JPH0567937B2 - - Google Patents
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- JPH0567937B2 JPH0567937B2 JP59054444A JP5444484A JPH0567937B2 JP H0567937 B2 JPH0567937 B2 JP H0567937B2 JP 59054444 A JP59054444 A JP 59054444A JP 5444484 A JP5444484 A JP 5444484A JP H0567937 B2 JPH0567937 B2 JP H0567937B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dry
- diazo
- semi
- sheet
- original
- Prior art date
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/52—Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances
- G03C1/58—Coupling substances therefor
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Description
技術分野
本発明は、乾式および半乾式兼用型ジアゾ第二
原図用シートに関するものである。更に詳しく述
べるならば、本発明は、発色性の経時低下が殆ん
どなく、かつ乾式および半乾式現像方法のいづれ
によつても現像可能な乾式および半乾式兼用型ジ
アゾ第二原図用シートに関するものである。 技術的背景 ジアゾ第二原図用シートは、工業用図面の複写
を行う際、原図の汚損を防止し、或は、図面修正
の際の原図の書き換えの手間を省くために広く利
用されている。 ジアゾ第二原図用シート上に第二原図を形成す
るための現像方式としては、アンモニアガスを使
用する、所謂乾式法が知られている。しかし、こ
の乾式法を実施する装置には、大型であり、排気
ダクトを必要とし、しかもアンモニア臭気の漏れ
が不可避であるなどの欠点があつた。これらの欠
点を解消するために、第二原図用シートのジアゾ
感光面に、微量のアルカリ性現像液を塗布するこ
とによつて現像を行う、所謂半乾式法が開発さ
れ、この方法は、事務用書類の複写の分野から工
業用図面の複写の分野まで広く実用されるように
なつた。しかしながら、乾式現像法に適する従来
の第二原図用シートは半乾式法には適合せず、半
乾式法に適合する従来の第二原図用シートは乾式
法に適合しないため両現像法を併用する場合、２
種の第二原図用シートを用意しなければならない
という不都合があつた。この点について下記に更
に詳しく説明する。 一般にジアゾ第二原図用シートは、それを用い
て、さらに原図のコピーを形成することを目的と
するものであり、従つてそこに形成される発色染
料画像には、紫外線透過率のできるだけ低いもの
であることが要求される。このため、従来の第二
原図用シートにおいては、ジアゾ化合物成分と、
それと反応して黄色のアゾ染料を形成する黄色染
料系カツプラーとしてアセトアミド誘導体域はフ
エノール誘導体とが広く用いられている。しか
し、このような黄色染料のみの画像は視覚濃度が
低くすぎるため第二原図の加筆修正の際に画像が
見えにくゝ、作業が困難になるなどの欠点を生ず
る。 このような欠点を解消するために、第二原図用
シートの発色画像形成用材料として、ジアゾ化合
物成分と反応して褐色系染料を形成するカツプリ
ング成分を併用することが知られている。このよ
うな第二原図用シートにおいては保存中における
ジアゾ化合物成分とカツプリング成分との反応を
抑制するために酸安定剤の併用が行われている。 上述のようにジアゾ化合物成分と、黄色系染料
形成カツプラーと、褐色系染料形成用カツプラー
と、酸安定剤とを含む従来の第二原図用感光層に
は下記のような問題点がある。すなわち黄色系染
料形成用カツプラーと、褐色系染料形成用カツプ
ラーのジアゾ化合物成分とのカツプリング反応速
度に大きな差違があり、しかもこの差違の程度が
乾式現像のときと、半乾式現像のときとでも大き
く相違するという問題点がある。このため、第二
原図用シート感光層の組成を、乾式現像法に使用
するとき、および、半乾式現像法に使用すると
き、に応じて変化させ、得られる画像の品質を所
望水準に維持する必要があつた。 更に、従来の第二原図用シート感光層において
は酸安定剤を併用すると、カツプリング成分のカ
ツプリング発色活性を長期間にわたつて維持する
ことが困難であつた。 発明の目的 本発明の目的は乾式・および・半乾式現像法の
いづれにも適合し所望品質の画像を形成すること
のできる乾式および半乾式兼用型ジアゾ第二原図
用シートを提供することにある。 本発明の他の目的は、発色性の経時低下の殆ん
どない乾式および半乾式兼用型ジアゾ第二原図用
シートを提供することにある。 発明の構成 本発明の乾式および半乾式兼用型ジアゾ第二原
図用シートは、 シート状支持体と、 この支持体の１面上に形成され、かつ、ジアゾ
化合物成分、カツプリング成分、および酸安定剤
とを含む感光層、 を含んでなり、 前記カツプリング成分が、(A)ｍ−ヒドロキシフ
エニル尿素、および３−アセトアミドフエノール
から選ばれた少なくとも１種の化合物からなるカ
ツプラーＡと、および(B)下記式一般式（）：
原図用シートに関するものである。更に詳しく述
べるならば、本発明は、発色性の経時低下が殆ん
どなく、かつ乾式および半乾式現像方法のいづれ
によつても現像可能な乾式および半乾式兼用型ジ
アゾ第二原図用シートに関するものである。 技術的背景 ジアゾ第二原図用シートは、工業用図面の複写
を行う際、原図の汚損を防止し、或は、図面修正
の際の原図の書き換えの手間を省くために広く利
用されている。 ジアゾ第二原図用シート上に第二原図を形成す
るための現像方式としては、アンモニアガスを使
用する、所謂乾式法が知られている。しかし、こ
の乾式法を実施する装置には、大型であり、排気
ダクトを必要とし、しかもアンモニア臭気の漏れ
が不可避であるなどの欠点があつた。これらの欠
点を解消するために、第二原図用シートのジアゾ
感光面に、微量のアルカリ性現像液を塗布するこ
とによつて現像を行う、所謂半乾式法が開発さ
れ、この方法は、事務用書類の複写の分野から工
業用図面の複写の分野まで広く実用されるように
なつた。しかしながら、乾式現像法に適する従来
の第二原図用シートは半乾式法には適合せず、半
乾式法に適合する従来の第二原図用シートは乾式
法に適合しないため両現像法を併用する場合、２
種の第二原図用シートを用意しなければならない
という不都合があつた。この点について下記に更
に詳しく説明する。 一般にジアゾ第二原図用シートは、それを用い
て、さらに原図のコピーを形成することを目的と
するものであり、従つてそこに形成される発色染
料画像には、紫外線透過率のできるだけ低いもの
であることが要求される。このため、従来の第二
原図用シートにおいては、ジアゾ化合物成分と、
それと反応して黄色のアゾ染料を形成する黄色染
料系カツプラーとしてアセトアミド誘導体域はフ
エノール誘導体とが広く用いられている。しか
し、このような黄色染料のみの画像は視覚濃度が
低くすぎるため第二原図の加筆修正の際に画像が
見えにくゝ、作業が困難になるなどの欠点を生ず
る。 このような欠点を解消するために、第二原図用
シートの発色画像形成用材料として、ジアゾ化合
物成分と反応して褐色系染料を形成するカツプリ
ング成分を併用することが知られている。このよ
うな第二原図用シートにおいては保存中における
ジアゾ化合物成分とカツプリング成分との反応を
抑制するために酸安定剤の併用が行われている。 上述のようにジアゾ化合物成分と、黄色系染料
形成カツプラーと、褐色系染料形成用カツプラー
と、酸安定剤とを含む従来の第二原図用感光層に
は下記のような問題点がある。すなわち黄色系染
料形成用カツプラーと、褐色系染料形成用カツプ
ラーのジアゾ化合物成分とのカツプリング反応速
度に大きな差違があり、しかもこの差違の程度が
乾式現像のときと、半乾式現像のときとでも大き
く相違するという問題点がある。このため、第二
原図用シート感光層の組成を、乾式現像法に使用
するとき、および、半乾式現像法に使用すると
き、に応じて変化させ、得られる画像の品質を所
望水準に維持する必要があつた。 更に、従来の第二原図用シート感光層において
は酸安定剤を併用すると、カツプリング成分のカ
ツプリング発色活性を長期間にわたつて維持する
ことが困難であつた。 発明の目的 本発明の目的は乾式・および・半乾式現像法の
いづれにも適合し所望品質の画像を形成すること
のできる乾式および半乾式兼用型ジアゾ第二原図
用シートを提供することにある。 本発明の他の目的は、発色性の経時低下の殆ん
どない乾式および半乾式兼用型ジアゾ第二原図用
シートを提供することにある。 発明の構成 本発明の乾式および半乾式兼用型ジアゾ第二原
図用シートは、 シート状支持体と、 この支持体の１面上に形成され、かつ、ジアゾ
化合物成分、カツプリング成分、および酸安定剤
とを含む感光層、 を含んでなり、 前記カツプリング成分が、(A)ｍ−ヒドロキシフ
エニル尿素、および３−アセトアミドフエノール
から選ばれた少なくとも１種の化合物からなるカ
ツプラーＡと、および(B)下記式一般式（）：
により示される１種以上の化合物からなるカツプ
ラーＢとを、１：0.25〜１：0.65のモル比で含む
ものであり、かつ、前記酸安定剤の、前記カツプ
ラーＡおよびＢの合計量に対する重量比が0.15：
１〜0.45：１の範囲内にある、ことを特徴とする
ものである。 発明の具体的態様の説明 本発明の乾式および半乾式兼用型ジアゾ第２原
図用シートにおいて、シート状支持体は、通常、
紙、プラスチツクフイルム、例えば、ポリエステ
ルフイルム、セルロースアセテートフイルム、ポ
リプロピレンフイルムなどによつて形成される。 支持体の１面上に感光層が形成される。この感
光層は、ジアゾ化合物成分とカツプリング成分
と、酸安定剤とを含んでいる。 本発明において、カツプリング成分が(A)ｍ−ヒ
ドロキシフエニル尿素、および３−アセトアミド
フエノールから選ばれた少くとも１種の化合物か
らなる特定のカツプラーＡと、(B)下記式一般
（）：
ラーＢとを、１：0.25〜１：0.65のモル比で含む
ものであり、かつ、前記酸安定剤の、前記カツプ
ラーＡおよびＢの合計量に対する重量比が0.15：
１〜0.45：１の範囲内にある、ことを特徴とする
ものである。 発明の具体的態様の説明 本発明の乾式および半乾式兼用型ジアゾ第２原
図用シートにおいて、シート状支持体は、通常、
紙、プラスチツクフイルム、例えば、ポリエステ
ルフイルム、セルロースアセテートフイルム、ポ
リプロピレンフイルムなどによつて形成される。 支持体の１面上に感光層が形成される。この感
光層は、ジアゾ化合物成分とカツプリング成分
と、酸安定剤とを含んでいる。 本発明において、カツプリング成分が(A)ｍ−ヒ
ドロキシフエニル尿素、および３−アセトアミド
フエノールから選ばれた少くとも１種の化合物か
らなる特定のカツプラーＡと、(B)下記式一般
（）：
で示される１種以上の化合物からなる特定のカツ
プラーＢとの混合物からなるものであることが重
要である。 ｍ−ヒドロキシフエニル尿素、および／又は３
−アセトアミドフエノールからなるカツプラーＡ
は、黄色系染料を形成するカツプラーであり、一
般式（）の化合物からなるカツプラーＢは、褐
色系染料を形成するカツプラーであるが、これら
の特定カツプラーＡ、およびＢは、染料形成用ジ
アゾ化合物に対し、ほゞ同一のカツプリング反応
速度を有し、これら２種の特定カツプラーを組み
合わせて用いることにより、所望の色相を有し、
かつ高い品質を有する第二原図画像を、安定して
得ることが可能になる。 カツプラーＡとカツプラーＢとのモル比は、
１：0.25〜１：0.65、好ましくは１：0.30〜１：
0.60の範囲内にある。 カツプラーＡとカツプラーＢとのモル比が１：
0.25より大きくなると、現像により得られる画像
の色調が黄味に過ぎて、視覚濃度が不十分とな
る。また、カツプラーＡとカツプラーＢとのモル
比が１：0.65より小さくなると、得られる発色画
像の紫外線透過率が大きくなつて第二原図の画像
として不満足なものとなり更に、発色性の経時低
下が著るしく大きくなるという欠点を生ずる。 また、酸安定剤の、カツプラーＡおよびＢの合
計量に対する重量比は、0.15：１〜0.45：１、好
ましくは0.2：１〜0.4：１の範囲内に規定され
る。この重量比が0.15：１よりも小さくなると、
感光層の安定化効果が不十分となり、カツプリン
グ成分のプレカツプリング現像が大きくなり、使
用前に地発色を生じて、現像しても鮮明な画像が
得られなくなる。また、上記重量比が0.45：１よ
り大きくなると、感光層の安定化効果が過度に大
きくなり、カツプリング成分とジアゾ化合物成分
との反応速度が過度に小さくなるばかりでなく、
カツプラー成分の発色活性も過度に低下するとい
う欠点を生じる。 上述のように、本発明の感光層組成において、
カツプラーＡおよびカツプラーＢの組み合わせ、
およびその配合比率、並びにこれらと酸安定剤と
の配合比率が極めて重要であつてこれらを上述の
ような範囲に厳格に規定する必要がある。これら
の配合比率が、不適当であると本発明の目的を達
成することのできる有用な乾式および半乾式兼用
型ジアゾ第二原図用シートを得ることができな
い。 本発明の乾式および半乾式兼用型ジアゾ第二原
図用シートに用いるジアゾ化合物成分は、２成分
カツプリング成分を用いている従来のジアゾ第二
原図用シートに用いられていたものから選ぶこと
ができる。このようなジアゾ化合物成分は、例え
ばＮ−エチルアミノベンゼンジアゾニウム塩化亜
鉛塩、４−モルフオリノベンゼンジアゾニウム四
弗化ホウ素塩、ｐ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノベン
ゼンジアゾニウム四弗化ホウ素塩、４−モルフオ
リノ−２，５−ジブトキシベンゼン−ジアゾニウ
ム四弗化ホウ素塩、および４−ピロリジノ−３−
メチルベンゼンジアゾニウム四弗化ホウ素塩から
選ばれた少くとも１種を含んでなるものである。 本発明においてカツプラーＡを構成する化合物
は、３−アセトアミドフエノール、およびｍ−ヒ
ドロキシフエニル尿素から選ばれる。 また、カツプラーＢを構成する一般式（）の
化合物は、例えば、２，2′，４，4′−テトラヒド
ロキシフエニルスルフイド、２，２，′，４，
4′−テトラヒドロキシジフエニルスルフオキシ
ド、および２，２，′，４，4′−テトラヒドロキ
シジフエニルスルフオキシド、および２，2′，
４，4′−テトラヒドロキシジフエニルスルホジオ
キシドなどから選ばれる。 酸安定剤は従来のジアゾ第二原図用シートに用
いられているものでよいが、例えば、クエン酸、
スルフオサリチル酸、シエウ酸、リン酸、および
酒石酸などから選ばれた１種以上で構成される。 本発明の感光層は、上記ジアゾ化合物成分、カ
ツプリング成分および酸安定剤の他に、これらを
結着して、支持体表面に接着するためのバインダ
ーを含んでいてもよい。このバインダーは、例え
ば、セルロース誘導体、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリエステル樹脂、
および、ポリアクリル酸エステル樹脂などから選
ばれた少くとも１種からなるものであつてもよ
い。また、感光層には所望量の保存安定剤（例え
ば、硫酸アルミ、塩化亜鉛などの塩類）が含まれ
ていてもよい。更に感光層には、所望量の無機物
質微小粒子、例えば、シリカ、およびカオリンな
どを含ませてもよい。 一般に本発明の乾式および半乾式兼用型のジア
ゾ第二原図用シートにおいて、感光層の重量は
2.0〜6.0ｇ／m2の範囲内にあることが好ましく、
またジアゾ化合物の成分の重量は0.2〜1.2ｇ／m2
の範囲内にあることが好ましく、更に、カツプラ
ーＡおよびカツプラーＢの合計量が0.2〜1.2ｇ／
m2の範囲内にあることが好しい。 本発明の乾式および半乾式兼用型ジアゾ第二原
図用シートを製造するには、所要成分の所望量を
含有する有機溶剤塗液を調製し、この塗液を、シ
ート状支持体の１面上に、通常の塗布方法、すな
わち、ローラーコーテイング法、スプレー法、刷
毛塗布法、により塗布し、これを乾燥する。シー
ト状支持体の塗布表面にはポリエステル樹脂、ア
クリル樹脂、スチレンブタジエン樹脂、又はウレ
タン樹脂などからなる0.2〜2.0ｇ／m2のプレコー
ト層が形成されていてもよい。 また塗液調製用有機溶剤としては、易揮発性の
メチルアルコール、エチルアルコール、メチルエ
チルケトン、又は、メチルイソブチルケトン、な
どが用いられる。 以下に実施例により本発明の特徴および効果を
具体的に説明する。 実施例 １ 下記組成の塗液を調製した。 ｐ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノベンゼン−ジアゾニ
ウム四弗化ホウ素塩 ……３ｇ ｍ−ヒドロキシフエニル尿素 ……２ｇ ２，2′，４，4′−テトラヒドロキシジフエニル−
スルフイド ……1.3ｇ スルフオサリチル酸 ……１ｇ セルロースアセテートプロピオネート（CAP482
−0.5、コダツク社製） ……15ｇ 微粒子シリカ（サイロイド404、富士デヴイソン
社製） ……５ｇ メチレンブルー ……0.1ｇ メチルアルコール ……70ｇ 上記塗液を、ウレタン樹脂からなるプレコート
層を有するポリエチレンテレフタレートフイルム
（厚さ50ミクロン）の１面上にメイヤーバーを用
いて均一に塗布し、熱風循環乾燥器中で100℃、
２分間、乾燥し、重量約３ｇ／m2の感光層を形成
し、乾式および半乾式兼用型ジアゾ第二原図用シ
ートを作成した。 この乾式および半乾式兼用型ジアゾ第二原図用
シートから採取した試験シートの感光層上に原図
シートを重ね、これを市販の乾式ジアゾ複写機、
（(株)リコー社製、SM−1500）を用いて現像して、
その乾式発色性を測定した。 また、他の試験シートを市販半乾式複写機（(株)
文祥堂製、PD−113）を用いて現像しその半乾式
発色性を測定した。更に他の試験シートを、遮光
フイルム（黒色）で包装して室内で６ケ月間放置
し、その経時変化を検討するために乾式および半
乾式現像の際の発色性を測定した。 上記試験結果を第１表に示す。 但し、乾式発色性の測定に際しては、現像剤と
して25％（重量）アンモニヤ水溶液が使用され、
前記複写機のコピースピード目盛を30として現像
したときの画像濃度を測定し、この画像濃度の、
完全発色画像濃度に対する比率（％）をもつて、
乾式発色性を表記した。 また、半乾式発色性の測定に際しては、現像液
として市販アルカリ性有機現像溶液（PD アク
テイベーター、株式会社文祥堂製）を使用し、複
写機のコピースピード目盛を10とし（現像時間約
30秒）、得られた画像濃度を測定し、この画像濃
度の完全発色画像の濃度に対する比率（％）をも
つて、半乾式発色性とした。 更に半乾式遮光性は次のようにして測定され
た。すなわち完全発色させた乾式および半乾式兼
用型ジアゾ第二原図シートを市販感光紙に重ね、
半乾式複写機の目盛を10として通常の複写操作を
行い、得られた画像の濃度を測定し、この画像濃
度の前記市販感光紙上で完全発色させた画像の濃
度に対する比率（％）をもつて半乾式遮光性を表
記した。 更にまた６ケ月室内放置された試験シートの他
発色性は、下記のようにして測定された。すなわ
ち、６ケ月室内放置された試験シートのDnioを求
めて、これをD′とし、放置前のシートのDnioおよ
びDnaxを求め、これをそれぞれD°naxおよびD°nax
で表わしたとき、試験シートの地発色性は下記式
により算出された。 地発色性（％）＝D′−D°nio／D°nax−D°nio×1
00 実施例 ２ 実施例１記載の工程を行つた。但し塗液の組成
は下記の通りであつた。 ４−モルフオリノベンゼンジアゾニウム−四弗化
ホウ素塩 ……３ｇ ３−アセトアミドフエノール ……1.8ｇ ２，2′，４，4′−テトラヒドロキシジフエニル−
スルフオキシド ……1.4ｇ スルフオサリチル酸 ……0.7ｇ セルロースプロピオネート ……７ｇ ポリ酢酸ビニル ……７ｇ コロイダルシリカ ……８ｇ メチレンブルー ……0.1ｇ メチルアルコール ……70ｇ この塗液をポリエステル系樹脂によりプレコー
トを施された半透明合成紙（ユポトレース、王子
油化合成紙社製）の１面に塗布し、熱風循環乾燥
器中で、90℃、２分間の乾燥を施し、重量約３
ｇ／m2の感光層を有する乾式および半乾式兼用型
ジアゾ第二原図用シートを製造した。このシート
の厚さは75ミクロン、透明度は35％であつた。 乾式および半乾式現像テストの結果を第１表に
示す。 比較例 １〜４ 比較例１〜４の各々において、実施例１記載の
工程を実施した。但し、比較例１において３−ア
セトアミドフエノールの代りに３ｇのｍ−ヒドロ
キシフエニル尿素が用いられ、２，2′，４，4′−
テトラヒドロキシフエニルスルフオキシドの代り
に、0.3ｇの２，2′，４，4′−テトラヒドロキシジ
フエニルスルフイドを用いた。また、比較例２に
おいて、３−アセトアミドフエノールの代りに
0.8ｇのｍ−ヒドロキシフエニル尿素が用いられ、
２，2′，４，4′−テトラヒドロキシジフエニルス
ルフオキシドの代りに2.5ｇの２，2′，４，4′−テ
トラヒドロキシジフエニルスルフイドが用いられ
た。 更に、比較例３において、スルフオサリチル酸
が2.0ｇ用いられた。 更にまた、比較例４においては、スルフオサリ
チル酸が0.3ｇ用いられた。 乾式および半乾式現像テストの結果を第１表に
示す。
プラーＢとの混合物からなるものであることが重
要である。 ｍ−ヒドロキシフエニル尿素、および／又は３
−アセトアミドフエノールからなるカツプラーＡ
は、黄色系染料を形成するカツプラーであり、一
般式（）の化合物からなるカツプラーＢは、褐
色系染料を形成するカツプラーであるが、これら
の特定カツプラーＡ、およびＢは、染料形成用ジ
アゾ化合物に対し、ほゞ同一のカツプリング反応
速度を有し、これら２種の特定カツプラーを組み
合わせて用いることにより、所望の色相を有し、
かつ高い品質を有する第二原図画像を、安定して
得ることが可能になる。 カツプラーＡとカツプラーＢとのモル比は、
１：0.25〜１：0.65、好ましくは１：0.30〜１：
0.60の範囲内にある。 カツプラーＡとカツプラーＢとのモル比が１：
0.25より大きくなると、現像により得られる画像
の色調が黄味に過ぎて、視覚濃度が不十分とな
る。また、カツプラーＡとカツプラーＢとのモル
比が１：0.65より小さくなると、得られる発色画
像の紫外線透過率が大きくなつて第二原図の画像
として不満足なものとなり更に、発色性の経時低
下が著るしく大きくなるという欠点を生ずる。 また、酸安定剤の、カツプラーＡおよびＢの合
計量に対する重量比は、0.15：１〜0.45：１、好
ましくは0.2：１〜0.4：１の範囲内に規定され
る。この重量比が0.15：１よりも小さくなると、
感光層の安定化効果が不十分となり、カツプリン
グ成分のプレカツプリング現像が大きくなり、使
用前に地発色を生じて、現像しても鮮明な画像が
得られなくなる。また、上記重量比が0.45：１よ
り大きくなると、感光層の安定化効果が過度に大
きくなり、カツプリング成分とジアゾ化合物成分
との反応速度が過度に小さくなるばかりでなく、
カツプラー成分の発色活性も過度に低下するとい
う欠点を生じる。 上述のように、本発明の感光層組成において、
カツプラーＡおよびカツプラーＢの組み合わせ、
およびその配合比率、並びにこれらと酸安定剤と
の配合比率が極めて重要であつてこれらを上述の
ような範囲に厳格に規定する必要がある。これら
の配合比率が、不適当であると本発明の目的を達
成することのできる有用な乾式および半乾式兼用
型ジアゾ第二原図用シートを得ることができな
い。 本発明の乾式および半乾式兼用型ジアゾ第二原
図用シートに用いるジアゾ化合物成分は、２成分
カツプリング成分を用いている従来のジアゾ第二
原図用シートに用いられていたものから選ぶこと
ができる。このようなジアゾ化合物成分は、例え
ばＮ−エチルアミノベンゼンジアゾニウム塩化亜
鉛塩、４−モルフオリノベンゼンジアゾニウム四
弗化ホウ素塩、ｐ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノベン
ゼンジアゾニウム四弗化ホウ素塩、４−モルフオ
リノ−２，５−ジブトキシベンゼン−ジアゾニウ
ム四弗化ホウ素塩、および４−ピロリジノ−３−
メチルベンゼンジアゾニウム四弗化ホウ素塩から
選ばれた少くとも１種を含んでなるものである。 本発明においてカツプラーＡを構成する化合物
は、３−アセトアミドフエノール、およびｍ−ヒ
ドロキシフエニル尿素から選ばれる。 また、カツプラーＢを構成する一般式（）の
化合物は、例えば、２，2′，４，4′−テトラヒド
ロキシフエニルスルフイド、２，２，′，４，
4′−テトラヒドロキシジフエニルスルフオキシ
ド、および２，２，′，４，4′−テトラヒドロキ
シジフエニルスルフオキシド、および２，2′，
４，4′−テトラヒドロキシジフエニルスルホジオ
キシドなどから選ばれる。 酸安定剤は従来のジアゾ第二原図用シートに用
いられているものでよいが、例えば、クエン酸、
スルフオサリチル酸、シエウ酸、リン酸、および
酒石酸などから選ばれた１種以上で構成される。 本発明の感光層は、上記ジアゾ化合物成分、カ
ツプリング成分および酸安定剤の他に、これらを
結着して、支持体表面に接着するためのバインダ
ーを含んでいてもよい。このバインダーは、例え
ば、セルロース誘導体、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリエステル樹脂、
および、ポリアクリル酸エステル樹脂などから選
ばれた少くとも１種からなるものであつてもよ
い。また、感光層には所望量の保存安定剤（例え
ば、硫酸アルミ、塩化亜鉛などの塩類）が含まれ
ていてもよい。更に感光層には、所望量の無機物
質微小粒子、例えば、シリカ、およびカオリンな
どを含ませてもよい。 一般に本発明の乾式および半乾式兼用型のジア
ゾ第二原図用シートにおいて、感光層の重量は
2.0〜6.0ｇ／m2の範囲内にあることが好ましく、
またジアゾ化合物の成分の重量は0.2〜1.2ｇ／m2
の範囲内にあることが好ましく、更に、カツプラ
ーＡおよびカツプラーＢの合計量が0.2〜1.2ｇ／
m2の範囲内にあることが好しい。 本発明の乾式および半乾式兼用型ジアゾ第二原
図用シートを製造するには、所要成分の所望量を
含有する有機溶剤塗液を調製し、この塗液を、シ
ート状支持体の１面上に、通常の塗布方法、すな
わち、ローラーコーテイング法、スプレー法、刷
毛塗布法、により塗布し、これを乾燥する。シー
ト状支持体の塗布表面にはポリエステル樹脂、ア
クリル樹脂、スチレンブタジエン樹脂、又はウレ
タン樹脂などからなる0.2〜2.0ｇ／m2のプレコー
ト層が形成されていてもよい。 また塗液調製用有機溶剤としては、易揮発性の
メチルアルコール、エチルアルコール、メチルエ
チルケトン、又は、メチルイソブチルケトン、な
どが用いられる。 以下に実施例により本発明の特徴および効果を
具体的に説明する。 実施例 １ 下記組成の塗液を調製した。 ｐ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノベンゼン−ジアゾニ
ウム四弗化ホウ素塩 ……３ｇ ｍ−ヒドロキシフエニル尿素 ……２ｇ ２，2′，４，4′−テトラヒドロキシジフエニル−
スルフイド ……1.3ｇ スルフオサリチル酸 ……１ｇ セルロースアセテートプロピオネート（CAP482
−0.5、コダツク社製） ……15ｇ 微粒子シリカ（サイロイド404、富士デヴイソン
社製） ……５ｇ メチレンブルー ……0.1ｇ メチルアルコール ……70ｇ 上記塗液を、ウレタン樹脂からなるプレコート
層を有するポリエチレンテレフタレートフイルム
（厚さ50ミクロン）の１面上にメイヤーバーを用
いて均一に塗布し、熱風循環乾燥器中で100℃、
２分間、乾燥し、重量約３ｇ／m2の感光層を形成
し、乾式および半乾式兼用型ジアゾ第二原図用シ
ートを作成した。 この乾式および半乾式兼用型ジアゾ第二原図用
シートから採取した試験シートの感光層上に原図
シートを重ね、これを市販の乾式ジアゾ複写機、
（(株)リコー社製、SM−1500）を用いて現像して、
その乾式発色性を測定した。 また、他の試験シートを市販半乾式複写機（(株)
文祥堂製、PD−113）を用いて現像しその半乾式
発色性を測定した。更に他の試験シートを、遮光
フイルム（黒色）で包装して室内で６ケ月間放置
し、その経時変化を検討するために乾式および半
乾式現像の際の発色性を測定した。 上記試験結果を第１表に示す。 但し、乾式発色性の測定に際しては、現像剤と
して25％（重量）アンモニヤ水溶液が使用され、
前記複写機のコピースピード目盛を30として現像
したときの画像濃度を測定し、この画像濃度の、
完全発色画像濃度に対する比率（％）をもつて、
乾式発色性を表記した。 また、半乾式発色性の測定に際しては、現像液
として市販アルカリ性有機現像溶液（PD アク
テイベーター、株式会社文祥堂製）を使用し、複
写機のコピースピード目盛を10とし（現像時間約
30秒）、得られた画像濃度を測定し、この画像濃
度の完全発色画像の濃度に対する比率（％）をも
つて、半乾式発色性とした。 更に半乾式遮光性は次のようにして測定され
た。すなわち完全発色させた乾式および半乾式兼
用型ジアゾ第二原図シートを市販感光紙に重ね、
半乾式複写機の目盛を10として通常の複写操作を
行い、得られた画像の濃度を測定し、この画像濃
度の前記市販感光紙上で完全発色させた画像の濃
度に対する比率（％）をもつて半乾式遮光性を表
記した。 更にまた６ケ月室内放置された試験シートの他
発色性は、下記のようにして測定された。すなわ
ち、６ケ月室内放置された試験シートのDnioを求
めて、これをD′とし、放置前のシートのDnioおよ
びDnaxを求め、これをそれぞれD°naxおよびD°nax
で表わしたとき、試験シートの地発色性は下記式
により算出された。 地発色性（％）＝D′−D°nio／D°nax−D°nio×1
00 実施例 ２ 実施例１記載の工程を行つた。但し塗液の組成
は下記の通りであつた。 ４−モルフオリノベンゼンジアゾニウム−四弗化
ホウ素塩 ……３ｇ ３−アセトアミドフエノール ……1.8ｇ ２，2′，４，4′−テトラヒドロキシジフエニル−
スルフオキシド ……1.4ｇ スルフオサリチル酸 ……0.7ｇ セルロースプロピオネート ……７ｇ ポリ酢酸ビニル ……７ｇ コロイダルシリカ ……８ｇ メチレンブルー ……0.1ｇ メチルアルコール ……70ｇ この塗液をポリエステル系樹脂によりプレコー
トを施された半透明合成紙（ユポトレース、王子
油化合成紙社製）の１面に塗布し、熱風循環乾燥
器中で、90℃、２分間の乾燥を施し、重量約３
ｇ／m2の感光層を有する乾式および半乾式兼用型
ジアゾ第二原図用シートを製造した。このシート
の厚さは75ミクロン、透明度は35％であつた。 乾式および半乾式現像テストの結果を第１表に
示す。 比較例 １〜４ 比較例１〜４の各々において、実施例１記載の
工程を実施した。但し、比較例１において３−ア
セトアミドフエノールの代りに３ｇのｍ−ヒドロ
キシフエニル尿素が用いられ、２，2′，４，4′−
テトラヒドロキシフエニルスルフオキシドの代り
に、0.3ｇの２，2′，４，4′−テトラヒドロキシジ
フエニルスルフイドを用いた。また、比較例２に
おいて、３−アセトアミドフエノールの代りに
0.8ｇのｍ−ヒドロキシフエニル尿素が用いられ、
２，2′，４，4′−テトラヒドロキシジフエニルス
ルフオキシドの代りに2.5ｇの２，2′，４，4′−テ
トラヒドロキシジフエニルスルフイドが用いられ
た。 更に、比較例３において、スルフオサリチル酸
が2.0ｇ用いられた。 更にまた、比較例４においては、スルフオサリ
チル酸が0.3ｇ用いられた。 乾式および半乾式現像テストの結果を第１表に
示す。
【表】
第１表から明らかなように比較例１〜４の感光
層の性能は不満足なものであつたが、実施例１、
２の感光層は、いづれも満足すべき性能を示し
た。 発明の効果 本発明の乾式および半乾式兼用型ジアゾ第二原
図用シートは乾式現像においても、半乾式現像に
おいても、十分満足できる発色性、画像遮光度、
および経時安定性を示し、極めて高い実用性を有
する第二原図を形成することができる。
層の性能は不満足なものであつたが、実施例１、
２の感光層は、いづれも満足すべき性能を示し
た。 発明の効果 本発明の乾式および半乾式兼用型ジアゾ第二原
図用シートは乾式現像においても、半乾式現像に
おいても、十分満足できる発色性、画像遮光度、
および経時安定性を示し、極めて高い実用性を有
する第二原図を形成することができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ シート状支持体と、 この支持体の１面上に形成され、かつジアゾ化
合物成分、カツプリング成分、および酸安定剤と
を含む感光層、 を含んでなり、 前記カツプリング成分が、 (A) ｍ−ヒドロキシフエニル尿素、および３−ア
セトアミドフエノールから選ばれた少なくとも
１種の化合物からなるカツプラーＡと、および (B) 下記一般式（）： 【化】 〔但し上式（）中、R2は−Ｏ−、−Ｓ−、−
SO−および−SO2−基から選ばれた１員を表
わす〕 によつて示される１種以上の化合物からなるカ
ツプラーＢと、 を１：0.25〜１：0.65のモル比で含むものであ
り、かつ 前記酸安定剤の、前記カツプラーＡおよびＢの
合計量に対する重量比が0.15：１〜0.45：１の範
囲内にあることを特徴とする、乾式および半乾式
兼用型ジアゾ第二原図用シート。 ２ 前記ジアゾ化合物成分が、Ｎ−エチルアミノ
ベンゼンジアゾニウム塩化亜鉛塩、４−モルフオ
リノベンゼンシアゾニウム四弗化ホウ素塩、ｐ−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノベンゼンジアゾニウム四
弗化ホウ素塩、４−モルフオリノ−２，５−ジブ
トキシベンゼン−ジアゾニウム四弗化ホウ素塩、
および４−ピロリジノ−３−メチルベンゼンジア
ゾニウム四弗化ホウ素塩から選ばれた少くとも１
種を含んでなる、特許請求の範囲第１項記載の乾
式および半乾式兼用型ジアゾ第二原図用シート。 ３ 前記カツプラーＢが、２，2′，４，4′−テト
ラヒドロキシジフエニルスルフイド、２，2′，
４，4′−テトラヒドロキシジフエニルスルフオキ
シド、および２，2′，４，4′−テトラヒドロキシ
ジフエニルスルホジオキシドから選ばれた少なく
とも１種の化合物からなる、特許請求の範囲第１
項記載の乾式および半乾式兼用型ジアゾ第二原図
用シート。 ４ 前記酸安定剤がクエン酸、スルフオサリチル
酸、シユウ酸、リン酸および酒石酸から選ばれた
少なくとも１種の化合物からなる、特許請求の範
囲第１項記載の乾式および半乾式兼用型ジアゾ第
二原図用シート。 ５ 前記感光層がバインダーを含む、特許請求の
範囲第１項記載の乾式および半乾式兼用型ジアゾ
第二原図用シート。 ６ 前記バインダーが、セルロース誘導体、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、
ポリエステル樹脂およびポリアクリル酸エステル
樹脂から選ばれた少なくとも１種からなる、特許
請求の範囲第５項記載の乾式および半乾式兼用型
ジアゾ第二原図用シート。 ７ 前記感光層の重量が2.0〜6.0ｇ／m2の範囲内
にある、特許請求の範囲第１項記載の乾式および
半乾式兼用型ジアゾ第二原図用シート。 ８ 前記ジアゾ化合物成分の重量が、0.2〜1.2
ｇ／m2の範囲内にある、特許請求の範囲第１項記
載の乾式および半乾式兼用型ジアゾ第二原図用シ
ート。 ９ 前記カツプラーＡおよびＢの合計重量が、
0.2〜1.2ｇ／m2の範囲内にある、特許請求の範囲
第１項記載の乾式および半乾式兼用型ジアゾ第二
原図用シート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5444484A JPS60198533A (ja) | 1984-03-23 | 1984-03-23 | ジアゾ第二原図用シ−ト |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5444484A JPS60198533A (ja) | 1984-03-23 | 1984-03-23 | ジアゾ第二原図用シ−ト |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60198533A JPS60198533A (ja) | 1985-10-08 |
| JPH0567937B2 true JPH0567937B2 (ja) | 1993-09-27 |
Family
ID=12970869
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5444484A Granted JPS60198533A (ja) | 1984-03-23 | 1984-03-23 | ジアゾ第二原図用シ−ト |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60198533A (ja) |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5213741B2 (ja) * | 1972-05-22 | 1977-04-16 | ||
| JPS5066233A (ja) * | 1973-10-12 | 1975-06-04 | ||
| JPS578459A (en) * | 1980-06-20 | 1982-01-16 | Fujitsu Ltd | Electrostatic capacity measuring method of hybrid integrated circuit |
-
1984
- 1984-03-23 JP JP5444484A patent/JPS60198533A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60198533A (ja) | 1985-10-08 |
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