JPH0549209B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

(イ) 産業上の利用 この発明は、ジアゾ複写材料に関するものであ
る。より詳細には、カツプリング成分として特定
の化合物を含むことによつて、未現像及び現像処
理済みフイルムの熱・湿度及び光に対する安定性
に優れ、経時による画像劣化の少ない黒発色ジア
ゾ複写材料に関するものである。 (ロ) 従来の技術 従来、黒色のジアゾ複写を得るためには、青色
カツプリング成分と赤〜黄色カツプリング成分を
適切な比率で組み合わせ、黒色となしている。こ
の際青色カツプリング成分としてはナフトール
AS誘導体が、他方のカツプリング成分としては、
フエノール誘導体、レゾルシン誘導体、１−ナフ
トール、アセト酢酸アニリド等が知られている。 青色カツプリング成分のナフトールAS誘導体
は、未現像及び現像処理済みフイルムの熱・湿度
及び光に対する安定性、経時による画像劣化等の
諸性能を十分満足するものである。 他方のカツプリング成分としては、耐光堅牢性
に優れ、現像速度の速いアセト酢酸アニリドが広
く用いられているが、未現像フイルムの経時安定
性に問題がある。またレゾルシン誘導体は、赤か
ら茶色の発色しか得られず、組み合わし得る青色
カツプリング成分が限られるうえ、分子量が小さ
いため未現像フイルムの安定性及び耐光堅牢性に
問題がある。１−ナフトールを用いた場合、現像
速度は速いが、カツプリング成分自体が昇華性の
ため、未現像フイルムの安定性及び耐光堅牢性に
問題があり、その改良が望まれていた。 (ハ) 発明が解決しようとする問題点 この発明はこの様な欠点を改良するためになさ
れたもので、その目的はジアゾ化合物と青色カツ
プリング成分及び特定の化合物を組み合わせるこ
とにより、経時に於ける濃度の低下を防止し、高
画像品質を与える黒発色ジアゾ複写材料を提供す
ることにある。 上記目的を達成する為に、ジアゾ複写材料に使
用される素材についても詳細な検討を行うことで
この発明に至つた。 (ニ) 問題点を解決するための手段 この発明によれば、支持体上に、ジアゾ化合物
と青色カツプリング成分及び一般式（）： （式中Ｒは炭素数４〜20のアルキル基）で表さ
れる化合物の少なくとも１種類を含むことを特徴
とする黒発色ジアゾ複写材料が提供される。 この発明で用いるカツプリング成分としては、
前記一般式（）で示されるものが使用される。
この種類のカツプリング成分は、青色カツプリン
グ成分と組み合わせると良好な黒発色を示し、更
にこの黒発色ジアゾ複写材料は、経時による画像
劣化が少なく、未現像及び現像処理済みフイルム
の熱・湿度及び光に対する安定性に優れている。 一般式（）で示される化合物の具体例として
は、ｎ−ブチル−１−ヒドロキシ−２−ナフチル
アミド、tert−ブチル−１−ヒドロキシ−２−ナ
フチルアミド、ヘキシル−１−ヒドロキシ−２−
ナフチルアミド、オクチル−１−ヒドロキシ−２
−ナフチルアミド、ドデシル−１−ヒドロキシ−
２−ナフチルアミド、ヘキサドデシル−１−ヒド
ロキシ−２−ナフチルアミド、エイコサシル−１
−ヒドロキシ−２−ナフチルアミド等が挙げられ
る。 この発明で用いられる青色カツプリング成分は
特に制約されないが、一般にはナフトールAS誘
導体が望ましい。例えば１−ヒドロキシ−４−メ
トキシナフタレン、１−ヒドロキシナフトール−
４−スルホン酸、２−ナフトール−３−カルボン
酸、２−ナフトール−３−カルボン酸−アニリ
ド、２−ナフトール−３−カルボン酸−2′−メト
キシアニリド、２−ナフトール−３−カルボン酸
−2′−エトキシアニリド、２−ナフトール−３−
カルボン酸−4′−クロルアニリド、２−ナフトー
ル−３−カルボン酸−3′N−モルホリノ−プロピ
ルアミド、２−ナフトール−３−カルボン酸−エ
タノールアミド、２−ナフトール−３−カルボン
酸−ジエタノールアミド、２−ナフトール−３−
カルボン酸−α−ナフトアニリド、２−ナフトー
ル−３−カルボン酸−β−ナフトアニリド、２−
ナフトール−３−カルボン酸−2′−メチルアニリ
ド、２−ナフトール−３−カルボン酸−3′−ニト
ロアニリド、２−ナフトール−３−カルボン酸−
2′，5′−ジメトキシアニリド等が挙げられる。 同じく、この発明で用いられるジアゾ化合物
も、上記の青色カツプリング成分と組み合わせて
青色発色するものであれば特に制約されない。例
えば４−ジメチルアミノベンゼンアゾニウム、４
−ジエチルアミノベンゼンジアゾニウム、４−ジ
イソプロピルアミノベンゼンジアゾニウム、４−
ジベンジルアミノベンゼンジアゾニウム、４−メ
チルベンジルアミノゼンベンジアゾニウム、４−
モルホリノ−２，５−ジエトキシベンゼンアゾニ
ウム、４−モルホリノ−２，５−ジイソプロポキ
シベンゼンジアゾニウム、４−モルホリノ−２，
５−ジブトキシベンゼンジアゾニウム、４−ピロ
リジノ−３−メトキシベンゼンジアゾニウム、４
−モルホリノベンゼンジアゾニウム、４−アニリ
ノベンゼンジアゾニウム、４−トルイルメルカプ
ト−２，５−ジエトキシベンゼンジアゾニウムな
どのジアゾ化合物の強酸塩（例えば硫酸、４フツ
カ化ホウ素、６フツカ化リン酸など）や、または
これらのジアゾ化合物と金属ハロゲン化物の複塩
（例えば塩化亜鉛、塩化錫、塩化カドミウムなど）
が挙げられるが、勿論これらに限定されるもので
は無い。 この発明に用いられる支持体は、一般に用いら
れるもので、例えばポリエステルフイルム、ポリ
エチレンフイルム、ポリカーボネイトフイルム、
アセテートフイルム及び紙などが挙げられる。 この発明では、以上の素材の他に、通常のジア
ゾ複写材に添加される各種材料、例えばプレカツ
プリング防止剤としてスルホサリチル酸・パラト
ルエンスルホン酸・硫酸・塩酸・クエン酸などの
各種のプロトン酸や、塩化亜鉛・硫酸カドミウ
ム・塩化カドミウム・３フツ化ホウ素などのルイ
ス酸が使用できる。また酸化防止剤として、チオ
尿素・尿素・アリールチオ尿素などが使用でき
る。さらに分散剤としてサポニンなどが、溶解剤
としてカフエイン・テオフイリンなどが使用でき
る。バインダー樹脂として澱粉・ガゼイン・ポリ
酢酸ビニル・ポリアクリル酸またはポリアクリル
酸ソーダ・セルロース誘導体などのポリマーが使
用できる。さらにつや消し剤としてシリカ微粉末
を入れることも出来る。必要に応じてスチレン
系・塩化ビニリデン系などのアンダーコートを施
してもよい。 この発明のジアゾ複写材料を作成するには、上
記成分を水またはメチルエチルケトンなどの適当
な溶剤に溶解もしくは分散し、しかる後にポリエ
ステル、酢酸セルロースフイルムや紙等の適当な
支持体上に、この液を塗布し乾燥する。この際、
カツプリング成分とジアゾ成分のモル比は、１：
0.1〜10が望ましく、好ましくは１：0.5〜３であ
る。また青色カツプリング成分と他方のカツプリ
ング成分のモル比は、１：0.5〜10が望ましく、
好ましくは１：１〜３である。 このようにして作成されたフイルム上に、アゾ
染料画像を発色させるには、一般のジアゾ複写材
料と同様に、蛍光灯や紫外線水銀灯を用いて画像
を焼き付け、その後アンモニアガスまたはアルカ
リ現像液を用いてアゾ染料画像を形成させる。 (ホ) 作用 本発明の黒発色ジアゾ複写材料は前記構成であ
るため、経時安定性、耐光堅牢性が改善される。 (ヘ) 実施例 以下本発明を実施例により詳細に説明する。 実施例 １ 下記組成にて感光液を調製する。 メチルエチルケトン 40.0ｇ メチルセロソルブ 40.0ｇ 酢酸セルロース 15.0ｇ シリカ微粉末 1.0ｇ スルホサリチル酸 1.5ｇ ４−モルホリノ−２，５−ジブトキシベンゼン
ジアゾニウム・BF₄ 2.0ｇ ２−ナフトール−３−カルボン酸−α−ナフチ
ルアニリド 0.4ｇ tert−ブチル−１−ヒドロキシ−２−ナフチル
アミド 2.5ｇ 上記感光液を、10％モノクロル酢酸水溶液で表
面処理したポリエステルフイルム（厚味75μ）上
に、ワイヤーバーを用いて塗布後、乾燥し厚味
10μの感光層を有する黒発色ジアゾ複写材料を得
た。 実施例 ２ 下記組成にて感光液を調製する。 メチルエチルケトン 40.0ｇ メチルセロソルブ 40.0ｇ 酢酸セルロース 15.0ｇ スルホサリチル酸 1.5ｇ ４−モルホリノ−２，５−ジブトキシベンゼン
ジアゾニウム・PF₆ 2.2ｇ ２−ヒドロキシナフタレン−３−カルボン酸−
α−ナフチルアミド 0.8ｇ tert−ブチル−１−ヒドロキシ−２−ナフチル
アミド 1.7ｇ 上記感光液を、10％モノクロル酢酸水溶液で表
面処理したポリエステルフイルム（厚味75μ）上
に、ワイヤーバーを用いて塗布後、乾燥し厚味
10μの感光層を有する黒発色ジアゾ複写材料を得
た。 実施例 ３ 下記組成にて感光液を調製する。 メチルエチルケトン 40.0ｇ メチルセロソルブ 40.0ｇ 酢酸セルロース 15.0ｇ パラトルエンスルホン酸 1.2ｇ ４−トルイルメルカプト−２，５−ジエトキシ
ベンゼンジアゾニウム・PF₆ 2.3ｇ ２−ナフトール−３−カルボン酸−2′−メトキ
シアニリド 0.6ｇ ドデシル−１−ヒドロキシ−２−ナフチルア
ミド 2.0ｇ 上記感光液を、10％モノクロル酢酸水溶液で表
面処理したポリエステルフイルム（厚味75μ）上
に、ワイヤーバーを用いて塗布後、乾燥し厚味
10μの感光層を有する黒発色ジアゾ複写材料を得
た。 実施例 ４ 下記組成にて感光液を調製する。 アセトン 40.0ｇ メチルセロソルブアセテート 40.0ｇ セルロースアセテートブチレート 15.0ｇ パラトルエンスルホン酸 0.5ｇ ４−モルホリノ−２、５−ジイソプロキシベン
ゼンジアゾニウム・PF₆ 1.8ｇ ２−ナフトール−３−カルボン酸−エタノール
アミド 0.4ｇ ドデシル−１−ヒドロキシ−２−ナフチルアミド
1.2ｇ 上記感光液を、10％モノクロル酢酸水溶液で表
面処理したポリエステルフイルム（厚味75μ）上
に、ワイヤーバーを用いて塗布後、乾燥し厚味
10μの感光層を有する黒発色ジアゾ複写材料を得
た。 比較例 １ 下記組成にて感光液を調製する。 メチルエチルケトン 40.0ｇ メチルセロソルブ 40.0ｇ 酢酸セルロース 15.0ｇ スルホサリチル酸 1.4ｇ ４−ジメチルアミノベンゼンジアゾニウムBF₄
0.7ｇ ２−ナフトール−３−カルボン酸−2′−エトキ
シアニリド 0.9ｇ ジレゾルシノールスルフイド 0.3ｇ 上記感光液を、10％モノクロル酢酸水溶液で表
面処理したポリエステルフイルム（厚味75μ）上
に、ワイヤーバーを用いて塗布後、乾燥し厚味
10μの感光層を有する黒発色ジアゾ複写材料を得
た。 比較例 ２ 下記組成にて感光液を調製する。 メチルエチルケトン 40.0ｇ メチルセロソルブ 40.0ｇ 酢酸セルロース 15.0ｇ スルホサリチル酸 1.4ｇ ４−モルホリノ−２，５−ジブトキシベンゼン
ジアゾニウム・BF₄ 2.0ｇ ２−ナフトール−３−カルボン酸−ジエタノー
ルアミド 0.9ｇ レゾルシン 0.3ｇ 上記感光液を、10％モノクロル酢酸水溶液で表
面処理したポリエステルフイルム（厚味75μ）上
に、ワイヤーバーを用いて塗布後、乾燥し厚味
10μの感光層を有する黒発色ジアゾ複写材料を得
た。 以上のように作成した試験フイルム実施例１〜
４及び比較例１，２について、下記の試験を行つ
た。試験方法並びにその結果を以下に示す。 １ 耐熱・耐湿度試験 各試験片を60℃・相対湿度90％にて72時間加熱
放置し、その後水銀灯により画像を焼き付け、ア
ンモニア現像機（ダイセル化学工業株式会社アク
ロス自動現像機AP−26D）で完全に発色させ、
透過濃度計（マクベス透過濃度計TD−904、可
視フイルター使用）で、画像部及び非画像部の濃
度を測定する。測定結果を次に示す。 濃度測定結果

【表】 以上より明らかなように、比較例１，２とも画
像部の退色と非画像部の濃度上昇が観察されるの
に対し、実施例ではほとんど濃度の変化が無く、
この発明の目的が達成されているのが判る。 ２ 退色試験 各試験片を水銀灯により画像を焼き付け、アン
モニア現像機（ダイセル化学工業株式会社アクロ
ス自動現像機AP−26D）で完全に発色させ、透
過濃度計（マクベス透過濃度計TD−904、可視
フイルター使用）で、画像部及び非画像部の濃度
を測定する。その後快晴の日を選び、７日間日光
暴露試験を行つた。濃度測定結果を次に示す。 濃度測定結果

【表】 濃度測定結果より明らかなように、比較例１，
２とも染料の昇華または分解による画像部の退色
が観察されるのに対し、実施例では濃度の変化が
少なく、この発明の目的が達成されているのが判
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に、ジアゾ化合物と青色カツプリン
   グ成分及び一般式（）： （式中Ｒは炭素数４〜20のアルキル基）で表さ
   れる化合物の少なくとも１種類を含むことを特徴
   とする黒発色ジアゾ複写材料。