部の液化物が集められた。 この時点で中間生成を改変ASTMD−23−69
−81−Ｂ方法を用いて固体含有量に関して検査し
た：紙クリツプを有する58mmのアルミニウム重量
測定皿の風袋重量「Ｔ」を得、そして最も近い
0.1mg単位で記録した。0.5±0.1ｇの試料を注射器
を使用して加え、内容物を紙クリツプと均質にな
るまで混合し、そして最後に紙クリツプを皿の中
にいれた。皿および内容物を強制排気炉中で110
℃で60分間加熱した。乾燥器中で室温に冷却し、
そして皿および内容物を最も近い0.1mg単位で重
量測定した（重量「Ｆ」）。％固体を下記を如く測
定しそして最も近い0.1％単位で記録した： ％固体分＝100×（Ｆ−Ｔ）／Ｓ この試験を用いると固体含有量が68.9％である
ことが見出された。この試験はこの明細書中の固
体含有量の測定用に使用されている。 中間生成物を次に201℃および2.5トルにおいて
回転蒸発器上で10分間ストリツピングさせ、そし
て急速に室温な冷却した。このようにして製造さ
れた最終生成物は上記の試験方法に従う98.3％の
固体分および25℃における4500cpsの粘度を有し
てした。 この実施例において原料として使用した上記の
二塩基性エステル類は、アジピン酸（C₄−酸）
ジメチル、グルタル酸（C₃−酸）ジメチルおよ
び琥珀酸（C₂−酸）ジメチルを0.5モル対1.5モル
対0.6モルの割合で含むメチルエステル混合物で
あつた。従つて、生成物は、式

【化】 においてｍが４、３および２であつてｎが１およ
び２である（ただしｎの少なくとも約50％は１で
ある）ポリオール類を、0.5対1.5対0.6のモル割合
で含むものであつた。 実施例 ７ この実施例は本発明の生成物を製造するための
三価アルコールの使用を説明している。 下記の成分類加熱用マントル、スタラー、トー
タルコンデンサーおよび温度計を備えている適当
なガラス反応容器中に充填した： 275.7部の１，２，６−ヘキサントリオール
（2.055モル） 109.6部の二塩基性エステル類（0.685モル） 次にフラスコの内容物を撹拌しながら加熱する
ためにマントルを使用した。122℃のバツチ温度
において1.58部のチタンテトラブトキシドを加
え、そして加熱を続けた。メタノールが170℃に
おいて蒸留し始めた。反応は２時間以内に終了
し、224℃のピーク温度に達し、そして46部の蒸
留物が生じた。 中間生成物は95％の固体含有量を有していた。
回転蒸発器中での250℃および1.6トルにおけるス
トリツピング後に、生じた生成物は100％の固体
含有量および25℃における11500cpsの粘度を示し
た。 この実施例において原料として使用した上記の
二塩基性エステル類は、アジピン酸（C₄−酸）
ジメチル、グルタル酸（C₃−酸）ジメチルおよ
び琥珀酸（C₂−酸）ジメチルを0.5モル対1.5モル
対0.6モルの割合で含むメチルエステル混合物で
あつた。従つて、生成物は、式

【化】 においてｍが４、３および２であつてｎが１およ
び２である（ただしｎの少なくとも約50％は１で
ある）ポリオール類を、0.5対1.5対0.6のモル割合
で含むものであつた。 実施例 ８ この実施例は本発明の生成物を製造するための
ネオペンチルグリコールおよび二塩基性エステル
類の使用を示している。 適当なステンレス鋼反応器に409部の二塩基性
エステルを充填した。撹拌器を始動させ、そして
次に400部のネオペンチルグリコールを充填した。 次に水蒸気熱をジヤケツトに適用した反応器の
内容物を140〓に高めてネオペンチルグリコール
を溶解させた。次にさらに400部のネオペンチル
グリコールを加えそして加熱を続けた。バツチ温
度が200〓に達した時に、３部のジブチル錫ジラ
ウレートを加えた。 撹拌しながら加熱を続けた。メタノールが300
〓において蒸留し始めた。さらに３時間後に、温
度は335〓に上昇しそしてメタノールの発生が停
止した。この時点で151部の液化したメタノール
が集められた。バツチ温度を10scfmの窒素流下
で325−335〓にさらに１時間保つた。次にバツチ
を200〓に冷却しそしてストリツピングの前にド
ラム処理をした。 実施例６の方法に従い試験した時のこの中間生
成物の評価では、65％の固体含有量を示してい
た。物質を予備蒸発器段階付きのワイプトーフイ
ルム蒸発器および急速な生成物冷却を使用してス
トリツピングさせた。150トルにおける365〓の最
高温度では、96.0％の測定された固体含有量およ
び25℃における3720cpsの粘度を有する最終生成
物を生じた。 この実施例において原料として使用した上記の
二塩基性エステル類は、アジピン酸（C₄−酸）
ジメチル、グルタル酸（C₃−酸）ジメチルおよ
び琥珀酸（C₂−酸）ジメチルを0.5モル対1.5モル
対0.6モルの割合で含むメチルエステル混合物で
あつた。従つて、生成物は、式

【化】 においてｍが４、３および２であつてｎが１およ
び２である（ただしｎの少なくとも約50％は１で
ある）ポリオール類を、0.5対1.5対0.6のモル割合
で含むものであつた。 本発明のポリオール類では、ｎが１または２で
ある場合の遮蔽部分の量は、ｎ＝１でありそして
ｍが２〜10であるものの少なくとも約50重量％で
ある。そのような部分は約300〜600の間の、好適
には約350〜500の間の、平均分子量を与えるのに
充分であることが好ましい。二塩基性酸対多価ア
ルコールの最終的に反応したモル比はそれぞれ約
1.0：1.3〜1.0：2.4の間、そして好適にはそれぞ
れ約1.0：1.5〜1.0：2.1の間、である。 本発明の方法は約0.05〜200トルの絶対圧にお
ける約10秒間ないし10分間の時間にわたる約150
℃〜255℃のストリツピング温度を必要とする。 約0.1〜150トルの絶対圧における約20秒間ない
し２分間の時間にわたる約160℃〜210℃の温度を
使用することが好適である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 少なくとも２個のヒドロキシル基および300
   〜600の平均分子量を有し、そして構造式： 【化】 ［式中、 Ｒは少なくとも１個のヒドロキシル基
   が第１級ヒドロキシル基であるような少なくとも
   ２個のアルコール性ヒドロキシル基を含有する飽
   和脂肪族多価アルコールから誘導された部分であ
   り、ｎは１または２であり、そしてｎの少なくと
   も50重量％はｎ＝１であり、ｐは０〜４であり、
   そしてｍは２〜10である］ で表わされる、未反応の多価アルコールを実質的
   に含まない、線状のポリエステルを基にしたポリ
   オール。 ２ 部分Ｒがシクロヘキサンジメタノール、１，
   ４−ブタンジオール、１，２，６−ヘキサントリ
   オールまたはネオペンチルグリコールである、特
   許請求の範囲第１項記載のポリオール。 ３ 二塩基酸対多価アルコールのモル比がそれぞ
   れ1.0：1.3〜1.0：2.4の間である、特許請求の範
   囲第１項記載のポリオール。 ４ 二塩基酸対多価アルコールのモル比がそれぞ
   れ1.0：1.5〜1.0：2.1の間である、特許請求の範
   囲第１項記載のポリオール。 ５ 多価アルコールがシクロヘキサンジメタノー
   ル、１，４−ブタンジオール、１，２，６−ヘキ
   サトリオールまたはネオペンチルグリコールであ
   る、特許請求の範囲第３項記載のポリオール。 ６ ｍ＝２〜４である、特許請求の範囲第１項記
   載のポリオール。 ７ 二塩基酸対多価アルコールのモル比がそれぞ
   れ1.0：1.3〜1.0：2.4の間である、特許請求の範
   囲第６項記載のポリオール。 ８ 二塩基酸対多価アルコールのモル比がそれぞ
   れ1.0：1.5〜1.0：2.1の間である、特許請求の範
   囲第６項記載のポリオール。