JPH0569857B2 - - Google Patents

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JPH0569857B2
JPH0569857B2 JP62139923A JP13992387A JPH0569857B2 JP H0569857 B2 JPH0569857 B2 JP H0569857B2 JP 62139923 A JP62139923 A JP 62139923A JP 13992387 A JP13992387 A JP 13992387A JP H0569857 B2 JPH0569857 B2 JP H0569857B2
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flame
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Takeshi Higashitsuji
Hiroshi Kimoto
Yasunobu Takahashi
Teruhisa Kojima
Yutaka Nadehara
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MARUBISHI OIL CHEMICAL
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MARUBISHI OIL CHEMICAL
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    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K21/00Fireproofing materials
    • C09K21/14Macromolecular materials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/32Phosphorus-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00Compositions of unspecified macromolecular compounds

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  • Medicinal Chemistry (AREA)
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  • Materials Engineering (AREA)
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Description

【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕 本発明は、難燃性合成樹脂組成物に関する。更
に詳しく述べるならば、本発明は、成形加工性
(特に金型からの離型性)を改良し、耐水性を高
めた、低発煙性でハロゲンを有しない、難燃性合
成樹脂組成物に関する。 〔従来の技術〕 合成樹脂は、一般に、軽く、耐水性、耐薬品
性、及び電気絶縁性に優れ、そのうえ成形加工が
容易であるため、電気機器用材料、自動車用材
料、建築用材料等広範囲に使用されている。しか
し、合成樹脂は一般に燃焼し易いという欠点を有
している。 このため、合成樹脂を難燃化する方法は多数提
案されているが、中でも最も広く用いられている
のは、デカブロモジフエニルエーテル等のハロゲ
ン化合物、またはハロゲン化合物と三酸化アンチ
モンを合成樹脂の内部へ添加する方法である(特
公昭50−5103等)。また、これ以外の方法として
は、金属水酸化物を添加する方法(特開昭50−
34643、特開昭50−133247、特開昭51−128194
等)、金属水酸化物とポリリン酸化合物を併用す
る方法(特開昭54−22450等)、その他無機化合物
を添加する方法(Plastic Compounding,15,
July−August,1986等)等がある。更に、燃焼
時の発泡炭化層の断熱作用を利用し、基材への熱
伝導を妨げることにより難燃化を行う目的で、ペ
ンタエリスリトール等の多価アルコールとポリリ
ン酸化合物、尿素、メラミン等を組み合わせる方
法がある(特公昭61−47875、特開昭60−36542
等)。 しかし、これらの技術には問題点が多く、たと
えば、ハロゲン化合物を用いる場合には、熱分解
によつて発生するハロゲン化水素等で成形加工時
に金型等を腐食させたり、また火炎発生時に、刺
激臭や激しい有毒ガスの発生により避難に支障を
きたすという欠点がある。しかも、最近、ハロゲ
ン化合物の熱分解生成物としてダイオキシン発生
の危険性を指摘した報告[Environ.Sci.
Technol.,20(4)404−408(1986)]があり、特に
西ドイツではハロゲン化合物の使用を抑制する方
向になりつつある。また、ポリリン酸化合物や金
属水酸化物等の無機化合物を用いる場合は、難燃
効果が低く、多量に添加する必要があり、その結
果合成樹脂組成物の比重が大きくなること、強度
や耐衝撃性等の物性低下が起こること等の問題点
がある。 また、従来広く研究され、実際に市販もされて
きた多価アルコール等を使用した発泡型難燃剤を
用いた場合、これらの化合物のほとんどは吸湿性
が高く、特に多価アルコールは一般に水溶性なの
で、これらを配合した組成物は合成樹脂に要求さ
れる耐水性を満足しないばかりでなく、金型から
の離型性が悪く、成形効率を著しく低下させると
いう問題点がある。 これらの欠点を解決すべく種々の改良が試みら
れているが、まだ充分に満足すべき結果は得られ
ていない。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明は、これらの従来技術における問題点を
解決することを目的とするものであつて、組成物
を発泡性のノンハロゲン化物とすることにより成
形加工時や焼却時等にハロゲン化水素等の刺激性
ガスや腐食性ガスの発生を抑え、しかも金型から
の離型性を良くし、同時に実用上充分な耐水性を
持ち、さらに従来のハロゲン化合物や無機化合物
より少ない添加量で難燃効果に優れ、煙の発生を
飛躍的に抑えることのできる難燃性合成樹脂組成
物を提供しようとするものである。 〔問題を解決するための手段〕 本発明者らは上記問題点を解決すべく鋭意研究
した結果、本発明を完成した。 本発明は、ベースポリマーとしてポリオレフイ
ン系樹脂およびアクリロニトリル−ブタジエン−
スチレン共重合体(ABS)樹脂から選ばれる熱
可塑性樹脂40〜95重量%に対して、長さ10mm以下
にカツトしたポリエステル繊維および/または粒
径10メツシユ以上のポリエステルパウダーAと、
耐水性の高いポリリン酸化合物Bとを、合計で5
〜60重量%の量となり、かつA/Bの重量比が
5/1〜1/20の範囲となる量で配合してなる、
難燃性合成樹脂組成物である。 すなわち、本発明に係る難燃性合成樹脂組成物
の特徴は、毒性や規制問題で問題になりつつある
ハロゲン化合物を用いないこと、従来のノンハロ
ゲン難燃性合成樹脂組成物では問題であつた耐水
性や金型からの離型性を改良したこと、成形時や
燃焼時に発生するガスや煙を飛躍的に抑えたこと
であつて、燃焼時に合成樹脂の燃焼部分を発泡炭
化させることにより断熱層となる多孔質炭化層が
形成され、基材への熱伝導を妨げて燃焼を防止
し、その結果として煙の発生を抑える、いわゆる
発泡型の難燃性合成樹脂組成物である。 発泡型の難燃性合成樹脂組成物の発泡炭化源と
して従来から用いられているのは、主として多価
アルコール類及びその誘導体であるが、本発明に
おいては、その代わりにポリエステル繊維あるい
はポリエステルパウダーを用いることにより、従
来の発泡型難燃樹脂組成物の問題点であつた耐水
性を飛躍的に向上させることができたのである。
また炭化発泡触媒として耐水性の高いポリリン酸
化合物を用いた。 AとBの合計量が5%未満では難燃効果が低
く、また60%を超える場合は組成物の物性や加工
性が著しく低下し、合成樹脂組成物本来の特徴が
発揮されない。A/Bの比が5/1〜1/20以外
の範囲では難燃性のバランスが悪く好ましくな
い。またAとBの合計量は10〜50%が好ましく、
更に好ましくは15〜40%である。 本発明におけるベースポリマーとして有用なポ
リオレフイン系樹脂の例は、ポリエスチレン、ポ
リプロピレンやエチレン−エチルアクリレート共
重合体である。本発明に用いられるポリエステル
繊維の単糸デニールは15以下のものが好ましく、
更に好ましくは10以下であり、ポリエステルパウ
ダーは20メツシユ以上が好ましく、更に好ましく
は50メツシユ以上である。また、これらのポリエ
ステル繊維、ポリエステルパウダーは、成形時に
完全溶融しないこと、および燃焼時には軟化溶融
することが必要である。このためにはベースポリ
マーより高い軟化点をもつもの、および燃焼時の
温度以下で軟化溶融するものが使用される。 また、このポリエステル繊維はベースポリマー
である合成樹脂に添加する際に、成形時の作業性
やベースポリマー中での分散性を考慮する必要が
あり、ポリエステル繊維のカツト長が10mm以上だ
とベースポリマー中で分散不良の状態となり、難
燃性能や物性等に悪影響を及ぼす。このためポリ
エステル繊維のカツト長は10mm以下にする必要が
あり、好ましくは7.5mm以下、更に好ましくは5
mm以下である。また、作業性や分散性を更に向上
させる目的で単糸デニール20以下のポリエステル
繊維を集束ポリマーで集束したものが望ましく、
単糸デニールが15以下のものを集束ポリマーで集
束したものがさらに好ましく、集束ポリマーとし
てはベースポリマーと相溶性の良い水系もしくは
溶剤可溶型のポリマー、たとえばEVA、酢酸ビ
ニル、ポリアミド、エチレン−塩ビ、エチレン−
酢ビ−塩ビ等の熱可塑性樹脂が好適に用いられ
る。 本発明に用いられるポリリン酸化合物として
は、ポリリン酸アミド、ポリリン酸アンモニウ
ム、メラミン変性ポリリン酸アンモニウム、ポリ
リン酸カルバメート等耐水性の高いものが好適に
用いられる。 本発明の合成樹脂組成物には、樹脂に必要な滑
剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線防止剤等の添加
剤を添加することもできる。 本発明の合成樹脂組成物は、通常の成形手段、
たとえば射出成形、押出し成形、圧縮成形等によ
り、いかなる形状の成形物にも成形することがで
きる。これらは、電気機器用材、自動車用部品、
インテリア用品、建築用材、衣料用品、雑貨用
品、その他いかなるものにも利用することができ
る。 〔実施例〕 以下、実施例を挙げて本発明をさらに説明す
る。 実施例 1 ポリプロピレン(J815HK 宇部興産株式会
社)66重量%にポリリン酸アミド(スミセーフ
PM 住友化学工業株式会社)27重量%及びポリ
エステル繊維(単糸デニール2、ユニチカ株式会
社)を3mmにカツトしたもの7重量%を加え、ニ
ーダー(PBV−03入江商会株式会社)を用いて、
180℃で15分間混練したのち、200℃で3分間プレ
ス(100Kg/cm2)し、厚さ3mmのシートを作製し
た。 このシートについて燃焼試験、耐水試験、なら
びに発煙性試験を行つた。 実施例 2 ポリプロピレン(J815HK 宇部興産株式会
社)69重量%に、アミドリン酸の高次縮合物(タ
イエン−S 太平化学産業株式会社)26重量%及
びポリエステル繊維(単糸デニール2.1、ユニチ
カ株式会社)を1mmにカツトしたもの10重量%を
加え、ニーダー(PBV−03 入江商会株式会社)
を用いて、180℃で15分間混練したのち、200℃で
3分間プレス(100Kg/cm2)し、厚さ3mmのシー
トを作製した。 このシートについて燃焼試験、耐水試験、なら
びに発煙性試験を行つた。 実施例 3 ポリエステル繊維の代わりにポリエステル繊維
束を用いた以外は、実施例2の操作を繰り返し
た。このポリエステル繊維束は、実施例2で用い
たのと同じポリエステル繊維を接着ポリマーとし
て不飽和ポリエステル(UE−3221ユニチカ株式
会社)を用いて集束することにより得られたもの
である。 実施例 4 ポリエステル繊維の代わりにポリエステルパウ
ダーを用いた以外は、実施例2の操作を繰り返し
た。このポリエステルパウダーは、ポリエステル
ペレツト(RY533 日本ユニペツト株式会社)
を80〜100メツシユに凍結粉砕して得られたもの
である。 実施例 5 実施例2の操作を繰り返した。ただし、ここで
は、ポリプロピレンの量を60重量%とし、26重量
%の前記アミドリン酸の高次縮合物の代わりに30
重量%のポリリン酸アンモニウム(Exolit 422ヘ
キスト社)を用い、5重量%の前記ポリエステル
繊維の代わりに長さ1mmにカツトしたポリエステ
ル繊維(単糸デニール1.0、ユニチカ株式会社)
10重量%を用いた。 実施例 6 実施例5の操作を繰り返したが、ここではモン
サントケミカル社製のポリリン酸アンモニウム
(Phos−Chek P/30)を用い、ポリエステル繊
維として長さ1mmにカツトした単糸デニール0.3
のポリエステル繊維(ユニチカ株式会社)を用い
た。 実施例 7 60重量%の低密度ポリエチレン(M420 三菱
化成工業株式会社)、30重量%の実施例2で用い
たと同じアミドリン酸の高次縮合物および10重量
%の実施例2で用いたと同じポリエステル繊維か
らなる混合物を用い、実施例2と同様にしてプレ
ートを作製し、試験を行つた。ここでは、混練
を、170℃で15分間行つた。 実施例 8 実施例7の操作を繰り返したが、ここでは前記
低密度ポリエチレンの代わりにエチレン−エチル
アクリレート共重合体(NUC−1670 日本ユニ
カー株式会社)を用い、前記アミドリン酸の高次
縮合物の代わりに実施例5で用いたと同じポリリ
ン酸アンモニウムを用いた。 実施例 9 55重量%のABS樹脂(クララスチツクK−
3272 M住友ノーガタツク株式会社)、35重量%の
実施例2で用いたと同じアミドリン酸の高次縮合
物および10重量%の実施例2で用いたと同じポリ
エステル繊維からなる混合物を用い、実施例2と
同様にしてプレートを作製し、試験を行つた。こ
こでは、混練を200℃で15分間行つた。 比較例 1 ポリプロピレン70重量%にデカブロモジフエニ
ルエーテル(ノンネンDP−10F 丸菱油化工業
株式会社)24重量%及び三酸化アンチモン(三国
製練株式会社)6重量%を加え、ニーダーを用い
て180℃で15分間混練したのち、200℃で3プレス
し、厚さ3mmのシートを作製した。 このシートについて燃焼試験、耐水試験ならび
に発煙性試験を行つた。 試験結果 1 燃焼試験結果及び離型性 UL−94V法による燃焼試験判定結果及び金型
からの離型性の結果を表−1に示す。
【表】 2 耐水性試験結果 沸騰水中で60分煮沸したのち、80℃で30分間乾
燥し、試料の減量を求めた。その結果を表−2に
示す。ただし、煮沸を60分以上行つても重量変化
は認められなかつた。 また、試験試料は150×150×3mmのシートよ
り、150×13×3mmの大きさにカツターで切断し
たものを5本作製し、同時に使用した。切断面
は、カツターで切断したため他面に比べなめらか
さに欠けるがそのまま試験に使用した。
【表】 3 発煙性試験結果 建設省告示第1828号及び1231号(JIS A 1321
−1975)法の表面試験を行つた。試料は220×220
×1mmの大きさで、重量180〜190gの範囲のもの
を使用した。結果を表−3に示す。
【表】
〔発明の効果〕
本発明によれば、成形加工性、特に離型性が良
好であり、耐水性に優れ、低発煙性で、刺激臭や
有毒ガスを発生することのない、優れた難燃性合
成樹脂組成物が提供される。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 ベースポリマーとしてポリオレフイン系樹脂
    およびアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン
    共重合体樹脂から選ばれる熱可塑性樹脂40〜95重
    量%に対して、長さ10mm以下にカツトしたポリエ
    ステル繊維および/または粒径10メツシユ以上の
    ポリエステルパウダーAと、耐水性の高いポリリ
    ン酸化合物Bとを、合計で5〜60重量%の量とな
    り、かつA/Bの重量比が5/1〜1/20の範囲
    となる量で配合してなる、難燃性合成樹脂組成
    物。 2 ポリエステル繊維および/またはポリエステ
    ルパウダーは、軟化点がベースポリマーの軟化点
    より高く、燃焼時の炭化の前に軟化溶融する性質
    を有する、特許請求の範囲第1項記載の組成物。
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