JPH0570145B2 - - Google Patents

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JPH0570145B2
JPH0570145B2 JP57162110A JP16211082A JPH0570145B2 JP H0570145 B2 JPH0570145 B2 JP H0570145B2 JP 57162110 A JP57162110 A JP 57162110A JP 16211082 A JP16211082 A JP 16211082A JP H0570145 B2 JPH0570145 B2 JP H0570145B2
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JP
Japan
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curtain coating
coating composition
filler
photosensitive
parts
Prior art date
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JP57162110A
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JPS5862636A (ja
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Aujikosukii Tadeusu
Menta Anton
Rozaato Euaruto
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Novartis AG
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Ciba Geigy AG
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Publication of JPH0570145B2 publication Critical patent/JPH0570145B2/ja
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    • H05K3/22—Secondary treatment of printed circuits
    • H05K3/28—Applying non-metallic protective coatings
    • H05K3/285—Permanent coating compositions
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B23K—SOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
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    • B23K35/224—Anti-weld compositions; Braze stop-off compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/0012—Processes making use of the tackiness of the photolithographic materials, e.g. for mounting; Packaging for photolithographic material; Packages obtained by processing photolithographic materials
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
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    • G03F7/0385—Macromolecular compounds which are rendered insoluble or differentially wettable using epoxidised novolak resin
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • H05K2203/11—Treatments characterised by their effect, e.g. heating, cooling, roughening
    • H05K2203/1105—Heating or thermal processing not related to soldering, firing, curing or laminating, e.g. for shaping the substrate or during finish plating
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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    • Y10S430/136—Coating process making radiation sensitive element

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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、微粒化された充填剤を含有する溶液
状の感光性、熱硬化性物質からなるカーテン塗装
用組成物を使用する保護マスクの製造方法に関す
るものである。 〔従来の技術〕 印刷回路の製作においてはそれらを外部の影響
に対して保護するために薄い絶縁保護膜をもつた
導体系を設けるのが普通である。これらの膜は同
時に、後のハンダ付け作業での導体との望ましか
らざる接触を防止するためにハンダ止めマスクと
して役に立つことがしばしばある。薄膜を塗布す
る方法としては特にカーテン塗装法が満足なもの
であることが判つている。この方法は例えば米国
特許第4230793号明細書に記載されている。 〔発明が解決しようとする課題〕 感光性ラツカーに対する需要は大きい：それら
は高い解像性と高い現像能力を示さなければなら
ず、また導電性金属と合成樹脂に対する良好な粘
着性を有し、高い耐熱性、耐衝撃性、耐電気抵抗
性及び耐化学的抵抗性をもたなければならない。
このような特性を得るためには孔とふくれのない
極めて均一な厚さの保護膜を得ることが必要であ
る。実地上、カーテン塗装法を用いながら、所望
の特性をとゞめる一方で均一な厚さの膜を獲得す
ることはこれまで部分的にしか解決されていない
問題であることがわかつている。ラツカーの粘度
が高すぎて、従つて流動性が低すぎるときには、
導体系との間の濡れが、特に小さな間隔（微少導
体技術）の場合には不十分でそのため粘着力が低
すぎる。ラツカーの粘度の高さが不十分であると
きには導体系の辺部での被覆が薄すぎること、そ
してこれは施用後の層流れ（辺部での流れ効果）
の結果であることが認められている。その結果、
膜の保護作用が損われる。 保護マスクが例えば270℃の温度に10秒間、損
傷をうけずに抵抗しなければならないハンダ付け
作業において、例えばハンダ止めラツカーが、実
際上十分要求を満足しないことが示されている。
腐蝕性の融剤が用いられると不合格比率が更に増
加する。このような部品欠陥は製造工程の最後迄
現われないので非常に経済的に不利である。更に
これまで満足に解決されなかつた問題は鉛／錫合
金に対するこのような塗装用組成物の粘着性の欠
除である。 英国特許出願第2032939号明細書から微粒状充
填剤と感光性物質としてポリエポキシドとエチレ
ン性不飽和カルボン酸との反応生成物を含有する
塗装用組成物が公知である。これらの塗装用組成
物は主として比較的高粘度のスクリーン印刷用イ
ンクとして使用される。カーテン塗装法における
利用についても述べられている。この感光性物質
は一種の熱可塑性物質である。しかしどこか他の
試験では、カーテン塗装法におけるこれらの塗装
用組成物によつては実際上の要求を満たす十分満
足な塗膜は得られないことが示されている。この
ようにして塗布された膜は乾燥中に早くも熱可塑
性に帰因する欠点を現わす傾向がある；そして脆
化と粘着力喪失のためにハンダ付け作業中の安定
性が低すぎ実地上生ずる問題が解決されない。 〔課題を解決するための手段〕 したがつて本発明の目的はカーテン塗装法の使
用により、低粘度のときでも辺部の被覆が良好な
均一な塗膜をプリント回路基板に与え、鉛／錫合
金に対する向上した粘着力を有し、更に一層腐蝕
性のある融剤を使用するときでもハンダ付け作業
中高い安定性を示し、その結果、不合格比率が減
少する感光性カーテン塗装用組成物を使用する保
護マスクの製造方法を提供することにある。 すなわち本発明の保護マスクの製造方法は、25
℃で200ないし700mPasの粘度を有し、感光性ラ
ツカー生成物質の溶液からなり、感光性物質は硬
化剤と混合されたかまたは硬化剤及び硬化促進剤
と混合された遊離の硬化性エポキシ基を有する感
光性エポキシ樹脂であり、更に熱硬化性であり、
且つ感光性物質に対して10ないし50重量％の微粒
状充填剤が均一に分散しているカーテン塗装用組
成物の薄膜を印刷回路基板に、カーテン塗装法に
よつて塗布し、乾燥し、ハンダ付けすべき接続部
は照射に付されない状態で画像が出るように照射
し、未照射部分を溶剤で現像し次に硬化すること
を特徴とする。 適切な感光性、熱硬化性、ラツカー生成物質は
当業者には周知のものである。該物質は重付加反
応により硬化するものが好ましい。それらはモノ
マーでもプレポリマーでもよい。本発明において
は硬化性の遊離のエポキシ基を有し通常の硬化剤
及び／または硬化促進剤とともに用いられる感光
性エポキシ樹脂類を使用する。感光性基で好まし
いものは例えば側鎖の基として結合することので
きる、エチレン性不飽和基、例えば珪皮酸基また
は分子鎖中で結合することのできる上記不飽和
基、例えばカルコン基である。エポキシ樹脂はモ
ノマーでもよいがポリアミン、ポリカルボン酸、
ポリアルコール及びポリフエノールのような通常
の硬化剤と予備反応させた付加物が好ましい。感
光性物質の基質となるエポキシ樹脂はビスフエノ
ールＡ、ノボラツク、ヒダントインウラシール及
びイソシアヌレートから出発して組立てることが
できる。 エポキシ樹脂で好ましいものは感光性、熱硬化
性物質としてカルコン基を有するものである。こ
のようなエポキシ樹脂を組立てるに適するカルコ
ン基含有化合物の例は、４，4′−ジヒドロキシジ
スチリールケトン、ビス−（ｐ−ヒドロシ−ベン
ゾイルビニール）フエニレンまたはｐ−ヒドロキ
シフエニル−ｐ−ヒドロキシスチリルケトンであ
る。本発明の方法で使用するカーテン塗装用組成
物として適する感光性熱硬化性物質は例えば西ド
イツ特許第2342407号公開公報に記載されている。 本発明の方法で使用するカーテン塗装用組成物
は、用いられる光重合性物質の型により、所望に
よりアルカリ性または酸性とされる水溶液でも有
機溶媒溶液でもよい。単独でまたは混合物として
使用することのできる適切な溶媒の例は：ケト
ン、例えばジメチルケトン、ジエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シク
ロペンタノン、シクロヘプタノン、イソホロン、
メトキシヘキサノン、アセトニルアセトン、アセ
トフエノン、ベンジルエチルケトン、３，３，５
−トリメチルシクロヘキサノンまたはメジチルオ
キサイド；ハロゲン化炭化水素、例えば四塩化炭
素、クロロホルム、メチレンクロライド、メチレ
ンブロマイド、ブロモクロロメタン、１，２−ジ
クロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、
１，１，２，２−テトラクロロエタン、１，２，
３−トリクロロプロパンまたはパークロロエチレ
ン；アルコール例えばメタノール、エタノール、
プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シク
ロヘキサノール、フルフリルアルコール、テトラ
ヒドロフルフリルアルコール、ベンジルアルコー
ル、モノアルキル化グリコール、例えばメチルグ
リコール、エチルグリコール、エチルジグリコー
ル、トリエチレングリコールモノエチルまたはモ
ノブチルエーテル、グリコール、例えばエチレ
ン、プロピレンまたはブチレングリコール及びト
リエチレングリコールのようなそれらのオリゴマ
ー；脂肪族及び芳香族炭化水素、例えばペンタ
ン、ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘ
キサン、ベンゼン、トルエンまたはキシレン、エ
ーテル、例えばジエチルエーテル、ジブチルエー
テル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレ
ングリコール、ジメチルエーテル、ジエチレング
リコール、例えばメチル、エチル、プロピル、ブ
チル及びイソプロピルアセテート並びにフエニル
アセテート、プロピオン酸メチルエステル、グリ
コール酸ブチルエステル、安息香酸メチルエステ
ル、エチルグリコールモノまたはジアセテート、
またはメチル若しくはエチルグリコール酸アセテ
ート；ブチロラクトンまたはバレロラクトンのよ
うなラクトン；酸アミド例えばジメチルホルムア
ミド、ジメチルアセトアミドまたはヘキサメチル
燐酸トリアミド；及びスルホン例えばジメチルス
ルホン、ジブチルスルホンまたはテトラメチレン
スルホンである。 溶媒の使用量は主としてカーテン塗装用組成物
の所望粘度に左右され好ましくは200ないし
700mPas、特に300ないし450mPasである。 充填剤の量は好ましくは10ないし50重量％、特
に15ないし25重量％である。更に充填剤は少くと
も10m2／ｇ、特に少くとも100m2／ｇの比表面積
をもつことができる。充填剤によつては、比表面
積を500m2／ｇ及びそれ以上にあげることができ
る。 充填剤の粒径は印刷回路基板上の導体系の間の
距離より小さくされなければならない。平均粒径
は0.01ないし10μm、好ましくは0.01ないし5μmで
よい。特に好ましいのは概して0.01ないし1.5μm
の粒径を有する微粒状充填剤である。 適切な充填剤は例えばコロイド状または疎水性
にした酸化珪素、微粒タルク、微粒雲母、カリオ
ン、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、珪
酸カルシウム、珪酸アルミニウム、炭酸マグネシ
ウム、炭酸カルシウム、珪酸ジルコニウム、磁器
粉末、三酸化アンチモン、二酸化チタン、チタン
酸バリウムまたは硫酸バリウムである。 特に好ましい充填剤はコロイド状二酸化珪素、
微粒タルク、酸化アルミニウム、酸化アンチモン
及び焼成カリオンである。ポリマー母材と充填剤
との間の強固な粘着力を得るためには充填剤に粘
着促進剤を添加しておくのが有利である。通常の
粘着促進剤は例えばOH基、NH2基及びエポキシ
ド基またはビニール基のような官能基を含有する
トリアルコキシシラン例えばトリアルコキシシリ
ル−γ−グリシドキシ−または−γ−アミノプロ
パン及びトリアルコキシビニール−または−アリ
ルシランである。アルコキシ基は１ないし12個の
炭素原子を含有することができ、例えばメチルエ
チル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オ
クチル基、またはドデシル基をあげることができ
る。 本発明の方法に使用するカーテン塗装用組成物
は少くとも10重量％の微粒タルクを単独でまたは
他の充填剤と組合せて（但し全充填剤の少くとも
半量は微粒タルクとする。）含有すると特に有利
である。その結果、印刷回路及び鉛／錫合金に対
する膜の粘着力が著しく向上することを発見し
た。 前記カーテン塗装用組成物は更に通常の添加
剤、例えば均展剤、染料、顔料、安定剤、防燃
剤、光増感剤及び光励起剤、硬化剤、及び硬化促
進剤を含有することができる。光重合性物質に対
して１ないし５重量％のポリエチレンを加えると
有利なことが判つた。その結果、特に導体系に沿
つてまた穿たれた孔の回りに生ずるふくれを完全
に防止できることを発見した。 沈降防止剤を加えることは本発明の方法に使用
するカーテン塗装用組成物の貯蔵安定性を増加
し、加工特性を維持するのに極めて有利である。
このようにして充填剤の沈澱が避けられ、そのた
め次の加工前に再び均一に分散させる必要がなく
なる。充填剤の量に対して0.1ないし３重量％の
沈澱防止剤を加えることができる。この型の薬剤
の例はモントモリロナイト、ベントン、アスベス
ト及びキソノライトである。 本発明の方法に使用するカーテン塗装用組成物
は個々の成分を予備的に混合し続いてそれらを合
同するか、または撹拌容器のように確実に均一な
混合を行うことを目的として通常用いられる装置
中で個々の成分を一緒に混合することにより製造
することができる。先ず充填剤を適当な媒体、例
えば水酸基を含有するポリエステル樹脂及び／ま
たは溶剤に分散し、次に所望により粘着促進剤を
添加してそれらをペーストに加工すると有利であ
り、感光性物質には有害なある環境のもとであま
り長すぎる分散時間をさけることができることが
判つた。この種のペーストはボールミル、高速溶
解機またはローラーミル中で調製できる。 本発明の方法で使用するカーテン塗装用組成物
は絶縁及び保護皮膜を製造するのに極めて適して
おり、特に印刷回路上のハンダ止めマスクと漏電
止めとして適している。孔とふくれのない、
200μmよりも狭い微少な導体の間隙部とも良好な
粘着力を有する均一な皮膜が得られる。辺部での
流れが減少する：辺部の上の膜厚は全膜厚の50％
以上に達することができ、一般的に５ないし
50μm以内、特に10ないし30μm以内にある。鉛／
錫及び錫のような金属とのハンダ付け前後におけ
る接着力が向上していることが見出され充填剤は
絹の光沢のようなつやの消された表面を生じさ
せ、その結果視覚的な品質管理が容易になつた。 基板、特に印刷回路基板に膜を塗布した後に、
その後の加工のためべたつかない膜を得るために
加熱炉（例えばトンネル炉）中で加熱することに
より溶剤を除く。塗布された基板をその上から所
望により画像マスクを通して紫外線照射し、次に
ハンダ付けされた接続部からポリマーを除くため
に溶剤で現像する。充填剤を含有する皮膜組成物
の施用は現にある穿孔部で妨げられることがなく
目的を達することができるので現像の際のポリマ
ー残渣を完全に除くことができる。次に、例えば
80ないし160℃の高温で膜を硬化することができ
る。このようにして得た印刷回路基板は、それに
ついての要求を満足する保護マスクを有する。電
気的特性が損われることなくハンダ浴中での安全
性が著しく改善されているので、ハンダ浴に対し
ても数回浸漬を繰り返すことさえ可能である。 特に光重合性で熱硬化可能のエポキシ樹脂を含
有する被覆用組成物に適している好ましいカーテ
ン塗装法は次の如く実施することができる。塗装
用組成物の薄い液体のカーテンは室温でスリツト
から絞り出される物質により製造される。そして
該組成物の粘度は200ないし500mPasの間にある
ものが好ましい。カーテンの流速は組成物材料が
印刷回路基板に触れるとき流速が60ないし
160m／min.、特に70ないし120m／min.になるよ
うに調整される。塗布される基板は例えば60ない
し100℃に予熱しておくと都合がよい。カーテン
の流速とほゞ同じか好ましくはより早い速度で、
基板をカーテンの流れの中を通す。塗布作業の後
に、ふくれを避けるために溶媒を徐々に除く（ト
ンネル炉中で曝気）；続いて基板を照射、現像し、
その後保護膜を熱硬化する。 〔実施例及び発明の効果〕 更に下記の実施例により本発明を説明する。
“部”は重量部を意味する。 実施例 １ ビス−１，３−（４−グリシジルオキシベンザ
ル）−アセトン、ビスフエノール−Ａ及びテトラ
ブロモビスフエノール−Ａからつくられ3000ない
し3500の分子量と0.8ないし1.0当量／Kgのエポキ
シド含量を有する感光性エポキシ樹脂の約50％溶
液1500部をシクロヘキサノン／メチルグリコール
の１：１混合物400部により稀釈し；次に二酸化
珪素を含有するペースト484部を少量ずつ加える。
混合物を10分間撹拌し、次に２，６−キシリルグ
アナイド（メチルグリコール11％溶液）に基づく
硬化剤180部を加える。このカーテン塗装用組成
物は24℃で380mPasの粘度と40重量％の固形分
を有する。カーテン塗装法によりハンダ止めマス
クを塗布すると導体系の辺部がよく被覆された印
刷回路基板の欠陥のない均一な保護マスクが得ら
れる。 二酸化珪素含有のペーストは次のようにして得
られる： シクロヘキサノン5634部をγ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン33部及びポリエチレン
20％分散液1750部と混合する。次にこの混合物を
平均粒径３ないし4μmの二酸化珪素840部、ベン
トン30部及び脱イオン水33部を加え流動性のよい
粘稠物が得られる迄撹拌する。混合物を30℃に冷
却し；エポキシド樹脂溶液1680部を撹拌しながら
加え、続いて混合物をコルマ（Koruma）ミル中
で粉砕する。 感光性物質（感光性エポキシ樹脂）に対する二
酸化珪素の添加量は19重量％である。 実施例 ２ メチルグリコール234部、水酸基を含有するポ
リエステル樹脂“ベスタライトビーエル
（Vesturit BL）914”78部及びγ−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン3.8部を高速溶解機中で撹
拌する；平均粒径２ないし3μmのタルク188部を
加え10分間分散させる。タクルペーストを使用前
に24時間放置する。 実施例１のエポキシ樹脂溶液1284部をメチルグ
リコール276部で稀釈する；次にタルクペースト
435部を少量ずつ撹拌しながら加える；更に10分
撹拌後２，６−キシリルビグアナイド154部を加
え、続いてメチルグリコール100部により混合物
を稀釈する。このカーテン塗装用組成物は24℃で
380mPasの粘度と固形分39.5％を有する。カーテ
ン塗装法により印刷回路基板にハンダ止めマスク
を塗布すると欠陥のない辺部被覆の良好な均一な
保護マスクが得られる。 感光性物質（感光性エポキシ樹脂）に対するタ
ルクの添加量は18.3重量％である。 実施例 ３ 実施例１のエポキシ樹脂3000部をシクロヘキサ
ノン1000部により稀釈する；そしてメチルグリコ
ール／シクロヘキサノン１：１混合物中33％酸化
アルミニウムペースト（平均粒径0.02μm）1125
部を撹拌しながら少量ずつ加える；そして２，６
−キシリルビグアナイド溶液360部を混合する。
このカーテン塗装用組成物の粘度は25.7℃で
280mPas、固形分は34.8％である。結合剤に対す
る充填剤含量は24重量％である。カーテン塗装法
によつてハンダ止めマスクを塗布された印刷回路
基板は欠陥がなく、辺部被覆が良好である。 感光性物質（感光性エポキシ樹脂）に対する酸
化アルミニウムの添加量は19重量％である。 実施例 ４ 実施例１のエポキシ樹脂2000部をメチルグリコ
ール／シクロヘキサノン１：１混合物850部によ
り稀釈する；次にメチルグリコール／シクロヘキ
サノン１：１混合物中の33％酸化アンチモンペー
スト（平均粒径＜1μm）850部を少量ずつ加える。
撹拌10分後、更に２，６−キシリルビグアナイド
溶液240部を撹拌しつつ加える。このようにして
得たカーテン塗装用組成物は24.5℃で245mPasの
粘度と33重量％の固形分を有する。印刷回路基板
へのハンダ止めマスクの塗布により欠陥のない辺
部被覆の良好な均一な保護マスクが得られる。 感光性物質（感光性エポキシ樹脂）に対する酸
化アンチモンの添加量は18重量％である。 実施例 ５ メチルグリコール234部、水酸基を含有するポ
リエステル樹脂78部、γ−アミノプロピルトリエ
トキシラン3.8部、カオリン（平均粒径3μm）180
部及び二酸化珪素“サイロイド（Syloid）161“25
部から、高速溶解機中10分間の分散によりペース
トを製造する。このペーストを使用前に24時間放
置しておく。実施例１によるエポキシ樹脂溶液
1284部をメチルグリコール275部により稀釈する。
次に撹拌しながらカオリンペースト435部を少量
ずつ加える；撹拌を10分間続け更にキシリルビグ
アナイド溶液163部を加えて分散させる。得られ
たカーテン塗装用組成物は25℃で350mPasの粘
度と41.8重量％の固形分を有する。カーテン塗装
法において、このカーテン塗装用組成物により、
欠陥のない辺部被覆の良好な保護マスクが均一に
塗布された印刷回路基板が得られる。 感光生物質（感光性エポキシ樹脂）に対する二
酸化珪素の添加量は19重量％である。 この塗装は次の条件のもとで、ビユルクループ
ロビマー（Biirkle−Probimer）−150機で行われ
る：注入スリツト：0.5mm、ポンプ圧3.4bar、カ
ーテン塗装用組成物の温度24.4℃、粘度
300mPas、輸送速度90m／min.、乾燥80℃で30
分、照射２×5000W／60秒、及び22ないし24℃の
シクロヘキサノンによる２室各々60秒間の現像。 実施例 ６ 3000ないし3500の分子量と0.8ないし1.0当量／
Kgのエポキシド含量を有する感光性エポキシ樹脂
の約50％溶液4000部をシクロヘキサノン／メチル
グリコールの１：１混合物800部により稀釈し；
そして微粒タルクを含有するペースト1792部を少
量ずつ加える；次に混合物を10分間撹拌し、ジシ
アンジアミドとクロロトルロンに基づく硬化剤
645部を促進剤（9.5％メチルグリコール溶液）と
して加える。このカーテン塗装用組成物は24℃で
435mPasの粘度と35重量％の固形分を有してい
る。ラツカーの固形分に対するタルクの含量〔感
光性物質（感光性エポキシ樹脂）に対するタルク
の添加量〕は21重量％である。カーテン塗装法を
使用する塗布により印刷回路基板の欠陥のない均
一な保護マスクが得られ、導体の辺部が非常によ
く被覆される（第１表参照）。 微粒タルクペーストは次のようにして製造され
る： シクロヘキサノン250Kg、メチルグリコール240
Kg、シラン（SILAN）−A1876Kg及び脱イオン水
４Kgを紫外線フイルターにより光線から遮閉され
た密封容器中で混合する；次に微粒タルク（平均
粒径1.5μm）330Kgとベントン275Kgを撹拌しなが
ら少量ずつ加える。最後に始めに述べた感光性エ
ポキシ樹脂溶液165Kgを撹拌しながら入れ、直径
1.5−1.5mmのガラス球12.5リツターを有するダイ
ノ（Dyno）ミルを使用して約10時間の間に上記
の懸濁物を分散させる。このとき加工中の懸濁液
は再循環ポンプにより粉砕装置中を数回通過す
る。この循環粉砕の間はダイノミルに結合した冷
却機構により温度を調節するので混合物の温度は
85℃を越えない。 充填剤ペーストの使用により得られた辺部被覆
の改良はエポキシ樹脂に埋め込まれた導体系の磨
かれた試験片について顕微鏡下で測定され、その
結果を次表に総括する。この結果から充填剤によ
り改質されたカーテン塗装用組成物を使用するこ
とにより導体系の中心と辺部に亘る膜厚の分布が
均一になる傾向を明らかにみることができるが、
特に辺部での膜厚が充填剤を含まぬカーテン塗装
用組成物の場合よりも非常に大きい。 微粒タルクを充填したこれらの配合物はハンダ
浴中、10秒／270℃の３回繰返し浸漬に耐えるこ
とも示されている。一方充填されないカーテン塗
装用組成物はこのような負荷に対し、多くの場合
僅かに一回耐えられたにすぎない。一層腐蝕的な
融剤による他の試験において不合格比率を30ない
し０％に下げることができる。ドイツ工業規格
（DIN）53151により測定された鉛／錫に対する
粘着性はGt4からGt0に上昇した。 【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 25℃で200ないし700mPasの粘度を有し、感
    光性ラツカー生成物質の溶液からなり、感光性物
    質は硬化剤と混合されたかまたは硬化剤及び硬化
    促進剤と混合された遊離の硬化性エポキシ基を有
    する感光性エポキシ樹脂であり、更に熱硬化性で
    あり、且つ感光性物質に対して10ないし50重量％
    の微粒状充填剤が均一に分散しているカーテン塗
    装用組成物の薄膜を印刷回路基板に、カーテン塗
    装法によつて塗布し、乾燥し、ハンダ付けすべき
    接続部は照射に付されない状態で画像が出るよう
    に照射し、未照射部分を溶剤で現像し次に硬化す
    ることを特徴とする保護マスクの製造方法。 ２ カーテン塗装用組成物が200ないし500mPas
    の粘度を有する特許請求の範囲第１項記載の方
    法。 ３ カーテン塗装用組成物が有機溶媒を含有する
    特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４ カーテン塗装用組成物が10ないし30重量％の
    充填剤を含有する特許請求の範囲第１項記載の方
    法。 ５ カーテン塗装用組成物に含有される充填剤の
    平均粒径が0.01ないし10μmである特許請求の範
    囲第１項記載の方法。 ６ カーテン塗装用組成物が充填剤として平均粒
    径0.01ないし1.5μmの微粒状充填剤を含有する特
    許請求の範囲第１項記載の方法。 ７ カーテン塗装用組成物が微粒状二酸化珪素、
    超微粉タルク、超微粉雲母、カオリン、酸化アル
    ミニウム、水酸化アルミニウム、珪酸カルシウ
    ム、珪酸アルミニウム、炭酸マグネシウム、炭酸
    カルシウム、珪酸ジルコニウム、磁器粉末、酸化
    アンチモン、二酸化チタン、チタン酸バリウムま
    たは硫酸バリウムよりなる群から選ばれた充填剤
    を含有する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ８ カーテン塗装用組成物が少なくとも10重量％
    超微粉タルクを単独でかまたは他の微粒状充填剤
    との混合物として含有する特許請求の範囲第１項
    記載の方法。
JP57162110A 1981-09-17 1982-09-17 感光性塗装用組成物及びその保護マスクとしての使用方法 Granted JPS5862636A (ja)

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