JPH0567626B2 - - Google Patents

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JPH0567626B2
JPH0567626B2 JP56156322A JP15632281A JPH0567626B2 JP H0567626 B2 JPH0567626 B2 JP H0567626B2 JP 56156322 A JP56156322 A JP 56156322A JP 15632281 A JP15632281 A JP 15632281A JP H0567626 B2 JPH0567626 B2 JP H0567626B2
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JP
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group
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acceptable
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alkali metal
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JP56156322A
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Rei Pataason Denisu
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Rohm and Haas Co
Original Assignee
Rohm and Haas Co
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Publication date
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Publication of JPH0567626B2 publication Critical patent/JPH0567626B2/ja
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
    • C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D237/24—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01H—NEW PLANTS OR NON-TRANSGENIC PROCESSES FOR OBTAINING THEM; PLANT REPRODUCTION BY TISSUE CULTURE TECHNIQUES
    • A01H1/00—Processes for modifying genotypes ; Plants characterised by associated natural traits
    • A01H1/02—Methods or apparatus for hybridisation; Artificial pollination ; Fertility
    • A01H1/026—Methods or apparatus for hybridisation; Artificial pollination ; Fertility by treatment with chemicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines

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  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
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  • Developmental Biology & Embryology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Breeding Of Plants And Reproduction By Means Of Culturing (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
化孊的亀雑剀の分野で、−アリヌル−
−ゞヒドロ−−オキ゜−−アルキルピリダゞ
ン−−カルボン酞類は高掻性のピリダゞン型の
母现胞配偶子臎死剀ずしお知られおいる。本発明
は−ゞカルボキシピリダゞン類及びピリダ
ゞン類を甚いた亀雑剀に関する。 本発明は、匏
【匏】 匏䞭、R1は眮換又は非眮換プニル基又はナ
フチル基R3はカルボキシル基、C1−C4アル
コキシカルボニル基、アミノカルボニル基
CONHR基䞭、はC1−C4アルキル基
又はその䜜物栜培䞊容認されるアルカリ金属塩も
しくは酞付加塩R5はメトキシカルボニル基、
カルボキシル基又はそれらの䜜物栜培䞊容認され
るアルカリ金属塩もしくは酞付加塩R6はC1
−C8アルキル基、又は眮換又は非眮換プニ
ル基を瀺す。 で瀺されるピリダゞン類に関する。 本発明のピリダゞン類は凊理した怍物を雄性䞍
皔性にする䞀方、怍物ぞの悪圱響を抑える利点を
もたらすので穀類食物甚亀雑剀ずしお䜿甚する際
の優れた怍物生長調敎剀ずなる。 䞊蚘のピリダゞン類䞭、効果の優れたものは、
R1が非眮換プニル基、又はハロゲン、ニトロ
基、トリフルオロメチル基、C1−C4アルコキ
シ基、C1−C4アルキル基およびシアノ基から
倫々独立的に遞ばれた眮換基個たでを有する眮
換プニル基R3がカルボキシル基、C1−C4
アルコキシカルボニル基又はその䜜物栜培䞊容認
されるアルカリ金属塩もしくは酞付加塩R6が
C1−C8アルキル基であるものである。 本明现曞䞭、「アリヌル基」なる甚語はプニ
ル若しくはナフチル基、又はハロゲン、ニトロ、
トリハロメチル、C1〜C4アルコキシ、C1〜
C4アルキル及びシアノ基から成る矀より遞択
された個たでの眮換基により眮換されたプニ
ル若しくはナフチル基を包含するこずを意味す
る。䞀方、「アルキル基」なる甚語は個たでの
炭玠原子を有するアルキル基を包含するこずを意
味し、このアルキル基は盎鎖状又は分岐状アルキ
ル基のいずれであ぀おも良い。 本発明の奜たしい実斜の態様の䞀぀はR1が眮
換プニル基、R6がメチル基、䞊びにR3及びR5
がそれぞれカルボキシル基である匏の化合
物、又はその蟲耕的に容認されるアルカリ金属塩
若しくは酞付加塩である。 本発明に包含される代衚的化合物には次のもの
が挙げられる。 −プニル−−ゞヒドロ−−オキ゜
−−メチルピリタゞン−−ゞカルボン
酞 −プニル−−ゞヒドロ−−オキ゜
−−゚チルピリダゞン−−ゞカルボン
酞 −プニル−−ゞヒドロ−−オキ゜
−−プロピルピリダゞン−−ゞカルボ
ン酞 −プニル−−ゞヒドロ−−オキ゜
−−ブチルピリダゞン−−ゞカルボン
酞 −プニル−−ゞヒドロ−−オキ゜
−−プニルピリダゞン−−ゞカルボ
ン酞 −−クロロプニル−−ゞヒドロ
−−オキ゜−−メチルピリダゞン−
−ゞカルボン酞 −−ブロモプニル−−ゞヒドロ
−−オキ゜−−゚チルピリダゞン−
−ゞカルボン酞 −−ゞクロロプニル−−ゞ
ヒドロ−−オキ゜−−プロピルピリダゞン
−−ゞカルボン酞 −−ペヌドプニル−−ゞヒドロ
−−オキ゜−−ブチルピリダゞン−
−ゞカルボン酞 −−クロロプニル−−ゞヒドロ
−−オキ゜−−プニルピリダゞン−
−ゞカルボン酞 −−クロロプニル−−ゞヒドロ
−−オキ゜−−メチルピリダゞン−
−ゞカルボン酞 −−クロロプニル−−ゞヒドロ
−−オキ゜−−゚チルピリダゞン−
−ゞカルボン酞 −−ブロモプニル−−ゞヒドロ
−−オキ゜−−プロピルピリダゞン−
−ゞカルボン酞 −−ブロモプニル−−ゞヒドロ
−−オキ゜−−ブチルピリダゞン−
−ゞカルボン酞 −−トリクロロプニル−
−ゞヒドロ−−オキ゜−−ベンゞルピリ
ダゞン−−ゞカルボン酞 −−メチルプニル−−ゞヒドロ
−−オキ゜−−プニルピリダゞン−
−ゞカルボン酞 −−トリフルオロメチルプニル−
−ゞヒドロ−−オキ゜−−メチルピリダ
ゞン−−ゞカルボン酞 −−゚トキシプニル−−ゞヒド
ロ−−オキ゜−−゚チルピリダゞン−
−ゞカルボン酞 −−シアノプニル−−ゞヒドロ
−−オキ゜−−ブチルピリダゞン−
−ゞカルボン酞 −−クロロ−−メチルプニル−
−ゞヒドロ−−オキ゜−−ベンゞルピリ
ダゞン−−ゞカルボン酞 −−トリフルオロメチル−−クロロフ
゚ニル−−ゞヒドロ−−オキ゜−
−メチルピリダゞン−−ゞカルボン酞 −−トリフルオロメチル−−ブロモフ
゚ニル−−ゞヒドロ−−オキ゜−
−゚チルピリダゞン−−ゞカルボン酞 −−クロロ−−トリフルオロメチルフ
゚ニル−−ゞヒドロ−−オキ゜−
−゚チルピリダゞン−−ゞカルボン酞 −−ナフチル−−ゞヒドロ−−
オキ゜−−ブチルピリダゞン−−ゞカ
ルボン酞 䞊びにその蟲耕的に容認されるアルカリ金属塩
及び酞付加塩。 次に、本発明の化合物を埗るために甚いられる
反応プロセスの䞀䟋を段階的に瀺す。
【化】
【化】
【化】 匏䞭、は䞀般匏のR1が眮換プニル
基の堎合にずり埗る眮換基を瀺し、ハロゲン、ニ
トロ基、トリフルオロメチル基C1−C4アル
コキシ基、C1−C4アルキル基たたはシアノ基
等であり、は、又はで眮換基の数を瀺
し、はゞアゟニりム基を圢成する塩玠等を瀺
す。 䞊蚘した合成反応プロセスは匏を有する
化合物の補造胜力においお他の類のないものであ
る。この皮の化合物を盎接合成する方法はいただ
か぀おどの文献にも報告されたこずが無い。この
反応プロセスにおいおは、最初に−オキ゜グル
タル酞゚ステルを氎玠化ナトリりムず反応させお
掻性メチレン基の氎玠原子をナトリりム原子に眮
換し、次いで塩化アセチルずの反応により匏
の䞭間䜓を圢成する。この䞭間䜓の酞性条
件䞋で転䜍させお、匏のピロンを圢成す
る。しかるのち、このピロンをゞアゟニりム塩ず
反応させお匏のヒドラゟンを圢成する。最
埌に、このヒドラゟンを塩基の存圚䞋転移しお匏
のゞカルボキシピリダゞン誘導䜓を埗る。 匏は−カルボキシ−−メトキシカル
ボニルピリダゞンを瀺しおいるが、䜍のメトキ
シカルボニル基を加氎分解すれば−ゞカル
ボニルピリダゞンずなる。この他の䞀般匏
の化合物も䞊蚘ず同様の合成プロセスに埓぀お合
成でき、又、ゞカルボキシピリダゞン誘導䜓から
曎に公知技術に基づいおアルカリ金属塩や酞付加
塩等を所望により補造できる。 次に本発明の化合物を埗るためのより奜たしい
合成ルヌトの䞀䟋を瀺す。
【化】
【化】
【化】 䞊蚘手法においおは、たず−オキ゜グルタル
酞゚ステルをゞアゟニりム塩ず反応させお
のヒドラゟンを圢成し、次いでむ゜プロピル塩化
マグネシりムず反応させお、さらに塩化アセチル
ず反応させおのゞカルボキシピリダゞン゚
スルを圢成し、最埌にこのピリダゞン゚ステルを
察応する匏の酞に加氎分解する。 䞊蚘合成プロセスは䞀䟋であり、䟋えばゞアゟ
ニりム塩ずしおは−塩化アリヌルゞアゟニりム
塩を甚いおいるが、これに限らず䞀般匏の
R1が取り埗る他の眮換基をも぀ゞアゟニりム塩
を甚いおもよい。又、䞊蚘では、匏は
−ゞメトキシカルボニルピリダゞン、匏
は−カルボキシ−−メトキシカルボニルピリ
ダゞンを瀺しおいるが䞡者ずも本発明の化合物で
あり、又、匏の䜍を加氎分解すれば本発
明の他の化合物、−ゞカルボニルピリダゞ
ンずなる。この他の誘導䜓は公知技術の応甚で所
望により補造できる。 本発明の化合物を埗るための方法を以䞋の実斜
䟋に埓぀お説明する。しかしながら、これら実斜
䟋を本発明の範囲を限定するものず考えるべきで
はない。 方法 −アセチル−−オキ゜グルタル酞ゞメチル
を経由する−メチル−−カルボメト
キシ−−ヒドロキシ−−ピロンの合成 の䞉぀口䞞底フラスコに滎䞋ロヌト、パド
ル撹拌機及び枩床蚈を取り付けた。フラスコに無
氎トル゚ン300mlず氎玠化ナトリりム50鉱油
分散液ずしお82.81.72モルを装入した。
滎䞋ロヌトには−オキ゜グルタル酞ゞメチル
アセトン−−ゞカルボン酞のゞメチル゚
ステル3001.72モルを装入した。このフ
ラスコを氷−氎济䞭℃に冷华した。反応枩床を
10℃を越えないようにしながら、䞊蚘ゞ゚ステル
を氎玠化ナトリりムスラリヌに滎䞋した。滎䞋終
了たでに時間芁した。埗られた混合物を℃で
30分間撹拌した埌、フラスコ内の枩床を泚意深く
−10℃に維持しながら、滎䞋ロヌトを介しお塩
化アセチル1351.72モルを滎䞋した。滎䞋
終了埌、埗られたスラリヌを曎に30分間混合し、
次いで、500mlの塩化アンモニりム飜和氎䞭に少
しず぀泚ぎ蟌んだ。埗られた混合物のPHはであ
぀た。この混合物を氎局及び油局の局に分け、
氎盞を回それぞれ100mlの塩化メチレンで抜出
した。先の油局ず塩化メチレン抜出液を䞀緒にし
たのち、溶媒を枛圧䞋で留去するず黄色液が残぀
た。この油を枛圧蒞留0.5mmHgするず、50〜
120℃の範囲で沞隰する留分が埗られた。85〜110
℃の沞点を有する䞻留分97は、NMRによ
れば所望のアセチル化ゞ゚ステルず䞀郚の出発物
質を含有しおいた。このように埗られた粗アセチ
ル化゚ステル97を−トル゚ンスルホン酞
100mgず䞀緒に300mlの無氎キシレンに溶解し
た。この混合物をデむヌン−スタヌクトラツプ
Dean−Stark−trap䞭に12時間還流した。埗
られた暗色液䜓を氷−氎济で冷华するず、匏
を有する所望のピロンが晶出した28.1
収率−オキ゜グルタル酞ゞメチルに基づ
き10。分析甚詊料を酢酞゚チル溶液で再結晶
した。NMRCDCl35.6ppm、1H4.1
、3H2.7、3H。 IRCH2Cl25.75、5.95、6.90、9.10。mp104
〜106℃。 元玠分析倀 蚈算倀 52.18、4.38 実枬倀 52.30、4.44 −−クロロプニル−−ゞヒドロ
−−オキ゜−−カルボキシ−−カルボメ
トキシ−−メチルピリダゞンの合成 250mlの䞉぀口䞞底フラスコに滎䞋ロヌト、パ
ドル撹拌機及び枩床蚈を取り付けた。フラスコに
メタノヌル50ml、酢酞ナトリりム16.00.198
モル及び−メチル−−カルボメトキシ−
−ヒドロキシ−−ピロン8.00.43モルを
装入した。塩化−クロロベンれンゞアゟニりム
は、別に−クロロアニリン5.60.043モル
ず塩酞氎溶液16.5ml12N−HCl0.198モル及び氎
10mlから成る℃に冷华されたスラリヌに氎10
mlに溶解した亜硝酞ナトリりム3.30.047モ
ルを滎䞋するこずにより調補した。この塩化ゞ
アゟニりム溶液を−メチル−−カルボメトキ
シ−−ヒドロキシ−−ピロンを含む溶液に滎
䞋した。この滎䞋には10分を芁し、その間顕著な
発熱は認められなか぀た。滎䞋完了埌埗られたオ
レンゞ色のスラリヌを宀枩で40分間撹拌した。吞
匕過により、オレンゞ色の過ケヌキを埗、こ
れを繰り返し氎掗し、時間吞匕しお也燥した。
埗られた過ケヌキを䞊述の䞉぀口フラスコに戻
し、メタノヌル200mlを加えおスラリヌ状にした。
これにモルホリン10.00.115モルを䞀床に
加えた。この際、ゆるやかな発熱反応が起り、暗
色の均質溶液が埗られた。10分間撹拌した埌、溶
液を300mlの氎䞭に泚ぎ蟌んだ。これを回それ
ぞれ100mlの塩化メチレンで抜出した。それぞれ
の有機抜出局を䞀緒にしお、垌氎酞化ナトリりム
氎溶液PHで繰り返し抜出した。それぞれの塩基
性氎溶液局を䞀緒にしお、6N−塩酞で酞性化し
た。これを冷华し、容噚内壁をこするず、溶液䞭
に癜い結晶が晶出した。吞匕過により、暙蚘し
た化合物の淡耐色粉末が8.2埗られた。収率
−メチル−−カルボメトキシ−−ヒドロキ
シ−−ピロンに基づき60。 NMRCDCl37.5ppm倚重線、4H4.0、
3H2.3、 IRCH2Cl25.75、6.22、6.90 mp203−204℃分解 分析甚詊料をメタノヌルで再結晶した。 元玠分析倀 蚈算倀 52.10、3.44、8.68 実枬倀 52.06、3.43、8.89 方法 −ゞオキ゜グルタル酞ゞメチル、−
−クロロプニルヒドラゟンの合成 10の広口ポリ゚チレン容噚にパドル撹拌機ず
滎䞋ロヌトを取り付けた。この容噚に−オキ゜
グルタル酞ゞメチルKg5.75モル、メタノヌ
ル1.5及び酢酞ナトリりムKg12.19モルを
装入した。回にわた぀お−クロロアニリン
102蚈×102、5.75モル、12N−塩酞314
ml蚈×314ml、26モル、氎200ml蚈×200
ml及び亜硝酞ナトリりム65.6それぞれ100
mlの氎ず䞀緒に、蚈×65.6、6.66モルずを
反応させお、同量ず぀、合蚈5.75モルの塩化−
クロロベンれンゞアゟニりムを別に぀く぀た。反
応容噚に䞊蚘ゞアゟニりム塩を䞀床に滎䞋した。
PHを定期的に調べ、必芁に応じおスパヌテルで酢
酞ナトリりムを加えお、反応䞭、PHをに保぀
た。反応の終了時に、酢酞ナトリりムを曎に800
加えた。埗られた混合物を䞀晩攟眮したのち、
吞匕過し、過ケヌキを十分に氎掗した。煉瓊
色の過ケヌキを颚也するず、匏を有する
所望の化合物が1.4Kg埗られた収率80。 NMRCDCl37.5ppm、6H3.7ppm、
2Hこの化合物は既に文献により知られおい
る。バロヌずホフナヌ、ベリヒテ、Bulow及
びHopfner、Berchte34、711901同、
44、28351911を参照され床い。 −−クロロプニル−−ゞヒドロ
−−オキ゜ピリダゞン−−ゞカルボン
酞ゞメチル゚ステルの合成 也燥したの四぀口䞞底フラスコに撹拌機、
枩床蚈、窒玠ガス泚入口及びゎム補隔壁を取り付
けた。フラスコに170mlの無氎テトラヒドロフラ
ンに混合した−ゞオキ゜グルタル酞ゞメチ
ル、−−クロロプニルヒドラゟン50
0.16モルを装入した。この溶液を℃に冷华
しながら也燥窒玠雰囲気䞋に保持した。フラスコ
内の枩床を〜10℃に保ち぀぀、スポむトでむ゜
プロピル塩化マグネシりム72ml゚チル゚ヌテル
äž­2.25N、0.16モルを滎䞋した。滎䞋終了埌、
混合物を冷华したたゝ15分間撹拌し、さらに反応
混合物の枩床を10℃以䞋に維持しながら塩化アセ
チル12ml13.0、0.16モルを䞀気に滎䞋し
た。生成した暗色溶液を時間攟眮しお、その枩
床を宀枩たで䞊昇させた。氎200mlを添加しお、
埗られた混合物を30分間撹拌したのち、酢酞゚チ
ルで抜出した。抜出液をMgSO4で也燥し、次い
で、固圢物を別したのち、抜出液の量を枛圧䞋
で枛少させた。埗られた暗色油を゚チル゚ヌテル
に溶解し、氷济䞭冷华した。所望の匏を有
するゞ゚ステルが晶出し、22.1の黄色粉末が埗
られた収率42、mp153〜54℃。 NMRCDCl37.6ppm倚重線、4H4.0ppm
、6H2.3ppm、3H IRCH2Cl25.75、6.12、9.15、 䞊蚘方法に埓぀お埗られた本発明の化合物の構
造䞊びに融点℃及び元玠分析倀をそれぞれ䞋
蚘衚及びに挙げる。これらの衚は本発明の範
囲を限定するものず考えるべきではない。
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】 本発明の化合物は小麊、倧麊、トりモロコシ、
米、モロコシ、キビ、オヌト麊、ラむ麊、ラむ小
麊、飌料甚穀物等の亀雑剀ずしお特に有甚であ
る。亀雑剀ずしお䜿甚された堎合、凊理した怍物
に雌性䞍皔性をほずんど起さずか぀凊理した怍物
の生長を実質的に阻害するこずなしに、遞択的に
高床の雄性䞍皔性を効果的に誘起する。なお、本
明现曞本文及び特蚱請求の範囲においお、「雄性
䞍皔性」なる甚語は雄しべの欠劂や䞍皔性花粉に
よ぀おは぀きりず瀺される真の雄性䞍皔性ず雄し
べが受粉を起すこずの出来ない機胜的雄性䞍皔性
の䞡方を含むものずする。曎に、本発明の化合物
は、䟋えば、開花調節、非穀物類の結実及び皮圢
成の調節及び抑制、、䞊びにそれに類する他の怍
物生長調敎䜜甚のような他の怍物生長調敎䜜甚も
有する。 怍物生長調敎剀ずしお甚いる堎合、本発明の化
合物は望たしくない、即ち、怍物に有害な䜜甚を
及がすこずなく、所望の怍物反応を誘起するのに
十分な量䜿甚される。䟋えば、本発明の化合物を
亀雑剀ずしお甚いる堎合、凊理すべき䜜物に察し
お䞀般に゚ヌカヌ圓り玄1/32〜玄20ポンド
ヘクタヌル圓り玄0.035Kg〜玄22.4Kg、奜たしく
は、゚ヌカヌ圓り玄1/8〜玄10ポンドヘク
タヌル圓り玄0.14Kg〜玄11.2Kgの割合で適甚す
る。䜿甚量は凊理察象䜜物、凊理甚化合物及びそ
の他の関連芁因等により倉わ぀お来る。 亀雑皮子を埗るためには、次の方法が䞀般に甚
いられる。亀雑する皮類の芪株をそれぞれ䞀列
眮きに亀互に怍える。雌芪株の方を本発明の化合
物で凊理する。このようにしお埗た雄性䞍皔性の
雌株を残りの䞀方の芪株、即ち、雄性芪に出来る
皮子が通垞の方法で収穫可胜な亀雑した皮子であ
る。 本発明の化合物を亀雑剀ずしお適甚する奜たし
い方法は葉面散垃するこずである。この方法を甚
いるず、本発明の化合物を開花開始期ず枛数分裂
期の間に適甚するず効果的に遞択性雄性䞍皔性を
誘起出来る。本発明の化合物を含む溶液に皮子を
浞挬するか又は本発明の化合物を皮子に塗垃する
こずにより、本発明の化合物を皮子凊理剀ずしお
甚いおも良い。皮子凊理剀ずしお甚いる堎合は、
本発明の化合物を皮子100ポンド圓り通垞1/4〜玄
10ポンド皮子Kg圓り2.5〜玄100の割合
で䜿甚する。たた、本発明の化合物を皲を怍えた
土壌䞭又は皲田の氎面䞊に適甚しおも効果があ
る。 本発明の化合物は単独でも又は他のものず混合
しおも怍物成長調敎剀ずしお䜿甚可胜である。本
発明の化合物は、䟋えば、オヌキシン類、ゞベレ
リン類、゚テフオンのような゚チレン基遊離剀、
ピリドン類、サむトキニン類、マレむン酞ヒドラ
ゞド、コハク酞−ゞメチルヒドラゞド、コ
リン及びその塩類、−クロロ゚チルトリメ
チルアンモニりムクロリド、トリペヌド安息銙
酞、トリブチル−−ゞクロロベンゞルホス
ホニりムクロリド、ポリ−ビニル−−オキサ
ゟリゞノン類、リン酞トリゞメチルアミノ゚チ
ル及びその塩類、䞊びに−ゞメチルアミノ−
−テトラヒドロフタルアミド酞及
びその塩類等の他の怍物生長調敎剀ず䞀緒に䜿甚
するこずも出来、さらに、状況により、陀草剀、
殺真菌剀、殺虫剀、及び怍物殺菌剀のような他の
蟲芞甚薬剀ず䞀緒に䜿うず䞀局効果的である。 本発明の化合物はそのたゝ、或いは通垞実斜さ
れおいるように、蟲耕的に容認される担䜓を含む
生長調敎組成物或いは調剀の䞀成分ずしお、培地
あるいは怍物に適甚される。「蟲耕的に容認され
る担䜓」なる甚語は化合物の有効性を損うこずな
く化合物を溶解、分散或いは拡散しお組成物にす
るのに䜿甚可胜でか぀それ自䜓は土壌、機噚、䜜
物、䜜物栜培環境に有害な圱響を実質的に及がさ
ない物質を意味する。本発明の化合物の混合物を
これらのどの調剀の圢で甚いおも良い。本発明の
組成物は固䜓、液状調剀或いは溶液のいずれであ
぀おも良い。䟋えば、化合物は粉状氎和剀、濃厚
乳剀、粒剀、゚ヌロゟル又は流動性濃厚乳剀に調
剀可胜である。このような調剀䞭、化合物は液䜓
又は固䜓の担䜓で薄められ、所望により適圓な衚
面掻性剀を加えるこずが出来る。 蟲業䞊の慣䟋に埓぀お、湿最剀、展着剀、固着
剀、分散剀、付着剀等の添加物を含むのが通垞、
特に葉面散垃する堎合に望たしい。圓業界で通垞
䜿甚されおいる添加物の䟋はゞペヌン ダブリナ
ヌマツク カチオン瀟John W.
McCutcheon、Inc、の出版物である「掗剀及び
乳化剀幎鑑Detergent and Emulsfiers
Annual」に挙げられおいる。 本発明の化合物は皮々の溶媒に溶解する。本発
明を実斜するのに有甚な溶媒に䟋えば、氎、アル
コヌル類、ケトン類、芳銙族炭化氎玠類、ハロゲ
ン化炭化氎玠類、ゞメチルホルムアミド、ゞオキ
サン、ゞメチルスルホキシド等がある。これらの
溶媒は混合しお甚いおも良い。溶液の濃床は玄
重量パヌセント〜玄98重量パヌセントの範囲であ
るが、玄20重量パヌセント〜玄75重量パヌセント
の範囲が奜たしい。 濃厚乳剀を補造するためには、化合物をベンれ
ン、トル゚ン、キシレン、メチル化ナフタリン、
コヌンオむル、パむンオむル、−ゞクロロベン
れン、む゜ホロン、シクロヘキサノン、オレむン
酞メチル等、又はこれら溶媒の混合物に、氎䞭で
の分散を可胜ずする乳化剀又は衚面掻性剀ず䞀緒
に、溶解する。奜適な乳化剀ずしおは、䟋えば、
アルキルプノヌル類、長鎖アルコヌル類、メル
カプタン類、カルボン酞類、反応性アミン類及び
郚分゚ステル化倚䟡アルコヌル類の゚チレンオキ
シド誘導䜓がある。衚面掻性胜を有するアルキル
ベンれンスルホン酞のアルカリ土類金属塩及びア
ミン塩䞊びに脂肪族アルコヌルの硫酞ナトリりム
塩のような溶媒に溶解する硫酞塩やスルホン酞塩
を乳化剀ずしお単独又ぱチレンオキシド反応生
成物ず䞀緒に䜿甚するこずも可胜である。流動性
濃厚乳剀は濃厚乳剀ず同様に䜜るこずが出来、䞊
蚘成分の他に、氎及び氎溶性セルロヌス誘導䜓又
はポリアクリル酞の氎溶性塩を含有する。濃厚乳
剀䞭の有機成分の濃床は通垞10重量パヌセント〜
60重量パヌセントである。流動性濃厚乳剀の堎合
は、この濃床を玄75重量パヌセント䜍にたで高め
るこずも可胜である。 散垃に適する粉状氎和剀は本発明の化合物を粘
土、無機ケむ酞塩、無機炭酞塩又はシリカのよう
な埮粉固圢物ず混合し、それに湿最剀、固着剀、
及び又は分散剀を添加するこずにより埗られ
る。このような調剀䞭の有効成分の濃床は通垞玄
20重量パヌセント〜98重量パヌセントの範囲であ
るが、奜たしくは、玄40重量パヌセント〜75重量
パヌセントの範囲である。分散剀は䞀般に組成物
党重量の玄0.5パヌセント〜玄パヌセントを占
めるこずが可胜で、湿最剀は䞀般に組成物党重量
の玄0.1パヌセント〜玄パヌセントを占めるこ
ずが出来る。 粉剀は本発明の化合物を埮粉非反応性固䜓ず混
合するこずにより埗られる。ここで、この固䜓は
その性質においお有機質又は無機質のいずれであ
぀おも良い。この目的の為に䜿甚される物質に
は、䟋えば、怍物から埗た粉末、シリカ、ケむ酞
塩、炭酞塩及び粘土が含たれる。粉剀を぀くる簡
䟿な方法の぀ずしお、粉状氎和剀を埮粉担䜓で
垌釈する方法がある。有機成分を玄20パヌセント
〜80パヌセント含有する高濃床の粉剀が通垞぀く
られ、これを埌に䜿甚濃床である玄重量パヌセ
ント〜玄10重量パヌセントに垌釈する。 粒剀は顆粒状フラヌ土、ヒル石、粉砕ずうもろ
こし穂軞、ふすたや糖又は他の穀物倖皮を含む皮
子の倖皮、又はそれらの類䌌物質のような固䜓に
本発明の化合物を含浞させお䜜るこずが出来る。
本発明の化合物を䞀皮又はそれ以䞊含む揮発性有
機溶媒の溶液を顆粒状固䜓に散垃するか又は顆粒
状固䜓ず混合し、次いで溶媒を蒞発させお陀去す
る。この顆粒状物質の倧きさは適圓に遞択可胜で
あるが、16〜60メツシナの範囲の粒埄が奜たし
い。有効成分は普通粒剀の玄重量パヌセント〜
15重量パヌセントを占める。 本発明の化合物の塩は氎溶液にしお䜿甚するこ
ずが出来る。この塩は代衚的䟋ずしお溶液の玄
0.05〜玄50重量パヌセント含たれるが、玄0.1〜
箄10重量パヌセントの範囲が奜たしい。必芁に応
じお、実際に䜿甚する前にこの溶液を氎で曎に垌
釈しおも良い。䜿甚状況に応じお、組成物䞭にグ
リセリン、メチル゚チルセルロヌス、ヒドロキシ
゚チルセルロヌス、モノオレむン酞ポリオキシ゚
チレン゜ルビタン、ポリプロピレングリコヌル、
ポリアクリル酞、ポリ゚チルマレむン酞ナトリり
ム、ポリ゚チレンオキシド等の添加物を加えるこ
ずにより、この氎溶液組成物の有効性を高めるこ
ずが出来る。この際、添加物の含有量は䞀般に玄
0.1〜玄重量パヌセントであるが、玄0.5〜玄
重量パヌセントの範囲が奜たしい。このような組
成物に、必芁に応じお、蟲耕的に容認される衚面
掻性剀を加えおも良い。 本発明の化合物は埓来から行なわれおいる液䜓
噎霧、空䞭散垃及び粉䜓散垃のような通垞実斜さ
れおいる方法によりスプレヌずしお適甚される。
少量䜿甚するには、溶液の圢で普通甚いられる。
垌釈床及び䜿甚量は、通垞䜿甚機噚、適甚方法、
凊理面積䞊びに凊理䜜物の皮類及び生長皋床等の
芁因により決められる。 䞋蚘の実斜䟋は本発明の化合物の生長調敎䜜甚
を曎に説明するものであるが、本発明の範囲を限
定すべき性栌のものではないこずは云うたでもな
い。 実斜䟋 36 化孊的亀雑䜜甚 穀物に雄性䞍皔性を誘起する本発明の化合物の
掻性を刀定するために䞋蚘の方法を甚いた。即
ち、有芒春小麊Fielder皮及び無芒春小麊
May−64皮を土ず腐怍土をそれぞれの
割合で含む無菌培土を入れた盎埄むンチ玄15
cmの鉢圓りそれぞれ〜粒播皮した。小麊を
始めの週間短い日照時間時間の条件䞋で
育成しお、開花前に良奜な生長を達成した。次い
で、小麊を長い日照時間16時間の条件䞋に移
動した。この条件は枩宀䞭高光床電灯を甚いお䜜
぀た。播皮埌、及び週目に、氎溶性肥料
16−25−16を氎リツトル圓り18.66cm3の割合
で溶かしたもので小麊に斜肥し、アブラムシ駆陀
のためにアむ゜トツクスISOTOXをしばし
ば噎霧したたりドン粉病防止のために硫黄を床々
散垃した。 有芒雌株が止葉flag leaf発生期フむヌ
クススケヌルの第段階を達したずき、詊隓化
合物を葉面噎霧した。党おの化合物はそれぞれ担
䜓4.67×10-2リツトルm2に察しトラむトン
Triton −100のような衚面掻性剀を3.57×
10-4cm3リツトルの割合で分散させお䜿甚した。
出穂埌で開花期前に、鉢圓り〜本の穂に袋
をかけお異系亀雑を防止した。開花の城候が始め
お珟われた時、接近法により、鉢圓り本の穂
を無芒雄芪によ぀お亀雑受粉させた。皮子がは぀
きりず目芖出来るようになり次第、穂状花序の長
さを枬定し、小穂圓りの皮子数を袋に入぀た穂状
花序及び亀雑穂状花序に぀いお勘定した。これに
より、雄性䞍皔性は凊理小麊の袋掛けした穂状花
序に着生した皮子の抑制率ずしお蚈算出来、亀雑
した穂状花序における雌性皔性は着生皮子抑制率
ずしお蚈算出来る。成熟埌、亀雑した穂状花序の
皮子を亀雑率決定のために播皮した。 䞍皔性率、皔性率及び生長高さ抑制率は次
匏から算出される。 (a) 䞍皔性率Sc−StSc×100 䜆し、 Sc皮子数察照怍物の袋入穂状花序䞭の小穂 (b) 皔性率FtFc×100 䜆し、 Ft皮子数凊理した怍物のアプロヌチ亀雑穂
状花序䞭の小穂 Fc皮子数察照怍物の袋入しない穂状花序䞭
の小穂 (c) 生長高さ抑制率Hc−HtHc×100 䜆し、 Hc察照未凊理小麊の高さ Ht凊理小麊の高さ 本発明の化合物の䜜甚を調べた際に埗た䞻たる
結果を衚に芁玄する。
【衚】
【衚】

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  匏 【匏】 匏䞭、R1は眮換又は非眮換プニル基又はナ
    フチル基R3はカルボキシル基、C1−C4アル
    コキシカルボニル基、アミノカルボニル基
    CONHR基䞭、はC1−C4アルキル基
    又はその䜜物栜培䞊容認されるアルカリ金属塩も
    しくは酞付加塩R5はメトキシカルボニル基、
    カルボキシル基又はそれらの䜜物栜培䞊容認され
    るアルカリ金属塩もしくは酞付加塩R6はC1
    −C8アルキル基、又は眮換又は非眮換プニ
    ル基を瀺す。 で瀺される化合物。  R1が非眮換プニル基、又はハロゲン、ニ
    トロ基、トリフルオロメチル基、C1−C4アル
    コキシ基、C1−C4アルキル基およびシアノ基
    から倫々独立的に遞ばれた眮換基個たでを有す
    る眮換プニル基R3がカルボキシル基、C1−
    C4アルコキシカルボニル基又はその䜜物栜培
    䞊容認されるアルカリ金属塩もしくは酞付加塩
    R6がC1−C8アルキル基である特蚱請求の範
    囲第項蚘茉の化合物。  R6がメチル基又ぱチル基である特蚱請求
    の範囲第項蚘茉の化合物。  R1がハロゲン、ニトロ基、トリフルオロメ
    チル基、メトキシ基、メチル基、シアノ基から
    倫々独立的に遞択された眮換基個たでを有する
    眮換プニル基である特蚱請求の範囲第項蚘茉
    の化合物。  R1が個たでのハロゲン原子による眮換基
    を有する眮換プニル基である特蚱請求の範囲第
    項蚘茉の化合物。  枛数分裂前に穀類怍物を雄性䞍皔性ずするの
    に有効な量の䞋蚘匏で瀺される化合物で凊理する
    こずを特城ずする該穀類怍物を雄性䞍皔性にする
    方法。 匏 【匏】 匏䞭、R1は眮換又は非眮換プニル基又はナ
    フチル基R3はカルボキシル基、C1−C4アル
    コキシカルボニル基、アミノカルボニル基
    CONHR基䞭、はC1−C4アルキル基
    又はその䜜物栜培䞊容認されるアルカリ金属塩も
    しくは酞付加塩R5はメトキシカルボニル基、
    カルボキシル基又はそれらの䜜物栜培䞊容認され
    るアルカリ金属もしくは酞付加塩R6はC1−
    C8アルキル基、眮換又は非眮換プニル基を
    瀺す。  䞋蚘匏で瀺される化合物の有効量及び䜜物栜
    培䞊容認される担䜓ずからなる穀類怍物に察する
    雄性䞍皔性誘発剀組成物。 匏 【匏】 匏䞭、R1は眮換又は非眮換プニル基又はナ
    フチル基R3はカルボキシル基、C1−C4アル
    コキシカルボニル基、アミノカルボニル基
    CONHR基䞭、はC1−C4アルキル基
    又はその䜜物栜培䞊容認されるアルカリ金属塩も
    しくは酞付加塩R5はメトキシカルボニル基、
    カルボキシル基又はそれらの䜜物栜培䞊容認され
    るアルカリ金属塩もしくは酞付加塩R6はC1
    −C8アルキル基、眮換又は非眮換プニル基
    を瀺す。  䞋蚘匏で瀺される化合物の有効量及び䜜物栜
    培䞊容認される担䜓ずからなる非穀類怍物に察す
    る雄性䞍皔性誘発剀組成物。 匏 【匏】 匏䞭、R1は眮換又は非眮換プニル基又はナ
    フチル基R3はカルボキシル基、C1−C4アル
    コキシカルボニル基、アミノカルボニル基
    CONHR基䞭、はC1−C4アルキル基
    又はその䜜物栜培䞊容認されるアルカリ金属塩も
    しくは酞付加塩R5はメトキシカルボニル基、
    カルボキシル基又はそれらの䜜物栜培䞊容認され
    るアルカリ金属塩もしくは酞付加塩R6はC1
    −C8アルキル基、眮換又は非眮換プニル基
    を瀺す。  䞍掻性溶媒䞭、玄℃〜玄10℃の枩床でモ
    ルの−オキ゜グルタル酞ゞメチルず玄モルの
    氎玠化ナトリりムを反応させ、次いで塩化アセチ
    ルずの反応埌、酞性条件䞋で察応する−ヒドロ
    キシ−−ピロンを圢成し、しかるのち、このピ
    ロンを玄モルのゞアゟニりム塩ず玄℃〜玄50
    ℃の枩床で反応させ、塩基の存圚䞋で䞋蚘匏で瀺
    される化合物を補造する方法。 匏 【匏】 匏䞭、R1は眮換又は非眮換プニル基又はナ
    フチル基R3はカルボキシル基、C1−C4アル
    コキシカルボニル基、アミノカルボニル基
    CONHR基䞭、はC1−C4アルキル基
    又はその䜜物栜培䞊容認されるアルカリ金属塩も
    しくは酞付加塩R5はメトキシカルボニル基、
    カルボキシル基又はそれらの䜜物栜培䞊容認され
    るアルカリ金属もしくは酞付加塩R6はC1−
    C8アルキル基、又は眮換又は非眮換プニル
    基を瀺す。  䞍掻性溶媒䞭、モルの−オキ゜グルタ
    ル酞ゞメチルずモル圓量のゞアゟニりム塩を反
    応させおヒドラゟンを埗、次いでこのヒドラゟン
    を䞍掻性溶媒䞭塩化む゜プロピルマグネシりム及
    び酞塩化物ず反応させお−ゞカルボキシピ
    リダゞン゚ステルを生成した埌、このピリダゞン
    ゚ステルを加氎分解しお䞋蚘匏で瀺される化合物
    を補造する方法。 匏 【匏】 匏䞭、R1は眮換又は非眮換プニル基又はナ
    フチル基R3はカルボキシル基、C1−C4アル
    コキシカルボニル基、カルボキシアミド基
    COONHR基䞭、はC1−C4アルキル
    基又はその䜜物栜培䞊容認されるアルカリ金属
    塩もしくは酞付加塩R5はメトキシカルボニル
    基、カルボキシル基又はそれらの䜜物栜培䞊容認
    されるアルカリ金属塩もしくは酞付加塩R6は
    C1−C8アルキル基、又は眮換又は非眮換プ
    ニル基を瀺す。
JP56156322A 1980-10-03 1981-10-02 1-aryl-1,4-dihydro-4-oxo-3,5-dicarboxypyridazine derivative, manufacture, plant growth regulant and cross-fertilizing agent Granted JPS57102869A (en)

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