JPH0570320A - 化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 一般式Ｒ_１ＣＯＯＲ_２（式中Ｒ_１はメチル基
を側鎖に有する炭素数１７のアルキル基を、Ｒ_２は炭素
数２０以上の飽和高級アルキル基を示す）で表わされる
メチル基を側鎖に在する飽和高級脂肪酸エステルを配合
した化粧料に関する。 【効果】 本発明の化粧料に配合する油相原料のエステ
ルは従来の油相原料と比較して、皮膚障害が少なく安定
性の良好なすぐれた化粧料を提供できる点で有用であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は一般式Ｒ_１ＣＯＯＲ
_２（１）（式中、Ｒ_１はメチル基を側鎖に有する炭素数
１７のアルキル基を、Ｒ_２は炭素数２０以上の飽和高級
アルキル基を示す）で表わされるメチル基を側鎖に有す
る飽和高級脂肪酸エステルを化粧料の基剤として配合し
た皮膚障害の少ない安定性の良好なすぐれた化粧料を提
供することに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】化粧料中に配合される油性基剤の役割は
大きく、それら油性基剤の持つべき理想的な性質として
は、例えば皮膚刺激の少ないこと、組織細胞への障害が
少ないこと、皮膚呼吸の低下や、皮膚の水分透過性を悪
くすることなどの皮膚の生理作用を阻害しないこと、皮
膚ヘの感触がすぐれ、しかものびがよいこと、相溶性に
すぐれていること、臭気、着色、分解の少ないこと、寒
暖の差による粘度差が少ないこと、冷却曇点や凝固点の
低いこと、さらにロットごとのバラツキが少ないこと、
などがあげられる。さて従来より化粧料中に使用されて
いる油性基剤はオリーブ油、ヒマシ油、ヤシ油、カカオ
油、ツバキ油、スクワレン、ラノリンなどの天然油脂が
用いられているが、天然であるため天候などに左右され
豊作、不作による供給面、価格の変動、ロット間の成分
のバラツキ、臭気、色相、不安定性などの欠点を有しさ
らに化学合成品より安全性が高いといわれているが、む
しろ腐敗しやすいなど品質を一定に保つため特別の注意
を要するものが多く、厳重な品質管理が必要である。こ
のような現状から近年、天然油脂の欠点を少しでも改良
する努力が行なわれ、各種の合成油剤が用いられるよう
になってきた。しかし合成油剤でも皮膚刺激の発生、組
織細胞への障害、皮膚水分の透過性の悪さ、皮膚呼吸の
低下などの問題がありまだ理想的なものが少ないのが現
状である。特に合成油剤の中でも脂肪酸エステルは重要
な位置をしめている。脂肪酸エステルはエモリエント性
の高い重要な化粧料の油相原料であるが、飽和高級脂肪
酸の低級アルコールエステルは皮膚刺激が強く、安定性
も悪い、一方高級アルコールエステルは安定性は良好で
安全性も低級アルコールエステルよりは優れているが冷
却曇点や凝固点が比較的高く、使用しにくい点があり理
想的な油相原料とはいえない。また不飽和高級脂肪酸の
高級アルコールエステルは冷却曇点やのびの点は良好で
あるが飽和高級脂肪酸高級アルコールエステルより安定
性の点で若干劣るのが現状である。一方、炭素数１８の
飽和高級脂肪酸エステルとしてはステアリン酸およびイ
ソステアリン酸と命名されている２−ヘプチルウンデカ
ン酸、２−イソヘプチルイソウンデカン酸が知られてお
り、これらのエステル類も使用されている。しかしステ
アリン酸の低級アルコールのエステル類は皮膚刺激が強
く、また冷却曇点も高い。さらに飽和高級アルコールの
エステル類においては固体かワックス状になり油相原料
としては使用しづらい。一方イソステアリン酸といわれ
ている２−ヘプチルウンデカン酸、２−イソヘプチルイ
ソウンデカン酸の低級アルコールエステルも皮膚刺激が
強く使用上問題が多く、高級アルコールエステルの場合
にはイソセチルアルコールエステル、２−ヘキシルデカ
ノールエステルが使用されている。しかし上記のアルコ
ール類は皮膚刺激があり皮膚の角質は肥厚し、表皮も組
織の肥厚がはげしく真皮は変性、出血、細胞浸潤が見ら
れる。これらのエステル類も資化した場合、皮膚刺激、
皮膚毒性の問題が残り使用に際して心配である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】上記のような現状から
理想的な化粧料の油相原料がさらに求められているので
ある。化粧料の基剤としての油相原料は化学的、物理的
に安定であることが必須条件であるがそのほかに油相原
料の物理的性質、たとえば使用感、冷却曇点や凝固点、
寒暖の差による粘度差などは優れた製品を開発する上で
重要なファクターの１つである。しかしもっとも重要な
ことは毎日皮膚に塗布するものであるから皮膚刺激の少
ないこと、組織細胞に障害を与えないこと、皮膚呼吸、
皮膚水分透過性の低下などの皮膚生理作用の阻害作用の
少ないことなど皮膚安全性の高いことが要求されるので
ある。本発明者らは本発明の一般式Ｒ_１ＣＯＯＲ_２（式
中、Ｒ_１はメチル基を側鎖に有する炭素数１７のアルキ
ル基を、Ｒ_２は炭素数２０以上の飽和高級アルキル基を
示す）で表わされるメチル基を側鎖に有する飽和高級脂
肪酸エステルを開発し、本発明エステルは皮膚刺激が少
なく、組織細胞に障害を与えないこと、皮膚生理作用の
阻害作用が少ないことなど皮膚安全性のきわめて高いこ
とを見出し本発明を完成したのである。

【０００４】

【発明が解決しようとする手段】本発明によって提供さ
れる化粧料は一般式Ｒ_１ＣＯＯＲ_２（式中、Ｒ_１はメチ
ル基を側鎖に有する炭素数１７のアルキル基を、Ｒ_２は
炭素数２０以上の飽和高級アルキル基を示す）で表わさ
れるメチル基を側鎖に有する飽和高級脂肪酸エステルの
１種または２種以上を配合してなる化粧料に関するもの
である。本発明に使用する原料の一部である炭素数１８
の飽和高級脂肪酸は脂肪酸のアルキル基にメチル基が側
鎖として結合している飽和高級脂肪酸である。その原料
の合成は例えばオレイン酸からダイマー酸を合成する際
に副生する不飽和脂肪酸に水素添加して得られる炭素１
８側鎖脂肪酸を用うることができる。メチル基の結合位
置は現在の科学水準で決定することは困難で明らかにな
っていない。１種類の化合物ではなく、多分いろいろな
位置に１〜数個のメチル基が結合している混合物である
と推定されている。脂肪酸でこれを用いた理由は室温で
液状であること、酸化安定性にすぐれていること、皮膚
の水分透過性のよいこと、皮膚脂肪中に枝状脂肪酸が存
在すること、容易に供給が可能になったことなどにより
選択したのである。一方、炭素数２０以上の飽和高級ア
ルコールとしては直鎖であっても分枝したものであって
もよい。代表的なものとしては２−オクチルドデカノー
ルや２−デシルテトラデカノールなどである。炭素数は
合計２０以上であることが必要であり、それ以下では皮
膚刺激、組織細胞の障害などで好ましくない。アルコー
ルとしてはβ位側鎖基を有するものが下記の理由で最も
好ましい。すなわちβ位側鎖状アルコールを用いること
が好ましい理由としては炭素数２０以下の直鎖アルコー
ルあるいは側鎖アルコールを用いた場合は、本発明で得
られる物質と同じような効果を達成することは出来な
い。例えばイソプロピルアルコール、イソブチルアルコ
ール、Ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルア
ルコール、２−メチルブチルアルコール、２−ヘキシル
デシルアルコール、ヘキシルアルコール、ｎ−オクチル
アルコール、セチルアルコール、イソセチルアルコー
ル、オレイルアルコール等は不適当である。本発明のよ
うな炭素数２０以上の直鎖アルコール、側鎖アルコー
ル、特にβ位側鎖アルコールを用うることが本発明の特
徴である。本発明エステル類は化粧料に使用した例はな
く本発明者らがはじめて新規に見出し、公知物質から全
く予想の出来ない化粧料の油相原料としてのすぐれた効
果を見出したのである。すなわち上記に示した公知のメ
チル側鎖を有する炭素数１８の脂肪酸（以下メチル炭素
１８脂肪酸と略す）のエステル類は冷却曇点では一般に
良好であるが、皮膚毒性、特に皮膚細胞障害の点で問題
がある。例えばエステルの原料の一部であるイソプロパ
ノール、２−ヘキシルデカノール、イソステアリルアル
コール等炭素数２０以下のアルコールの場合は長期利用
した場合、皮膚の角質の肥厚、表皮の組織の肥厚、直皮
の変性、出血、細胞湿潤が生じるが本発明エステルの原
料の一部である２−オクチルドデカノール、２−デシル
テトラデカノールなど炭素数２０以上のアルコールでは
上記のような皮膚の障害が発生しないことが判明した。
従って炭素数２０以下のアルコールを利用したエステル
では、エステル中に残存するアルコールや皮膚上でのエ
ステルの加水分解でアルコールが生成することが考えら
れることより長期に利用した場合上記のような皮膚障害
が起りうる可能性は十分ありうることである。一方２−
オクチルドデカノールや２−デシルテトラデカノールな
ど炭素数２０以上のアルコールを用いたエステルではエ
ステル中にアルコールが残存していても、あるいは皮膚
上で資化しても上記のような皮膚障害はほとんど発生し
ない。長期に利用しても心配することはない。さらに本
発明エステルは冷却曇点が低く液状であり、使用感も良
好で、化学的、物理的安定性にもすぐれ、臭い、色相も
よく長期安定性にもたえ、皮膚の生理作用を阻害するこ
ともなく理想的な化粧料の油相原料といえる。以上のよ
うな本発明エステルは化粧料の油相基剤に長期間にわた
って使用しても皮膚細胞に阻害を与えることなく理想的
な化粧料の原料であり、産業上の利用価値は高い。次に
本発明エステルの製造法について述べる。本発明エステ
ルの製造は一般的なエステル化法を利用することが出来
る。例えば塩基性触媒下酸ハライドを用いる方法、無触
媒あるいは適当な触媒の存在の下でエステル化する方法
などが採用出来る。例えば工業的にはメチル炭素１８脂
肪酸と炭素数２０以上の飽和直鎖又は側鎖アルコール類
とを１５０〜２５０℃で４〜１５時間程度加熱を行なう
か、あるいは硫酸のような鉱酸あるいはパラトルエンス
ルホン酸のような脱水剤の下でメチル炭素１８脂肪酸と
上記のアルコール類を反応させてもよい。上記の反応は
窒素ガスや炭酸ガスのような不活性ガス気流下で行なっ
た方が着色の防止にもつながるので、製品の純度の面か
ら考慮すると好ましい結果が得られる。さらに高純度の
ものを必要とする場合はメチル炭素１８脂肪酸およびそ
の反応性誘導体、例えば臭化チオニル、塩化チオニルな
どのハロゲン化剤でメチル炭素１８脂肪酸のハライドと
なし、これに上記のアルコール類をトリエチルアミン、
ピリジン等の塩基性触媒下で反応させ、さらにカラムク
ロマトグラフィーなどで精製するとよい。もちろん上述
以外の公知方法でも製造は可能である。本発明の実施に
際しては上記エステル類の１種または２種以上で従来の
油性基剤の全部または一部を置き代えて、クリーム、乳
液、ボディーローションなどの基礎化粧品、口紅、ファ
ンデイション、アイシャドウーなどのメイクアップ化粧
品、シャンプー、リンス、ヘヤコンディショナーなどの
頭髪化粧品に使用することが出来る。これらを配合して
常法により化粧料を製造すればよい。また医薬品添加物
や医薬部外品基剤にも化粧料と同様に使用することが可
能である。

【０００５】次に実施例にて本発明を具体的に説明す
る。

【０００６】

【実施例１】メチル炭素１８脂肪酸−２−オクチルドデ
シルエステル（Ｍ−１８−０Ｄと略す）の製造法。

【０００７】メチル炭素１８脂肪酸７．８８ｇ（０．０
２モル）に塩酸チオニル約２０ｇを加え、７０〜８０℃
で１時間加温後過剰の塩化チオニルを減圧留去する。さ
らに塩化チオニルを完全に留去するため、クロロホルム
５０ｍｌを加え、更に減圧留去する。これに２−オクチ
ルドデカノール５．９６ｇ（０．０２モル）を加え、つ
ぎに撹拌下１．９ｇのピリジンを滴下する。滴下と同時
に発熱が伴なう。滴下後さらに３０分間７０〜８０℃で
加温して反応を完結させる。冷後５０ｍｌの１０％塩酸
を加えエーテルで抽出する。エーテル溶液は１回水洗後
無水硫酸ナトリウムで乾燥する。濾過をしてエーテルを
留去すると無色油状物１３．１ｇ（９７．２％）を得
た。酸価０．０１、ケン化価９９．７、ヨー素価１．
０、ヒドロキシ価０．１８、エステル価９９．６９、比
重Ｄ_２００．８６２６（２５℃）屈折率化１、乾燥減量
０．０１％、色相（ＡＰＨＡ）３０、粘度（２０℃）５
１．７ｃｐｓ、赤外線吸収スペクトル化３。

【０００８】

【実施例２】実施例１のＭ−１８−ＯＤを下記の方法で
合成した。メチル炭素１８脂肪酸７．８８ｇ（０．０２
モル）および２−オチクチルドデカノール５．９６ｇ
（０．０２モル）を水分分離器をつけたフラスコに入
れ、さらにパラトルエンスルホン酸の少量およびキシレ
ン５ｍｌを加え外温２００〜２８０℃にて計算量の水を
折出するまで撹拌下加温還流させる。数時間反応後計算
量の水が折出する。反応終了後、常法により脱酸を行な
い、活性炭で２回脱色を行ない、無色油状物１２．８ｇ
（９５％）を得た。

【０００９】

【実施例３】メチル炭素１８脂肪酸２−デシルテトラデ
シルエステル（以下Ｍ−１８−ＤＴと略す）の製造法

【００１０】メチル炭素１８脂肪酸７．８８ｇ（０．０
２モル）と２−デシルテトラデカノール７．２９ｇ
（０．０２モル）を用いて実施例１と同様の条件で反応
を行ない無色油状物１２．５ｇ（９６．３％）を得た。
酸価０．０６、ケン化価８９．０、エステル価８８．９
４、ヨー素価０．７９、ヒドロキシル価０．１、比重Ｄ
_２００．８６１８（２５℃）屈折率化２、赤外線吸収ス
ペクトル化４。

【００１１】

【実施例４】実施例３のＭ−１８−ＤＴを下記の方法で
合成した。メチル炭素１８脂肪酸７．８８ｇ（０．０２
モル）および２−デシルテトラデカノール７．２９ｇ
（０．０２モル）を実施例２と同様の条件で反応を行な
い無色油状物１２．０８ｇ（９４．７％）を得た。

【００１２】

【実施例５】本発明エステルの冷却曇点

【００１３】表１は本発明エステルの冷却曇点を測定し
たものである。

【表１】 各試料を冷凍庫（−１５℃以下）に１週間放置した結果
を示した。表１の結果より本発明エステルは高級脂肪酸
高級アルコールエステルでかなり大きな分子量を有する
にもかかわらず−１５℃以下の冷却曇点を有し凝固点も
低い。従って化粧料の油相基剤として使用しやすく、寒
暖の差により製品安定性もすぐれたものが得られる。

【００１４】

【実施例６】寒暖の差による粘度差

【００１５】表２は本発明エステルの寒暖の差による粘
度差を測定したものである。

【表２】 各試料はＢ型粘度計で測定し単位はｃｐｓである。表２
の結果よりホホバ油は９℃で測定不可能であり表には示
さなかったがステアリン酸、ステアリン酸ステアリル、
ステアリン酸ブチルは常温で固化し測定不能である。イ
ソステリン酸も０℃で測定不能である。しかし本発明エ
ステルは−１５℃以下でも測定可能であり寒暖の差によ
る粘度差は小さいといえる。

【００１６】

【実施例７】酸化物生成量（ＰＯＶ）の生成

【００１７】表３は本発明エステルのＰＯＶ値を測定し
たもので熱による酸化安定性を示し、この値の低いもの
ほど安定性はよい。

【表３】 各試料を１００℃３０分間送風乾燥中で加温した値を示
した。表３の結果より本発明エステルは酸化安定性のよ
いことを示している。

【００１８】

【実施例８】熱酸化安定性（ガードナー法）による色相

【００１９】表４は本発明エステルの熱酸化安定性（ガ
ードナー）を測定し色相で比較し、その色相値の小さな
ものほど熱酸化安定性がよい。

【表４】 各試料を試験管に入れ、１８０℃の油浴内で大気中、３
時間加熱した値を示した。表４の結果より本発明のエス
テルは熱酸化安定性がよい。

【００２０】

【実施例９】ヒトでの皮膚刺激試験

【００２１】表５は本発明エステルのヒトでの皮膚刺激
試験を行なった結果を示したものである。

【表５】 試験方法は閉鎖貼布試験法により、上膊または試験方法
は前膊内測部に被検物質を各々１０重量％含有した流動
パラフィン油を調製し、これを塗布したネル布（１．５
ｃｍ四方）を貼布し、その上から包帯でカバーする。２
４時間後ネル布を取り、さらに被検物質をよくふきとっ
て取り除き、下記の判定基準に従って反応の度合を判定
し、さらに４８時間後にも判定を行なった。判定は全く
変化なし（−）、かすかな紅斑（±）、明らかな紅斑
（＋）、紅斑以外に浮腫、水胞等の認められるもの（＋
＋）とし評価は（＋）以上を陽性とし評価を行なった。
表５の結果より男子４名女子６名で実施したが上記の皮
膚刺激試験法では本発明エステル類は実施したすべての
ヒトが陰性であった。しかし公知物質のステアリン酸ブ
チル、イソステアリン酸エステル類は皮膚刺激が認めら
れた。

【００２２】

【実施例１０】溶解性試験

【００２３】表６は本発明エステルの溶解性試験の結果
を示したものである。

【表６】 表６の結果より本発明エステル類は化粧品中に一般に広
く使用される代表的な天然油脂、および炭化水素系の油
性基剤との溶解性を有し相溶性の良好なことが認められ
る。

【００２３】

【実施例１１】皮膚組織細胞の障害試験

【００２４】ウサギの外耳孔に原料の一部であるアルコ
ール及び本発明エステルとその類似のアルコール及びエ
ステル類を毎日１回塗擦し、最長３０日後に屠殺して病
理組織学的に反応所見を顕微鏡で観察した。

【表７】 上記の表７の結果ではミリスチン酸イソプロピル ２−
ヘキシルデシルアルコール、イソステアリールアルコー
ルは毎日塗擦すれば強度の皮膚障害が観られ、角層は喪
失し表皮の肥厚、真皮の膿瘍、壊死、変性、出血等すべ
ての障害が観られた。しかし本発明エステルは３０日間
塗擦しても皮膚障害は認められなかった。なお変化の認
められない場合を（−）とし、変化が認められた場合を
（＋）とした。次に本発明エステルを用いた化粧料の実
施例を示す（重量単位を示す）。

【００２２】

【実施例１０】化粧料の製法（重量単位）

【００２３】処方１ Ｏ／Ｗ型コールドクリーム

【表８】 （製法）Ａ成分を７０〜８０℃に加熱し撹拌混合して溶
解させ、これにＢ成分を徐々に加えて乳化する。さらに
Ｃ成分を加えて混合した後、３０℃まで冷却して製品と
する。

【００２４】処方２ Ｗ／Ｏ型栄養クリーム

【表９】 （製法）Ａ成分を温度５０〜６０℃に加熱し、撹拌混合
して溶解させ、これにＢ成分を加え、さらにＣの香料お
よび防腐剤を適量添加し混合する。

【００２５】処方３ 口紅

【表１０】 （製法）Ａ成分を加熱溶解しこれにＢ成分を加え、ロー
ラーにて均一に混合する。これを再び溶解させ、香料を
加え脱泡、濾過し成型、容器に充填し、つや出し製品と
する。

【００２６】処方４ バスオイル

【表１１】 （製法）上記成分を添加後混合し、温度４０〜５０℃に
て加熱撹拌して得る。

【化１】

【化２】

【化３】

【化４】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 森田 千里雄 大阪府大阪市淀川区新高１丁目８番10号 (72)発明者 伊藤 健一 大阪府大阪市淀川区新高１丁目８番10号 (72)発明者 大同 吉之 大阪府大阪市淀川区新高１丁目８番10号 (72)発明者 川浦 清治 大阪府大阪市中央区道修町１丁目７番11号

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式 Ｒ_１・ＣＯＯＲ_２（１） （式中、Ｒ_１はメチル基を側鎖に有する炭素数１７のア
   ルキル基を、Ｒ_２は炭素数２０以上の飽和高級アルキル
   基を示す）で表わされるメチル基を側鎖に有する飽和高
   級脂肪酸エステルを配合してなる化粧料。
2. 【請求項２】 一般式（１）のＲ_２が２−オクチルドデ
   シル基である特許請求の範囲第１項記載の化合物を配合
   してなる化粧料。