JPH0568519B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、改良された感圧ホツトメルト接着剤
として、また他の用途に有用な組成物に関する。 新規なホツトメルト接着剤として、これらの組
成物は、低溶融粘度、施用の単純化、ならびに改
良された接着特性、特に剪断抵抗性を示す。これ
らの組成物は、共重合される有機酸、混和性金属
塩、およびｏ−メトキシアリール酸を含有するポ
リマーよりなる。 ホツトメルト感圧接着剤は、室温において粘着
性のある軟質の物質である。これらの物質を紙、
プラスチツクまたは布などの支持体に施用するた
めには、これらの接着剤は、支持体が容易に被覆
されるようにその粘度を下げるため約121〜177℃
に加熱される。接着剤で被覆された支持体は次い
でテープ、ラベル、デカルコマニアなどの各種の
有用な製品として、あるいは、これらの製造用に
用いることができる。ホツトメルト感圧接着剤の
使用される用途が著しい制限をうけるのは、これ
らの物質の剪断抵抗が比較的低いことである。こ
れらの物質は、従来より室温で固体として説明さ
れているけれども、この説明はある意味で間違つ
ている。これらの接着剤は、主として熱可塑性ポ
リマーに基づいている。したがつて、これらの接
着剤は軟質固体の外観に呈しつつ、室温において
非常に高い粘度を呈することができるけれども、
これらの接着剤は、応力を加えた場合流動する。 このように、これらの接着剤は、より正確に
は、室温において高粘度ポリマー液体として説明
されている。この性質は、これらの物質の粘度に
及ぼす温度変化の効果に反映されている。温度上
昇と共に、粘度が次第に低下する傾向が認めら
れ、これらの物質は、極限として塗装作業を容易
にするに充分低い粘度に達する。施用後、温度降
下は、この物質の粘度の対応する増大に反映され
る。理想的なホツトメルト感圧接着剤は、室温に
おいて固体としての機械的特性を示すと共に昇温
された使用温度において容易に流動する能力を保
持するものである。熱硬化性物質なるものは、理
想的には、この用途には実用的でないことが判明
したが、感圧ホツトメルト接着剤は室温において
架橋熱硬化樹脂として作用し、剪断応力を加える
と、接着剤は変形するのみで流動しない。したが
つて、理想的な物質の粘度は、室温における無限
大より使用温度における非常に低い値まで変化す
る。したがつて、ある意味では、この粘度差の大
きさは、ホツトメルト接着剤の性質の尺度であ
る。 この粘度差を最大にするため、過去において用
いられた一つの方法は、ポリマー鎖間に熱的に可
逆架橋結合を形成するのに役立つもう一つの成分
の使用と共に接着剤ポリマーに少量の官能モノマ
ーを配合することである。例えば、デビスら
（Davis et al.）に対し、1975年12月９日許可さ
れた米国特許第３，925，282号には、アクリレコ
ポリマー中に第３級アミン含有モノマーを含有す
るアクリル感圧ホツトメルト接着剤組成物が開示
されている。このコポリマーに加えて、これらの
組成物は可逆配位架橋結合を形成しうる有機金属
塩を含有する。室温において、これらの架橋結合
が存在するため、ホツトメルト接着剤は、改善さ
れた凝集強さ特性ならびに未架橋物質に比べて高
い粘度に相当する高められた剪断抵抗を示す。し
かしながら、高温においては、この架橋結合は、
切断され、この物質は容易に流動する。感圧接着
剤の技術分野で知られている可逆架橋のもう一つ
のタイプは、例えばエフ・テイー・サイダーソン
ら（F.T.Sanderson et al.）に対して1979年３月
20日付で特許許可された米国特許第4145467号に
開示されているように、これらの組成物が亜鉛ま
たはジルコニウムなどの２価の金属イオンならび
にポリマー鎖に結合したカルボン酸残基を含有す
るものである。 もう一つの方法は、接着剤を支持体に施用後、
現場で光重合しうるホツトメルト組成物中に光重
合開始剤を含有させることである。この方法は、
エス・デイー・パスターら（S.D.Paster et al.）
に対して1977年10月４日付で許可された米国特許
第4052527号に例示されており、この特許におい
て光重合開始剤はアクリルコポリマーと共重合し
てエチレン性不飽和プレポリマーを生成する。こ
れらのプレポリマーは、ホツトメルト状態で支持
体に施用され、次いで紫外線に暴露して硬化され
る。この方法は、(1)高価な光重合開始剤、(2)硬化
前の紫外線感応性、および(3)追加の処理装置を必
要とする追加の硬化工程を必要とする欠点があ
る。 ホツトメルト接着剤技術の状態に関する評論が
ホツトメルト接着剤（Hot melt adhesives）
（Noyes Data Corp.，Third Edition，1978）に
おいて、デイー・エル。ベイトマン（D.L.
Bateman）による資料に示されている。 本発明の目的の一つは、従来技術に比べて改良
された粘度−温度分布を示すホツトメルト感圧接
着剤組成物である。本発明のもう一つの目的は、
塗料またはシーラントとして有用な、温度変化に
対してすぐれた粘度感応性を示すアイオノマー組
成物である。なお、本発明の他の目的は、改良さ
れた温度剪断抵抗を示すアクリルホツトメルト感
圧アイオノマー接着剤である。本発明のもう一つ
の目的は、高室温剪断抵抗を示する共に、昇温さ
れた使用温度における低粘度を示すアクリルホツ
トメルト感圧アイオノマー接着剤組成物である。
本発明のさらにもう一つの目的は、従来の化合物
に比べてすぐれた粘度−温度挙動を示すと共に、
すぐれた剪断抵抗ならびに良好なバランスおよび
他の重要な接着剤特性を示すホツトメルト感圧ア
イオノマー接着剤組成物である。本発明のもう一
つの目的は、スチレン−ブタジエンおよびスチレ
ン−イソプレンブロツクコポリマー接着剤組成物
用の改良された粘着付与性樹脂組成物を提供する
ことである。以下に明らかになるこれらの目的お
よび他の目的は、本発明により達せられ、本発明
はカルボン酸残基、ポリマー鎖に結合するカルボ
ン酸残基によりポリマー粘度を高めることのでき
る金属塩およびｏ−メトキシアリール酸、あるい
はｏ−メトキシアリール酸の金属塩を含有する１
種以上のモノマーを含むポリマーよりなることを
特徴とする。感圧接着剤としての用途に加えて、
これらの組成物は、粘度が温度に協力に依存する
ことが望ましい場合の、多くの用途に用いること
ができる。例えば、これらの組成物は、温度依存
浸透（transmission）流体、電気および電子部品
および装置用封入および注封組成物、コーキング
材およびシーラント組成物、ラミネート接着剤、
および木材、紙、金属、プラスチツク、ガラスお
よび他の物質用塗料として用いることができる。
本発明の低−高温度粘度により、昇温時における
塗装、施用または二次加工が容易となると共に、
低温において、粘度が上昇するため、他の改良さ
れた物性が得られる。 本発明の組成物は、ペンダントカルボン酸官能
価を有する残基、ポリマーのカルボン酸残基によ
りポリマー粘度を増大せしめることのできる金属
塩、およびｏ−メトキシアリール酸、あるいはｏ
−メトキシアリール酸の金属塩を含有するコポリ
マーの、組成物の全重量に対して少くとも50％よ
りなる。本発明の組成物を製造するにあたり、多
種の有機ポリマーを使用することができ、その例
として、アクリル、スチレン−ブタジエン、ブチ
レン、エチレン−アクリル、エチレン−ビニルア
セテートおよびプロピレン−高級オレフインポリ
マーならびにポリエステル、ブテン、イソブチレ
ン、イソプレンおよびプロピレンポリマーを用い
ることができる。ランダムコポリマー、ブロツク
コポリマー、グラフトコポリマー、浸透ポリマー
網（inter−penetrating polymer networks）、
ポリマー溶液および物理的ポリマー混合物を用い
ることができる。これらのポリマーは、フリーラ
ジカル重合によりエチレン性不飽和モノマー、例
えばエチレン、プロピレン、ビニルクロリド、ビ
ニルフルオリド、ビニリデンクロリド、１，４−
ヘキサジエン、イソブチレン、イソプレン、クロ
ロプレン、スチレン、ビニルアセテート、アクリ
ロニトリル、ビニルアルコール、ブチルアクリレ
ート、ブチルメタクリレート、ブタジエン、およ
び２−エチルヘキシルアクリレートなどから製造
される。ホツトメルト接着剤組成物のポリオレフ
イン成分は、アクリル酸などの酸モノマーと部分
的にグラフト化して、ホツトメルト組成物の非多
孔質金属表面への接着結合力を増大させることが
できることが従来よく知られており、例えばバル
ツら（Baruz et al.）に1976年10月19日付で許可
された米国特許第3987122号および1975年２月25
日付で許可された米国特許第3868433号を参照す
ることができる。酸グラフト化ポリオレフインも
本発明の組成物に用いることができる。ポリエス
テルなどの縮合ポリマーも使用することができ
る。 本発明のコポリマーは、少量の他エチレン性不
飽和モノマーも含有しうるが、好ましくは、18個
以下の炭素原子を有するアクリル酸またはメタク
リル酸エステルの塊状または溶液重合により得ら
れる。好ましいアルキルメタクリレートおよびア
クリレートは、アルキル基中に１〜18個の炭素原
子の平均（average）を有し、例えばメチルメタ
クリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリ
レート、ブチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルア
クリレート、ヘプチルアクリレート、オクチルメ
タクリレート、ノニルアクリレート、デシルアク
リレート、およびイソオクチルアクリレートなど
のこれらのアクリレートおよびメタクリレートの
各種異性体を包含する。本発明において用いられ
る特に好ましいアルキルアクリレートは２−エチ
ルヘキシルアクリレートである。ジシクロペンチ
ルオキシアルキルアクリレートおよびメタクリレ
ートなどの高級アルキルアクリレートおよびメタ
クリレートは、特に低級アクリレートおよびメタ
クリレートと共に用いることができる。本発明の
ポリマー分子の各々は、そのアイオノマー組成物
の正確な性質がどうであろうとも、平均して、少
くとも１個のカルボン酸含有残基を含有しなけれ
ばならない。しかしながら、酸残基の0.5〜４重
量％が好ましい。例えば、アクリル酸、メタクリ
ル酸、アクリルオキシプロピオン酸、イタコン
酸、マレイン酸、フマル酸またはシトラコン酸の
少くとも１個の残基が含まれる。しかしながら、
非酸含有ポリマーも、例えば粘着性付与剤として
組成物に含有される。粘着性付与ポリマーが用い
られない場合には、モノマー組成物を選定して、
ポリマーが組成物の使用温度において粘着性であ
るようにしなければならない。 従来知られているように、感圧ホツトメルト接
着剤を製造するのに用いられるポリマーのガラス
転移温度（Tg）は、組成物が室温において粘着
性を示すためには、０℃未満でなければならな
い。ガラス転移温度は、ポリマー硬度に示す通常
の基準であり、フロリー（Flory）による
Principles of Polymer Chemistry（コーネル大
学出版，1953）56〜57頁に記載されている。特定
の組成のコポリマーのTg値は、相当するそれぞ
れのホモポリマーのTg値より、概略計算するこ
とができる。例えば、Fox，Bull，Am，
Physics Soc.，３，123頁（1956）に記載されて
いる。したがつて、組成物中に、粘着付与ポリマ
ーが含有されない場合には、この組成物が感圧接
着剤として有用であるためには、コポリマーの組
成物を選定してTgが０℃未満となるようにしな
ければならない。好ましいモノマーをブレンドす
ることにより、コポリマーの所望のTgが得られ
る。例えば、多量（例えば、58重量％）のメチル
メタクリレート（Tg＝105℃）と少量（例えば42
重量％）のｎ−オクチルアクリレート（Tg＝−
80℃）とを配合することにより所望のTgを有す
るコポリマーが得られる。低Tg値を有するアク
リル酸およびメタクリル酸のエステルのほとんど
が、それぞれ対応するポリマーに粘着性を付与す
るモノマーとして、感圧接着剤の技術分野でよく
知られている。 ０℃を越えるTgを有する他のエチレン性不飽
和共重合可能ポリマーは、接着剤の所望の特性に
悪影響（例えば、最終Tg値の不当な上昇）を及
ぼさず、かつ金属塩による粘度変化に重大な干渉
をしない限り、上記粘着性付与モノマーと共に用
いるのに有用である。これらのモノマーの例とし
てビニルアセテート、スチレン、ビニルトルエ
ン、メタクリルアミド、およびＮ−メチロールア
クリルアミドをあげることができる。モノマーの
比率の範囲は以下の通り；

【表】 ン酸モノマー
他のモノマー 0〓89.95 0〓49.7 0〓
29.5
モノマーの合計は100重量部である。しかしな
がら、最も重要な評価基準は、ポリマーのガラス
転移温度およびポリマー中のカルボン酸含有残基
の割合であるため、これらの範囲は唯一の有用な
特性値を解されるべきではない。 前記組成物が、ラミネート接着剤として用いら
れる場合には、組成物は室温において粘着性を示
す必要ななく、ポリマーのTgは、したがつて、
モノマー組成物を適当に選定することにより、調
節して高くすることができる。例えばブチルメタ
クリレートのホモポリマー（＋50℃）とほぼ同じ
Tgを有するポリマーが、ラミネート接着剤組成
物において有用である。同様に、電子材料封入お
よび注封媒体などの他の用途において、ポリマー
は比較的高いTg（例えば100〜200℃）を有する必
要があり、それにしたがつてモノマー組成物を調
節しなければならない。 従来よく知られているように、上記ポリマーの
製造は、フリーラジカル開始剤による重合方法を
用いて行なうことができる。これらのランダムポ
リマーは、溶液、塊状またはエマルシヨン重合方
法により製造することができる。重合が、溶媒ま
たは水の存在下に行なわれる場合には、ポリマー
を接着剤として用いる前に、溶媒または水をポリ
マーより除去することができる。これらのポリマ
ーは、好ましくは、溶液重合により得られる。し
かしながら、溶媒を除去する前に、溶液の比較的
低い粘度を利用して、コポリマーに接着剤組成物
の金属塩およびｏ−メトキシアリール酸またはｏ
−メトキシアリール酸の金属塩の成分を添加し
て、ポリマー溶液中、これらの物質の溶液が迅
速、かつ容易にできるようにする。添加剤は通常
必要とされないけれども、本発明の組成物に、下
記のもの、すなわち、トルエン、キシレン、アセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、およびハロゲン化炭化水素、例えばクロロ
ホルム、ジクロロエタンなどの有機溶媒；ならび
に、フエノール樹脂、天然ロジン、クマロン−イ
ンデン樹脂、ロジンエステルおよび水素化ロジン
誘導体などの粘着性付与剤を添加することがで
き；充填剤および顔料を添加して所要の特性を得
ることができる。代表的な充填剤の例として、粉
末石英、硫酸バリウム、石こう、炭酸カルシウム
などをあげることができる。酸化防止剤、紫外線
抑制剤、可塑剤および顔料も用いることができ
る。 明細書および特許請求の範囲の記載において用
いられるように、金属塩は、金属原子と金属化合
物の残りとの間の結合のイオン性の程度に関係な
く、ポリマーと混和しうる金属化合物と定義さ
れ、単純なイオン化合物、金属錯体または金属キ
レートであつてもよく、少くとも部分的にシステ
ムにおいてイオン化し、または溶解する。金属塩
は、またｏ−メトキシアリール酸の塩、例えば亜
鉛、−ｏ−メトキシベンゾエートであってもよい。
組成物の混和成分は、組成物に添加した場合、そ
れを添加しない場合に透明である組成物の薄いフ
イルム（約１ミル）が、半透明に見えるようにす
ることがない成分として定義される。この金属
は、周期率表のＡ，Ｂ，Ａ，Ｂ，Ｂ，
Ｂ，Ｂ，Ｂ，Ｂ，，Ａ，Ａ，Ａ
およびＡ族から選ばれる。好ましい金属は、ナ
トリウム、カリウム、リチウム、銅、ガリウム、
錫、セリウム、チタニウム、バナジウム、クロ
ム、モリブデン、マンガン、鉄、コバルト、ニツ
ケル、ベリリウム、カドミウム、カルシウム、マ
グネシウム、亜鉛、ジルコニウム、ナリウム、ス
トロンチウム、アルミニウム、ビスマス、アンチ
モン、鉛、コバルトあるいは、ポリマーと混和し
うる酸化物、水酸化物、または塩基性、酸性また
は中性塩、または他の化合物または錯体として組
成物に添加しうるような他の金属である。亜鉛お
よびジルコニウムの化合物が好ましい。金属の選
定およびアニオンは、得られる金属錯体または化
合物の用いられるポリマー媒体との混和性により
支配される。有機および無機金属塩および化合物
の例として、酢酸亜鉛、ｏ−アニス酸亜鉛、酒石
酸マンガン、安息香酸マンガン、クエン酸マグネ
シウム、酢酸第１鉄、乳酸鉄、酢酸ニツケル、酢
酸コバルト、安息香酸コバルト、プロピオン酸コ
バルト、アラニンまたはグリシンの亜鉛キレー
ト、塩化カルシウム、二酢酸アルミニウム、酢酸
マグネシウム、炭酸カルシウム、酢酸ジルコニウ
ム、酢酸カルシウム、水酸化カルシウム、酢酸バ
リウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、
アンモニウム安息香酸亜鉛、アンモニウム炭酸亜
鉛、またはアンモニウム硫酸亜鉛などのアンモニ
ウム錯体などの配位結合を含有し、部分的にイオ
ン化しうるキレートまたは錯体があげられる。金
属がポリマーのカルボン酸基に結合すべく充分に
利用できるが、または解離しうるイオン性および
配位結合を有する硫黄キレートが有用である。媒
体とのまたは媒体中における混和性を有する有機
酸の多価金属錯体（塩）も使用可能である。アセ
テート、グルタメート、ホルメート、カーボネー
ト、シリケート、グリコエート、オクトエート、
ベンゾエートグルコネート、オキシレート、ｏ−
メトキシアリールカルボキシレートおよびラクテ
ートなどのアニオンが好ましい。金属化合物は、
金属がその粘度増大機能を果すもの、すなわち、
金属が当量機構でカルボキシル基に作用するごと
きものでなければならない。本発明は、機構に関
する学説または仮説によつて制限されるものでは
ない。「架橋」または「粘度増大」は、共に金属
が本発明の粘度を改良しうる現象または機構の何
れかを説明するために用いられる。最も好ましい
金属塩化合物として、オクタン酸亜鉛、オクタン
酸ジルコニウム、ｏ−メトキシ安息香酸亜鉛およ
び３−メトキシ−２−ナフテン酸亜鉛をあげるこ
とができる。 金属化合物は、金属対ポリマーのカルボキシル
基比が約0.01〜約2.0、好ましくは約0.05〜約1.5
の範囲で変動するような量で用いられる。この量
は、金属（例えば、Z_o 対−COOH基のような
もので、この場合、0.05の比が２価の金属イオン
に対して化学量論的である）対ポリマー酸の比と
して、当量基準で表わされる。 ｏ−メトキシアリール酸は、少くとも１個のｏ
−メトキシアリール酸官能基を含有するモノマー
またはポリマー有機化合物と定義され、官能基
は、メトキシ基および芳香族環系の一部を形成す
る隣接炭素原子に結合されるカルボン酸基として
定義され、ｏ−メトキシアリール酸官能基のメト
キシ置換炭素に隣接すう炭素原子が２個に上の芳
香族環の１部を形成せず、またｏ−メトキシアリ
ール酸基のいずれかの炭素原子に隣接する炭素原
子がアルコキシ基で置換されていないものであ
る。 芳香族環系の例として、ベンゼン、トルエン、
キシレン、ビフエニル、ビフエニレン、ナフタレ
ン、アズレン、アントラセン、フエナントラセ
ン、ピリジン、アニリン、ピロール、フラン、チ
オフエン、インドール、ベンゾフラン、ベンゾチ
オフエン、キノリン、イソキノリン、カルバゾー
ル、インダゾール、アクリジン、チアゾール、ピ
ラジン、ピリミジン、プテリジン、オキサゾー
ル、イソオキサゾール、ピリダジン、アゼピン、
ベンゾチオゾール、ジフロピラジン、ベンゾキノ
リンおよびクマリンをあげることができる。 明細書および特許請求の範囲に使用されている
ように、「ｏ−メトキシアリール酸」は、遊離酸
およびそれに対応する酸アニオンを表わすものと
して定義されている。好ましくは、ｏ−メトキシ
アリール酸は、式：

【式】または

【式】 （式中、R¹，R²，R³およびR⁴は独立に水素、
ハロゲン、ニトロ、シアノ、アミノ、（C₁〜C₈）
アルキル、（C₁〜C₈）アルコキシ、（C₂〜C₈）ア
ルケニル、（C₅〜C₈）シクロアルキル、（C₅〜C₈）
シクロアルケニル、（C₅〜C₈）シクロアルキニ
ル、（C₂〜C₈）アルキニル、（C₁〜C₄）アルキル
オキシ（C₁〜C₄）アルキル、フエニルまたは
（C₁〜C₄）アルキル、（C₂〜C₄）アルケニル、（C₂
〜C₄）アルキニル、（C₁〜C₄）アルコキシ、水
素、ハロゲン、ニトロまたはシアノ、または
（C₁〜C₄）アルキルオキシ（C₁〜C₄）アルキルか
らなる群から選ばれる３個以下の置換基でフエニ
ル環に任意に置換されたフエニル（C₁〜C₄）ア
ルキルであり、；ただしR¹およびR⁴は共に（C₁〜
C₈）アルコキシではなく、さらにR¹およびR⁴は
共に（C₄〜C₈）アルキル、（C₅〜C₈）アルケニ
ル、（C₂〜C₄）アルコキシ（C₂〜C₄）アルキルま
たは（C₅〜C₈）アルキニル鎖である。）で表わさ
れる。 より好ましくは、ｏ−メトキシアリール酸は、
前記式（）で表わされ、式（）中、R¹，R²，
R³およびR⁴は、独立に水素、（C₁〜C₄）アルキ
ル、（C₂〜C₄）アルケニル、（C₂〜C₄）アルキニ
ル、（C₁〜C₄）アルコキシ、ハロゲン、またはフ
エニル、ベンジルまたはフエネチルであり、ここ
にフエニル環は水素、（C₁〜C₃）アルキルおよび
ハロゲンよりなる群より選ばれた２個以下の置換
基で置換されており、ただしR¹およびR⁴は共に
（C₁〜C₄）アルコキシでない。 なおより好ましくは、ｏ−メトキシアリール酸
は、前記式（）で表わされ、式中、R¹，R²，
R³およびR⁴は独立に水素、メトキシ、または塩
素であり、ただしR¹およびR⁴は共にメトキシで
ない。 最も好ましくは、ｏ−メトキシアリール酸は、
２−メトキシ安息香酸、２，４−ジメトキシ安息
香酸、４−クロロ−２−メトキシ安息香酸または
３−メトキシ−２−ナフテノン酸である。 ｏ−メトキシアリール酸は、金属塩アニオンの
形で組成物に添加することができる。金属カチオ
ンは、前記したカチオンの何れであつてもよい。
この形で、金属塩は、少くとも１個のｏ−メトキ
シアリール酸アニオン官能基を含有するモノマー
もしくはポリマー有機化合物の塩であり、官能基
はメトキシ基および芳香族環系の１部を形成する
隣接する炭素原子に結合したカルボキシレートア
ニオンとして定義され、ｏ−メトキシアリール酸
官能基のメトキシ置換炭素に隣接する炭素原子は
２個以上の芳香族環の１部を形成せず、ｏ−メト
キシアリール酸基のいずれかに炭素原子に隣接す
る炭素原子がアルコキシ基で置換されていないも
のである。 好ましくは、金属塩の形のｏ−メトキシアリー
ル酸は、式：

【式】または

【式】 （式中、ｎ＝１，２，または３であり；R¹，
R²，R³およびR⁴は、独立に水素、ハロゲン、ニ
トロ、シアノ、アミノ、（C₁〜C₈）アルキル、
（C₁〜C₈）アルコキシ、（C₂〜C₈）アルケニル、
（C₅〜C₈）シクロアルキル、（C₅〜C₈）シクロア
ルケニル、（C₅〜C₈）シクロアルキニル、（C₂〜
C₈）アルキニル、（C₁〜C₄）アルキルオキシ（C₁
〜C₄）アルキル、フエニルまたは（C₁〜C₄）ア
ルキル、（C₂〜C₄）アルケニル、、（C₂〜C₄）アル
キニル、（C₁〜C₄）アルコキシ、水素、ハロゲ
ン、ニトロまたはシアノ、または（C₁〜C₄）ア
ルキルオキシ（C₁〜C₄）アルキルからなる群か
ら選ばれた３個以下の置換基をフエニル環に任意
に置換したフエニル（C₁〜C₄）アルキルであ
り、；ただしR¹およびR⁴は共に（C₁〜C₈）アルコ
キシではなく、さらにR¹およびR⁴は共に（C₄〜
C₈）アルキル、（C₅〜C₈）アルケニル、（C₂〜C₄）
アルコキシ（C₂〜C₄）アルキルまたは（C₅〜C₈）
アルキニル鎖を形成し；Mⁿ⁺はN_a＋，K⁺，C_u ²⁺，
F_e ²⁺，F_e ³⁺，C_p ³⁺，N_i ²⁺，C_d ²⁺，C_a ²⁺，M_g ²⁺，Z_o
^２＋，Z_r ²⁺，B_a ²⁺，B_i ²⁺，P_b ²⁺およびC_p ³⁺からなる
群から選ばれる）で表わされる。 より好ましくは、金属塩の形のｏ−メトキシア
リール酸は、上記式（）によつて表わされ、式
中R¹，R²，R³およびR⁴は独立に水素、（C₁〜C₄）
アルキル、（C₂〜C₄）アルケニル、（C₂〜C₄）ア
ルキニル、（C₁〜C₄）アルコキシ、ハロゲン、ま
たはフエニル、ベンジル、またはフエニル環が水
素、（C₁〜C₃）アルキルおよびハロゲンからなる
群から選ばれた２個以下の置換基で置換されてい
るごときフエネチルであり、ただしR¹およびR⁴
は共に（C₁〜C₄）アルコキシでなく；ｎ＝１ま
たは２であり；Mⁿ⁺はNa⁺，K⁺，Ni²⁺，Ca²⁺，
Mg²⁺，Zn²⁺，Zr²⁺，Ba²⁺およびCo³⁺からなる群
から選ばれる。 なおより好ましくは、金属塩の形のｏ−メトキ
シアリール酸は、前記式（）で表わされ、式中
R¹，R²，R³およびR⁴は独立に水素、メトキシ、
または塩素であり、ただしR¹およびR⁴は共にメ
トキシではなく；ｎ＝１または２であり；Mⁿ⁺は
Na⁺，K⁺，Ca²⁺，Mg²⁺，Zn²⁺およびZr²⁺よりな
る群から選ばれる。 最も好ましくは、金属塩の形のｏ−メトキシア
リール酸は２−メトキシ安息香酸亜鉛、２，４−
ジメトキシ安息香酸亜鉛、４−クロロ−２−メト
キシ安息香酸亜鉛または３−メトキシ−２−ナフ
テノン酸亜鉛である。 前記組成物は、ポリマーに対してｏ−メトキシ
アリール酸を0.001〜20重量％含有する。より好
ましくは、この組成物は、ポリマーに対し、ｏ−
メトキシアリール酸を0.05〜10重量％含有する。
なおより好ましくは、この組成物は、ポリマーに
対し、遊離酸または金属塩のアニオンとにｏ−メ
トキシアリール酸を0.5〜４重量％含有する。 本発明のアクリレートおよび他のポリマーの製
造は、ポリマー合成の技術分野でよく知られてい
る。通常、ダブリユー・アール・ソレンソン
（W.R.Sorenson）およびテイー・タブリユー・
キヤンプベル（T.W.Campbell）著、
Preparative Methods of Polymer Chemistry
（Interscience Publishers，Inc.，N.Y.1961発
行）、P149〜234（不飽和モノマーよりの付加重
合）、特にP179〜180（メチルアクリレートの重
合）；シー・イー・シルドネヒト（C.E.
Shcildknecht）著、ビニルおよび関連ポリマー
（John Wiley ＆ Sons.Inc.，N.Y.1952発行）
P220〜224（メチルメタクリレートの溶液重合）；
および共重合（G.E.Ham.ed.，Intersciemze
Publishers，N.Y）。Ch.．「主要成分として
アクリレートおよびメタクリレートを含有する共
重合」、P673〜674を参照することができる。モ
ノマーの重合は、従来よく知られているように、
フリーラジカル、カチオンまたはアニオン開始剤
を用いて溶液もしくは塊状重合により行なわれ
る。 実施例１：アクリルポリマーの製造 ブチルアクリレート1056ｇ、ブチルメタクリレ
ート238ｇおよびメタクリル酸26.4ｇよりモノマ
ー溶液を製造した。ｔ−ブチルパーオクイトエー
ト4.1ｇ、トルエン104ｇおよびアセトン26ｇより
開始剤溶液を得た。温度計、窒素入口を取り付け
たコンデンサー、攪拌機および添加漏斗を備えた
フラスコに、トルエン100ｇ、モノマー溶液92ｇ
および開始剤溶液９ｇを装入した。フラスコの内
容物を窒素ガスで覆い、15分間還流（117℃）し
た。モノマーおよび開始剤溶液の残りを一緒にし
て、１時間にわたり還流フラスコの内容物に供給
した。この供給の終点において、ｔ−ブチルパー
オクトエート2.5ｇおよびトルエン35ｇを装入し
て未反応モノマーの量を低減させた。ポリマー溶
液をトルエン1478ｇで希釈して固形分50％として
冷却した。濃縮して固形分100％とした場合、175
℃におけるポリマーの粘度は8400cpsであつた。
生成物をポリマーＡとした。 同様にして、表−１のポリマーＢ〜Ｊで表わさ
れるポリマーを得た。

【表】 実施例２：アクリルアイオノマー組成物の製造 実施例１で得たポリマー溶液750ｇに、エタノ
ール130ｇ、ｏ−メトキシ安息香酸9.94ｇおよび
亜鉛を８重量％含有するオクタン酸亜鉛溶液26.7
ｇを添加した。得られたアイオノマー溶液を混合
し、濃縮して固形分100％とした。175℃における
粘度は36000cpsであつた。 実施例３：エチレン−アクリルアイオノマー組成
物の製造 VAMAC（デユポン社の商標）VMR5245エチ
レンアクリルアイオノマー500ｇ、メチルメタク
リレートより得られたエラストマー、エチレン、
カルボン酸含有モノマー、ならびに金属イオン
「架橋剤」をキシレン500ｇに溶解した。ｏ−メト
キシ安息香酸20ｇを攪拌しながらポリマー溶液に
添加し、この溶液から真空下に溶媒を除去して固
形分80％とした。得られた接着剤は、ｏ−メトキ
シ安息香酸を添加しない同等の接着剤よりはるか
に良好な室温剪断抵抗を示した。 実施例４：ｐ−メトキシ安息香酸接着剤組成物の
粘度−温度特性 前記ポリマーＡの粘度は、177℃で約8000cpsで
あつた。オクタン酸亜鉛を１当量添加したところ
粘度が約80000cpsまで増大した。ｐ−メトキシ安
息香酸の１当量を亜鉛イオン１当量を含有するポ
リマーに添加した場合、粘度は約18000cpsに低減
した。対数粘度を温度の逆数に対してプロツトし
た図で説明されるように、この粘度低下は93〜
177℃の全温度範囲にわたつて起る。 しかしながら、ｐ−メトキシ安息香酸の代り
に、ｏ−メトキシ安息香酸の１当量を亜鉛含有ポ
リマーに添加すると、粘度の温度依存性は全く異
なる特性を示した。 実施例５：ｏ−メトキシ安息香酸接着剤組成物の
粘度−温度特性 実施例２の組成物の粘度の温度依存性は、実施
例４の対応するｐ−メトキシ安息香酸含有組成物
にみられる特性とは全く異なる特性を示した。図
示されるように、ｐ−，メトキシ安息香酸の添加
により得られたものに比べ、高温において著しい
粘度低下が認められた。他方、温度が低下した場
合、粘度は、亜鉛およびｐ−メトキシ安息香酸を
含有するポリマーの挙動からは予想されないよう
な著しく大きい速度で増大した。事実、ｏ−メト
キシ安息香酸含有ポリマーの粘度は、何れかのメ
トキシ安息香酸を含有しない対照の粘度に達し、
次いでそれを超える。 実施例６：アクリルアイオノマー組成物の接着特
性 表に、前記ポリマーＡをベースとする組成物
の接着特性の試験結果を示す。 「単層被覆テープ／80°角剥離接着性」PSTC
−１（1975年11月改正）の感圧テープ審議会
（PSTC）標準に従つて剥離接着性を測定した。
PSTC−７，1975年11月改正、「剪断接着性（定
着力）」に従つて剪断抵抗を測定した。これらの
試験に用いた試験装置は、PSTC付属
（Appendage）Ｂによるものであり、標準試験条
件は、PSTC付属（Appendage）Ａによつた。粘
度は、適当なスピンドルを用いるブルツクフイー
ルド粘度計で測定した。転り球粘着性をPSTC−
６により測定した。 定性的粘着性は３人以上の熟練者による指触比
較により測定した。最良より最悪までの評価段階
は以下の通り；Ｅ（極めてすぐれる），VG（非常
によい）、Ｇ（良好）、Ｆ（普通）、Ｐ（劣る）および
Ｏ（なし）。評価する試験片は極めてすぐれている
との評価をうけている3Mスコツチ・マジツク・
メンデイング・テープよりなる標準品と比較し
た。 表によれば、添加剤を含有しないポリマーＡ
の剥離強度は顕著であるが（412.9ｇ／cm）、この
ポリマーは剪断抵抗を示さない。ポリマーを特徴
づける接着特性は、亜鉛イオン１当量を添加した
ときに変化する。剥離強度は、ある程度低下する
が（167.4〜200.9ｇ／cmまで）、この物質は顕著
な剪断抵抗を示す（24時間）。この系にｐ−メト
キシ安息香酸１当量を添加すると、図示した粘度
低下に加えて、剥離強度が著しく増大することに
なる。（647.3ｇ／cmまで）。しかしながら、粘度
低下に伴つて、ｐ−メトキシ安息香酸含有システ
ムの剪断抵抗は、全く改質されないポリマーの水
準まで、ほとんど後退し、低下する（0.2時間）。
他方、亜鉛−ポリマーＡシステムにｏ−メトキシ
安息香酸１当量を添加した場合の一つの効果は、
高い温度においてこの物質の粘度が他のメトキシ
アリール酸、すなわちｐ−メトキシ安息香酸を用
いて得られる粘度に比べて著しく低下することで
あつたけれども、ｏ−メトキシ安息香酸含有シス
テムの剪断抵抗は、ポリマーＡ単独に対して、ｐ
−メトキシ安息香酸含有システムの剪断抵抗が殆
ど完全に消失するのとは、著しく異なり、著しく
増大する（100時間より大）。

【表】 実施例７：ポリマー組成物、亜鉛量およびｏ−メ
トキシ安息香酸量の接着剤に及ぼす影響 ポリマーに組込まれる酸性モノマーの性質の変
化、亜鉛イオンの量およびｏ−メトキシ安息香酸
の量の前記システムの接着性に及ぼす影響を表
に示す。異なるカルボン酸含有モノマーの１当量
モルをそれぞれ含有する３種のアクリルポリマー
（Ａ−１，Ｂ−１およびＣ−１）の接着性につい
て試験した。比較の結果、これらの物質の接着性
は、本質的には同じであることがわかる。それぞ
れについて、すぐれた定性的粘着性およびかなり
の接着強度を示す。破壊の状態は凝集破壊であ
る。しかしながら、剪断抵抗は存在しない。 上記データを接着組成物Ａ−２，Ｂ−２および
Ｃ−２のそれらと比較すると、前記系に半当量の
亜鉛イオンを添加した場合の効果がわかる。亜鉛
を添加すると、定性的および転り球粘着性は低下
するが、前記システムの各々について180°剥離接
着強度が増大する。加えて、亜鉛改質シルテムの
各々について、ある程度の剪断抵抗を示す。 接着組成物Ａ−３，Ｂ−３およびＣ−３につい
て、亜鉛イオンの添加量をポリマー酸に対して１
当量まで増大させる。前図同様、接着性変化の特
性は、使用されるポリマー酸の性質に依存しな
い。定性および転り球粘着性は共に低下し、剪断
抵抗は増大する。これらの変化は、それぞれ、半
当量の亜鉛を最初に添加後に生じた接着性の差異
と定性的に一致している。しかしながら、180°剥
離接着強度は低下し、破壊特性は凝集破壊より接
着層破壊へと変化している。 亜鉛イオン半当量を含有する前記システム（組
成Ａ−２，Ｂ−２，およびＣ−２）にｏ−メトキ
シ安息香酸半当量を添加して得られる組成物Ａ−
４，Ｂ−４およびＣ−４の場合、剪断抵抗は増大
するが、粘着性および剥離強度特性は比較的に不
変である。前記メタクリル酸含有システムに対
し、剪断抵抗の増大は、特に顕著である。 亜鉛イオン１当量を含有する前記システム（組
成物Ａ−５，Ｂ−５およびＣ−５）にｏ−メトキ
シ安息香酸１当量を添加すると、同様に剪断抵抗
が顕著に増大するが、ｏ−メトキシ安息香酸を含
有するシステムの粘着性および剥離強度は、この
添加剤を含有しない他の系に比べて僅かに改善さ
れるように見える。 最後に、組成物Ａ−６により、ｏ−メトキシ安
息香酸の１当量を亜鉛イオンの不存在下、ポリマ
ーＡに添加した場合の効果を示す。顕著な差異は
全く認められない。

【表】 実施例８：エチレン系アイオノマー組成物の製造 エチレン85重量部、アクリルアミド５重量部、
ｔ−ブチルアクリレート10重量部およびメタクリ
ル酸５重量部の組成より得られたコポリマー250
ｇに、230℃で共押出によりナフテン酸亜鉛６ｇ
および４−クロロ−２−メトキシ安息香酸10ｇを
添加した。 実施例９：グラフト化酸−オレフインポリマー系
アイオノマー組成物の製造 ６％アクリル酸でグラフト化し、ASTM法Ｄ
−123−57Tにより測定した結果203℃におけるメ
ルト・フロー・レート（MFR）が50であるアイ
ソタクチツクポリプロピレン250ｇに、オクタン
酸亜鉛５ｇおよびｏ−メトキシ安息香酸10ｇを添
加した。得られた組成物は、ｏ−メトキシ安息香
酸を含有しない対照組成物に比べて、アルミニウ
ム箔に対する室温における良好な剥離接着性を維
持しつつ、高温（〜約204.4℃）でその粘度が低
下した。 実施例10：ホツトメルトラミネート接着剤 前記実施例１のポリマーＡの製造と同様な方法
で、0.98n−ブチルメタクリレートおよび0.02メ
タクリル酸よりなる重量％組成物のポリマーを製
造した。このポリマーをトルエンに溶解して、固
形分50％の溶液とした。この溶液500ｇに、オク
タン酸ジルコニウム15ｇ、３−メトキシ−２−ナ
フテノン酸24ｇおよびエタノール60ｇを添加し
た。得られたアイオノマー溶液を混合し、濃縮し
て固形分100％とした。得られた組成物は、ホツ
トメルトラミネート接着剤として有用であつた。 実施例11：ｏ−メトキシ安息香酸亜鉛を含有する
接着剤組成物の製造 酸化亜鉛32.6ｇをｏ−メトキシ安息香酸138ｇ
および水600ｇと混合し、４時間還流して、ｏ−
メトキシ安息香酸亜鉛を製造した。氷浴中で冷却
後、固体を濾別し、25mmＨｇで50℃の真空オーブ
ン中で乾燥して、ｏ−メトキシ安息香酸亜鉛103
ｇを得た。元素分析の結果は、C52.8％，H3.95
％，およびZr16.0％であつた（計算値：C52.26
％，H3.81％およびZr17.8％）。 トルエン中、ポリマーＡの固形分50％溶液700
ｇに、ｎ−ブタノール100ｇおよびｏ−メトキシ
安息香酸亜鉛12.13ｇを添加した。攪拌し、100℃
で６時間加熱後、得られた透明溶液をロータリー
エバポレーターで濃縮して最終温度175℃、圧力
25mmＨｇとした。得られた接着剤組成物は、
176.6℃おける粘度が25500cpsであり、剥離強度
が189.7ｇ／cmであり；剪断抵抗が23時間であり、
定性粘着性はＥであつた。

【図面の簡単な説明】

図は、実施例２，４および５に記載したアイオ
ノマー接着剤組成物の粘度の温度の逆数に対する
依存性について説明する。図において、亜鉛アイ
オノマー接着剤組成物対照、ｐ−メトキシ安息香
酸を含有する亜鉛アイオノマー接着剤組成物およ
びｏ−メトキシ安息香酸を含有する亜鉛アイオノ
マー接着剤組成物についてそれぞれ説明する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (a)ポリマー分子当り少くとも１個のカルボン
   酸基を含有する有機ポリマー、(b)ポリマーカルボ
   ン酸のモルに対し、全金属塩が少くとも10^-3モル
   であるごとき割合の、該金属が亜鉛、カドミウム
   およびジルコニウムから選ばれた、少くとも１種
   の混和性金属塩、および(c)ポリマーに対し、式： 【式】または 【式】 （式中、R¹，R²，R³およびR⁴は独立に水素、
   ハロゲン、ニトロ、シアノ、アミノ、（C₁〜C₄）
   アルキル、（C₁〜C₄）アルコキシ、（C₂〜C₄）ア
   ルケニル、（C₅〜C₈）シクロアルキル、（C₅〜C₈）
   シクロアルケニル、（C₅〜C₈）シクロアルキニ
   ル、フエニル、または（C₁〜C₄）アルキル、（C₂
   〜C₄）アルケニル、（C₂〜C₄）アルキニル、（C₁
   〜C₄）アルコキシ、水素、ハロゲン、ニトロ、
   または（C₁〜C₄）アルキルオキシ（C₁〜C₄）ア
   ルキルからなる群から選ばれる３個以下の置換基
   で該フエニル環に任意に置換されたフエニル
   （C₁〜C₄）アルキルであり、；ただしR¹およびR⁴
   は共に（C₁〜C₈）アルコキシではなく、さらに
   R¹およびR⁴は、共に（C₄〜C₈）アルキル、（C₅〜
   C₈）アルキニル、または（C₂〜C₄）アルコキシ
   （C₂〜C₄）アルキル、鎖を形成する。）で表され
   るｏ−メトキシアリール酸の10^-2〜20重量％より
   なる感圧ホツトメルト接着剤用の組成物。 ２ (a)ポリマー分子当り、平均して少くとも１個
   のカルボン酸基を含有する有機ポリマーの少くと
   も60重量％、(b)金属塩の全モル対ポリマーカルボ
   ン酸のモル比が１：10²〜10：１の範囲にある少
   くとも１種の混和性金属塩、および(c)ポリマーに
   対し、ｏ−メトキシアリール酸の0.10〜10重量％
   よりなる特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３ (a)ポリマー分子当り、平均して少くとも１個
   のカルボン酸基を含有する有機ポリマーの少くと
   も80重量％、(b)金属塩の全モル対ポリマーカルボ
   ン酸のモルの比が１：５〜５：１の範囲にある少
   くとも１種の混和性金属塩、および(c)ポリマーに
   対し、ｏ−メトキシアリール酸の0.5〜５重量％
   よりなる特許請求の範囲第２項記載の組成物。 ４ 有機ポリマー(a)として、アクリル酸およびメ
   タクリル酸の（C₁〜C₁₈）アルキルエステルより
   なる群から選ばれるモノマー残基の少くとも60重
   量％よりなり、かつカルボン酸含有モノマー残基
   0.1〜10重量％を含有する有機ポリマーの少くと
   も60重量％を含有する特許請求の範囲第１項記載
   の組成物。 ５ アクリル酸およびメタクリル酸の（C₁〜C₁₈）
   アルキルエステルよりなる群から選ばれた少くと
   も80重量％のモノマー残基よりなり、かつカルボ
   ン酸含有モノマー残基0.10〜10重量％を含有する
   有機ポリマー(a)の少くとも80重量％を含有する特
   許請求の範囲第４項記載の組成物。 ６ 有機ポリマー(a)がカルボン酸含有モノマー残
   基0.5〜５重量％を含有する有機ポリマーである
   特許請求の範囲第５項記載の組成物。 ７ 有機ポリマー(a)として、アクリル酸およびメ
   タクリル酸の（C₁〜C₁₈）アルキルエステルより
   なる群から選ばれた少くとも80重量％のモノマー
   残基よりなり、かつカルボン酸含有モノマー残基
   0.1〜10重量％を含有して、ポリマーのガラス転
   移温度が５℃以下であるごとき有機ポリマーの少
   くとも50重量％を含有する特許請求の範囲第１項
   記載の組成物。 ８ 該ｏ−メトキシアリール酸が２−メトキシ安
   息香酸、２，４−ジメトキシ安息香酸、４−クロ
   ロ−２−メトキシ安息香酸または３−メトキシ−
   ２−ナフトエ酸である特許請求の範囲第１項記載
   の組成物。 ９ 任意成分(d)としての充填剤、体質顔料、粘着
   付与剤、有機溶剤、酸化防止剤、紫外線抑制剤お
   よび可塑剤を含有する特許請求の範囲第１項記載
   の組成物。 １０ (a)ブチルアクリレート、ブチルメタクリレ
   ート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソデ
   シルメタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸
   およびアクリルオキシプロパノン酸よりなる群か
   ら選ばれたモノマー残基を含有し、ポリマーが
   0.5〜４重量％のカルボン残基を含有するごとき、
   有機ポリマーの少くとも90重量％、(b)オクタン酸
   亜鉛、ナフテン酸亜鉛、オクタン酸カドミウム、
   およびオクタン酸ジルコニウムよりなる群から選
   ばれ、金属対ポリマー酸基の比が0.05〜1.5の範
   囲にあるごとき混和性金属塩、および(c)ポリマー
   に対し、２−メトキシ安息香酸、２，４−ジメト
   キシ安息香酸、４−クロロ−２−メトキシ安息香
   酸および３−メトキシ−２−ナフトエ酸よりなる
   群から選ばれるｏ−メトキシアリール酸0.5〜４
   重量％含有する特許請求の範囲第１項記載の組成
   物。 １１ (a)ポリマー分子当り少くとも１個のカルボ
   ン酸基を含有する有機ポリマー、および(b)ポリマ
   ーカルボン酸のモルに対し、全金属塩が少くとも
   10^-3モルであるごとき割合の、該金属が亜鉛、カ
   ドミウムおよびジルコニウムから選ばれた、少く
   とも１種の混和性ｏ−メトキシアリール酸金属塩
   よりなり、該ｏ−メトキシアリール酸が式： 【式】または 【式】 （式中、R¹，R²，R³およびR⁴は独立に水素、
   ハロゲン、ニトロ、シアノ、アミノ、（C₁〜C₄）
   アルキル、（C₁〜C₄）アルコキシ、（C₂〜C₄）ア
   ルケニル、（C₅〜C₈）シクロアルキル、（C₅〜C₈）
   シクロアルケニル、（C₅〜C₈）シクロアルキニ
   ル、フエニル、または（C₁〜C₄）アルキル、（C₂
   〜C₄）、アルケニル、（C₂〜C₄）アルキニル、（C₁
   〜C₄）アルコキシ、水素、ハロゲン、ニトロ、
   または（C₁〜C₄）アルキルオキシ（C₁〜C₄）ア
   ルキルからなる群から選ばれる３個以下の置換基
   で該フエニル環に任意に置換されたフエニル
   （C₁〜C₄）アルキルであり、；ただしR¹およびR⁴
   は共に（C₁〜C₈）アルコキシではなく、さらに
   R¹およびR⁴は、共に（C₄〜C₈）アルキル、（C₅〜
   C₈）アルキニル、または（C₂〜C₄）アルコキシ
   （C₂〜C₄）アルキル、鎖を形成する。）で表され
   るものである、感圧ホツトメルト接着剤用の組成
   物。 １２ 有機ポリマー(a)の少くとも60重量％、およ
   びポリマーに対し、ｏ−メトキシアリール酸の少
   くとも１種の混和性金属塩(b)の0.10〜10重量％を
   含有する特許請求の範囲第１項記載の組成物。 １３ 有機ポリマー(a)としてアクリル酸およびメ
   タクリル酸の（C₁〜C₁₈）アルキルエステルより
   なる群から選ばれたモノマー残基の少くとも60重
   量％よりなり、カルボン酸含有モノマー残基の
   0.10〜10重量％を含有する有機ポリマーを含有す
   る特許請求の範囲第１２項記載の組成物。 １４ アクリル酸およびメタクリル酸の（C₁〜
   C₁₈）アルキルエステルよりなる群から選ばれる
   モノマー残基の少くとも80重量％よりなる有機ポ
   リマー(a)の少くとも80重量％を含有する特許請求
   の範囲第１３項記載の組成物。 １５ アクリル酸およびメタクリル酸の（C₁〜
   C₁₈）アルキルエステルよりなる群から選ばれる
   モノマー残基の少くとも80重量％よりなり、カル
   ボン酸含有モノマー残基0.10〜10重量％を含有し
   て、ポリマーのガラス転移温度が５℃以下である
   ごとき有機ポリマー(a)の少くとも50重量％を含有
   する特許請求の範囲第１１項記載の組成物。 １６ ｏ−メトキシアリール酸が２−メトキシ安
   息香酸、２，４−ジメトキシ安息香酸、４−クロ
   ロ−２−メトキシ安息香酸または３−メトキシ−
   ２−ナフトエ酸であり、金属が亜鉛である特許請
   求の範囲第１１項記載の組成物。 １７ アクリル酸およびメタクリル酸の（C₁〜
   C₁₈）アルキルエステルよりのモノマー残基の少
   くとも80重量％を含有し、ポリマー分子当り、平
   均して少くとも１個のカルボン酸基を含有する有
   機ポリマー(a)の少くとも50重量％、ポリマーに対
   しｏ−メトキシアリール酸の少くとも１種の混和
   性金属塩(b)0.10〜10重量％、および任意成分(c)と
   しての充填剤、体質顔料、粘着付与剤、有機溶
   剤、酸化防止剤、紫外線抑制剤および可塑剤を含
   有する特許請求の範囲第１項記載の組成物。 １８ ブチルアクリレート、ブチルメタクリレー
   ト、２−エチルヘキシルアクリレート、イソデシ
   ルメタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、
   イタコン酸、マレイン酸、およびアクリルオキシ
   プロパノン酸よりなる群から選ばれるモノマー残
   基を有する有機ポリマーであつて、該ポリマーが
   カルボン酸残基を0.5〜４重量％含有するごとき
   有機ポリマー(a)の少くとも90重量％、およびポリ
   マーに対し、２−メトキシ安息香酸亜鉛、２，４
   −ジメトキシ安息香酸亜鉛、４−クロロ−２−メ
   トキシ安息香酸亜鉛および３−メトキシ−２−ナ
   フトエ酸亜鉛よりなる群から選ばれるｏ−メトキ
   シアリール酸の混和性金属塩(b)の0.5〜４重量％
   を含有する特許請求の範囲第１１項記載の組成
   物。