JPH0570531A - 硬化性組成物 - Google Patents

硬化性組成物

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JPH0570531A
JPH0570531A JP26053391A JP26053391A JPH0570531A JP H0570531 A JPH0570531 A JP H0570531A JP 26053391 A JP26053391 A JP 26053391A JP 26053391 A JP26053391 A JP 26053391A JP H0570531 A JPH0570531 A JP H0570531A
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浩 岩切
Masayuki Fujita
雅幸 藤田
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 加水分解性シリコン官能基含有有機重合体を
主成分として、貯蔵安定性が良好で、優れた表面特性を
有するシーリング材を提供すること。 【構成】 (1)反応性ケイ素基含有有機重合体、
光硬化性化合物及び3級アミン含有ヒンダードアミン
系光安定剤を必須成分とする硬化性組成物。好ましくは
(2)反応性ケイ素基含有有機重合体の主鎖が実質的に
ポリオキシアルキレン重合体であり、より好ましくは
(3)光硬化性化合物がアクリル及び/またはメタクリ
ル基含有オリゴマーである上記(1)に記載の硬化性組
成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は貯蔵安定性が良好で、優
れた表面特性を有するシーリング材を提供する硬化性組
成物に関する。
【0002】
【従来の技術】光硬化性化合物を加水分解性シリコン官
能基含有有機重合体に添加して、その表面特性(残留タ
ックなど)を改善する技術は公知である。またヒンダー
ドアミン系光安定剤が耐候性改善に効果があることも公
知である。しかしながら、光硬化性化合物とヒンダード
アミン系光安定剤の両者を併用した場合、組成物の製造
時にゲルが発生したり、また組成物が貯蔵中に増粘した
りする問題があり両者を併用する効果を有効に活用でき
なかった。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、加水
分解性シリコン官能基含有有機重合体を主成分として貯
蔵安定性が良好で、優れた表面特性を有するシーリング
材を提供することにある。発明者らは光硬化性化合物と
ヒンダードアミン系光安定剤の両者併用により貯蔵安定
性が良好で、優れた表面特性を有するシーリング材を、
ヒンダードアミン系光安定剤として3級アミン含有光安
定剤を選択使用することにより得られることを見出し本
発明に達した。
【0004】
【課題を解決するための手段】上記課題は、(1)反
応性ケイ素基含有有機重合体、光硬化性化合物及び
3級アミン含有ヒンダードアミン系光安定剤を必須成分
とする硬化性組成物によって達成される。また本発明の
課題は、(2)反応性ケイ素基含有有機重合体の主鎖が
実質的にポリオキシアルキレン重合体である上記(1)
に記載の硬化性組成物により良好に達成され、更にま
た、(3)光硬化性化合物がアクリル及び/またはメタ
クリル基含有オリゴマーである上記(1)に記載の硬化
性組成物により特に良好に達成される。
【0005】本発明に使用できる反応性ケイ素基含有有
機重合体とは、特に限定するものではないが、代表的な
ものを示すと、例えば、特開昭50−156599号、
同54−6096号、同57−126823号、同59
−78223号、同55−82123号、同55−13
1022号、同55−137129号、同62−230
822号、同63−83131号、特開平3−4782
5号、同3−72527号、同3−122152号、米
国特許第3,632,557号、同4,345,053
号、同4,366、307号、同4,960,844号
等に開示されているものが例示できる。
【0006】上に例示した反応性ケイ素基含有有機重合
体中でも主鎖が炭素数1〜4のポリオキシアルキレンで
加水分解性シリコン官能基がアルコキシシリル基である
ものが好ましく、更には、主鎖がポリオキシプロピレン
で、加水分解性シリコン官能基がジメトキシメチルシリ
ル基〔-Si(CH3)(OCH3)2 基〕を有する反応性ケイ素基含
有有機重合体であることが特に好ましい。
【0007】光硬化性化合物とは光の作用によってかな
り短時間に分子構造が化学変化をおこし硬化などの物性
的変化を生ずるものである。この種の化合物には有機単
量体、オリゴマー、樹脂或いはそれらを含む組成物等多
くのものが知られており、市販の任意のものを採用し得
る。代表的なものとしては不飽和アクリル系化合物、ポ
リケイ皮酸ビニル類あるいはアジド化樹脂等が挙げられ
る。
【0008】不飽和アクリル系化合物は、アクリル系又
はメタクリル系不飽和基を1ないし数個有するモノマ
ー、オリゴマー或いはそれ等の混合物であって、プロピ
レン(又はブチレン、エチレン)、グリコールジ(メ
タ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)
ジメタクリレート等の単量体または分子量10,000
以下のオリゴエステルである。
【0009】ポリケイ皮酸ビニル類は、シンナモイル基
を感光基とする感光性樹脂でありポリビニルアルコール
をケイ皮酸でエステル化したものの他、多くのポリケイ
皮酸ビニル誘導体が知られている。アジド化樹脂は、ア
ジド基を感光基とする感光性樹脂として知られており、
通常はジアジド化合物を感光剤として加えたゴム感光液
の他、「感光性樹脂」(昭和47年3月17日出版、印
刷学会出版部発行、第93頁〜、第106頁〜、第11
7頁〜)に詳細な例示があり、それらを単独又は混合
し、必要に応じて増感剤を加えて使用することができ
る。
【0010】本発明では、アクリル基及び/またはメタ
クリル基を含有したオリゴマーであることが好ましく、
更にはアクリル及び/またはメタクリル基が1分子当た
り平均して少なくとも2個以上含有しているものが特に
好ましい。 光硬化性化合物は硬化組成物の表面特性を
改質するのに有効で、残留タックや耐候性の改善にも効
果がある。
【0011】具体例としては、下記に示す化合物、例え
ば特殊アクリレート(単官能)のアロニックスM-101,M-
102,M-111,M-113,M-114,M-117,M-120,M-152,M-154 及び
N−ビニル−2−ピロリドンであるM-150 ;特殊アクリ
レート(2官能)のアロニックスM-210,M-215,M-220,M-
233,M-240,M-245; (3官能)のアロニックスM-305,M-30
9,M-310,M-315,M-320,M-325,及び(多官能)のアロニッ
クスM-400 などが例示できる。(上記不飽和アクリル系
化合物は商品名アロニックスM型として東亜合成化学工
業株式会社より市販されている。)光硬化性化合物は、
反応性ケイ素基含有有機重合体成分100重量部に対
して0.5〜10重量部の範囲で使用刷るのが好まし
く、0.5重量部以下では表面改質の効果が少なく、1
0重量部以上では、組成物の力学的特性への影響が大き
くなるため好ましくない。
【0012】ヒンダ−ドアミン系光安定剤は、複合され
たメカニズムにより添加された樹脂の耐候性を改善する
ことが知られており、成分に対してもその効果は認め
られる。しかしながら、成分と成分との組成物にヒ
ンダ−ドアミン系光安定剤を添加した3成分系において
は、詳細な理由はあきらかではないが、貯蔵中に組成物
の粘度が上昇し、場合によってはゲル化するという問題
があった。
【0013】本発明者らは上記問題の解決のため鋭意検
討を加えた結果、ヒンダ−ドアミン系光安定剤の種類を
特定することにより上記問題が解決できることを見出し
た。本発明において使用できるヒンダ−ドアミン系光安
定剤は、3級アミン含有のもので具体的には、チヌビン
622LD,チヌビン144; CHIMASSORB944LD,CHIMASSORB119FL
(以上いずれも日本チバガイギー株式会社製); MARK L
A-57,LA-62,LA-67,LA-63,LA-68(以上いずれもアデカア
ーガス化学株式会社製); サノールLS-770,LS-765,LS-2
92,LS-2626,LS-1114,LS-744 (以上いずれも三共株式会
社製)などの光安定剤が例示できる。
【0014】同光安定剤は成分100重量部に対して
0.1〜5重量部の範囲で使用するのが望ましく、0.
1重量部以下では耐候性を改善の効果が少なく、5重量
部以上では効果に大きい差が認められず経済的に不利で
ある。本発明の組成物には、上記3成分の他に必要に応
じて、充填剤、可塑剤、硬化触媒、接着性改良剤、物性
調整剤、保存安定性改良剤、紫外線吸収剤、低分子シリ
コン化合物、金属不活性化剤、オゾン劣化防止剤、リン
系過酸化物分解剤、滑剤、顔料、発泡剤などの各種添加
剤を適宜添加することができる。
【0015】
【実施例】
(実施例1〜3)(比較例1及び2) 全末端の85%に(CH3O)2Si(CH3)CH2CH2CH2-基を含有
し、ゲル浸透クロマトグラフィーで測定された数平均分
子量が9,000のポリオキシプロピレン重合体(重合
体A)を用いて表1の配合剤と混合して2成分型の主剤
を作成した。
【0016】主剤を容器中で50℃×1ヶ月間貯蔵した
後、その性状を確認した。別途オクチル酸錫:30重量
部、ラウリンアミン:5重量部、ジオクチルフタレー
ト:65重量部、酸化チタン:200重量部を充分分散
混合したものを調整し、上記主剤100重量部に対して
10重量部添加混合して硬化性組成物を製造し、硬化性
組成物をシートに成形し、常温7日間、引き続いて50
℃7日間の養生を行い硬化物シート(厚み約3mm)を
得た。
【0017】同シートをサンシャインWOMで2,00
0時間照射後、表面劣化度を目視観察した。結果を表1
にまとめて示した。
【0018】
【表1】
【0019】(実施例4〜6)(比較例3及び4) 全末端の85%に(CH3O)2Si(CH3)CH2CH2CH2-基を含有
し、ゲル浸透クロマトグラフィーで測定された数平均分
子量が17,000、分子量分布(Mw /Mn )が1.
3のポリオキシプロピレン重合体(重合体B)を用いて
(実施例1〜3)(比較例1及び2)の場合と同様2成
分型の主剤を作成した。
【0020】主剤を容器中で50℃×1ヶ月間貯蔵した
後、その性状を確認した。さらに(実施例1〜3)(比
較例1及び2)の場合と同様硬化性組成物を製造し、そ
れを用いて硬化物シート(厚み約3mm)を得た。同シ
ートをサンシャインWOMで2,000時間照射後、表
面劣化度を目視観察した。結果を表2にまとめて示し
た。
【0021】
【表2】
【0022】(実施例7〜9)(比較例5及び6) 全末端の90%に(CH3O)2Si(CH3)CH2CH2CH2NHC(O)O- 基
を含有し、ゲル浸透クロマトグラフィーで測定された数
平均分子量が20,000、分子量分布(Mw /Mn
=1.3のポリオキシプロピレン重合体(重合体C)を
用いて(実施例1〜3)(比較例1及び2)の場合と同
様2成分型の主剤を作成した。
【0023】主剤を容器中で50℃×1ヶ月間貯蔵した
後、その性状を確認した。さらに(実施例1〜3)(比
較例1及び2)の場合と同様硬化性組成物を製造し、そ
れを用いて硬化物シート(厚み約3mm)を得た。同シ
ートをサンシャインWOMで2,000時間照射後、表
面劣化度を目視観察した。結果を表3にまとめて示し
た。
【0024】
【表3】
【0025】
【発明の効果】本発明により得られる硬化性組成物は、
建築用、自動車用をはじめとして、各種シーリング材用
途もしくは接着剤用途に優れた表面特性と貯蔵安定性を
示し、優れたシーリング材として使用することができ
る。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 反応性ケイ素基含有有機重合体、光
    硬化性化合物及び3級アミン含有ヒンダードアミン系
    光安定剤を必須成分とする硬化性組成物。
  2. 【請求項2】 反応性ケイ素基含有有機重合体の主鎖が
    実質的にポリオキシアルキレン重合体である請求項1に
    記載の硬化性組成物。
  3. 【請求項3】 光硬化性化合物がアクリル及び/または
    メタクリル基含有オリゴマーである請求項1に記載の硬
    化性組成物。
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