JPH057067B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH057067B2 JPH057067B2 JP58092222A JP9222283A JPH057067B2 JP H057067 B2 JPH057067 B2 JP H057067B2 JP 58092222 A JP58092222 A JP 58092222A JP 9222283 A JP9222283 A JP 9222283A JP H057067 B2 JPH057067 B2 JP H057067B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- titanium
- carrier
- manganese
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G35/00—Reforming naphtha
- C10G35/04—Catalytic reforming
- C10G35/06—Catalytic reforming characterised by the catalyst used
- C10G35/085—Catalytic reforming characterised by the catalyst used containing platinum group metals or compounds thereof
- C10G35/09—Bimetallic catalysts in which at least one of the metals is a platinum group metal
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/64—Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/656—Manganese, technetium or rhenium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
本発明は新規な炭化水素転化触媒に関する。
この触媒は担体、白金族の１種の貴金属、チタ
ンそれにマンガン、テクネチウムおよびレニウム
のうちより選択する１種の金属、ならびに１種の
ハロゲンまたはハロゲン化合物を含むものであ
る。 この触媒は、なかんずく、接触改質（すなわち
リホーミング）法ならびに芳香族炭化水素の接触
製造法に用いられるものであるが、これらの方法
は、例えば、430〜600℃の間に含まれる温度にお
いて、0.1〜3.5MPaの間に含まれる絶対圧力下、
触媒１容につき液体仕込物0.1〜10容の間に含ま
れる時速を以て実施するものであり、その際、水
素／炭化水素のモル比は１〜20の間に含まれるも
のである。本発明による触媒を以て、特に、これ
らの２つの方法を苛酷条件下において実施するこ
とができる。従つて、この新規な触媒は下記に適
合している。すなわち、 102以上またはこれに等しい単味オクタン化を
有するガソリンを得る目的の改質反応。接触ハイ
ドロリホーミングすなわち水素化改質反応の苛酷
条件とは、さらに詳細には、下記のごときもので
ある。すなわち、平均温度が約510〜580℃の間に
含まれ、圧力が0.5〜1.8MPa、好ましくは0.6〜
1.3MPaの間に含まれ、時速が触媒１容につき液
体仕込物１〜10容の間に含まれ、しかして水素／
炭化水素モル比が３〜10の間に含まれるものであ
る。仕込物は一般に約60℃と約220℃の間におい
て留出するナフサ、とりわけ直留ナフサである。 不飽和または然らざるガソリンよりの芳香族炭
化水素生成反応（ベンゼン、トルエンおよびキシ
レンの生成反応）。仕込物が不飽和のものである
場合、すなわち仕込物がジオレフインおよびモノ
オレフインを含む場合、これは先ず選択的または
全面的水素化によつてこれを除去しなければなら
ないことになる。仕込物がジオレフインおよびモ
ノオレフインを含む場合、必要に応じて、水素化
によつて実質的にこのすべてを除去して、触媒の
存在下において、約530〜600℃の間に含まれる温
度で0.1〜1.3MPaの間に含まれる圧力下で、液体
仕込物の１時間あたりの体積流量を触媒の１〜10
倍程度、水素／炭化水素モル比を３〜10程度とし
て、これを水素による処理に付する。仕込物は高
温分解ガソリン、クラツキング法特にスチームク
ラツキング法ガソリン、あるいは接触改質ガソリ
ン、さらには脱水素によつて芳香族炭化水素に変
換し得るナフテン族炭化水素であればよい。 本発明による触媒は、一般に260〜530℃の間に
含まれる温度、約0.8〜25MPaの間に含まれる圧
力下において行なわれる水素化クラツキング反応
にもまた適している。転化条件は、約0.1〜10.0
であり好ましくは約4.0を上限とする、液体仕込
物の１時間あたりの空間速度すなわちVSHL、す
なわち触媒１容につき15℃における液体仕込物の
１時間あたりの体積、および水素約１〜20モル／
仕込物１モルの循環流量を含むものである。 本発明による触媒は芳香族炭化水素（例えばキ
シレン）の異性化反応にもまた適している。これ
は一般に約200〜600℃の間に含まれる温度、
0.005〜7MPaの間に含まれる圧力下において、１
時間あたりの体積流量を触媒体積の0.1〜10倍と
して行なわれる反応である。 本発明の触媒はさらに、４〜７個の炭素原子を
含む飽和炭化水素の50〜250℃の間に含まれる温
度、例えば100〜200℃における水素雰囲気中にお
ける異性化にも適している。好ましくは0.5〜
10MPaの圧力下において、触媒１あたり１時
間につき仕込物0.2〜10の空間速度を以て操作
する。H2／炭化水素のモル比は例えば0.01：１
〜20：１の間に含まれるものである。 本発明の触媒はまた芳香族炭化水素の水素化脱
アルキル反応あるいは芳香族炭化水素の水蒸気脱
アルキル反応にも適している。これらの反応は既
知の操作条件下において、普通には、例えばトル
エンよりあるいはその他のアルキルベンゼンより
ベンゼンを製造するには300〜600℃の間において
行なわれる。 触媒は、特に改質反応および芳香族炭化水素生
成反応には、移動床として用いればよい。これら
の反応に好ましい方法は数基の移動床式反応器を
用いることである。すなわち、 仕込物は各反応器、換言すれば反応帯域内を軸
方向または径方向（径方向とは中心より周囲に向
う、または周囲より中心に向う流れを言う）の流
れに沿つて続いて循環する。反応帯域は一連に、
例えば横に並べて、または縦に積み重ねて配置す
る。横に並べて配列した反応帯域を用いる。仕込
物は、反応帯域の間での中間加熱を伴なつて、こ
れらの反応帯域の各々を相次いで通つて流れる。
新鮮な触媒は新しい仕込物が入れてある第１の反
応帯域の上部に入れる。次いで、触媒はこの帯域
内の上から下へと漸次流れ、この帯域の下部より
漸次取出され、一切の適宜の手段（並べて配置し
てある反応器の場合はなかんずくリフト）によつ
て、次の反応帯域の上部へ運ばれ、その中を同様
に上から下へ漸次流れ、以下同様に最後の反応帯
域に到り、その下部において、触媒は同様に漸次
取出され、次に再生帯域へ送られる。再生帯域を
出ると、触媒は第１の反応帯域の上部に漸次再び
入れられる。この何回かの触媒の取出しは、上に
示す如く「漸次」すなわち周期的にあるいは連続
して行なう。取出しは連続して行なう方が周期的
に行なうより好ましいと考えられる。 担体に担持せしめた白金族の金属を含む触媒は
古くから知られている。しかし、このような触媒
に以後に加えられた多くの改良、例えば元素周期
律表の各種の族のうちより１種、２種または３種
さえものその他の金属の組込みにも拘わらず、一
方においては現在までに得られたものよりさらに
高い収率を示し、他方においては既知の触媒より
長い寿命をも有するような新規な触媒を求めるべ
く今日なお努力が行なわれている。その上に、気
体の反応体を比較的容易に通過せしめるような相
当な大きさのブロツク状の形態、例えば球形また
は押出し成形物として、移動床としての利用がで
きるように、これらの触媒の機械的特性を改善す
るべく努められている。この触媒の損耗は遥かに
微細な粒子の形成として表われて来るが、この微
細な粒子は自由空間を漸次閉塞し、反応体の導入
圧の増大あるいは操作の中断さえも余儀なくする
ものである。 従来の技術による触媒に比して向上した活性
と、特に長くなつた寿命を有する特異な触媒が今
日見出された。 本発明において用いる特異な触媒は担体、白金
族の１種の貴金属、チタン、それにマンガン、テ
クネチウムおよびレニウムのうちより選択する３
番目の金属ならびに１種のハロゲン、例えば塩素
またはフツ素を含むものである。白金族のうちで
好ましいと考えられる貴金属は白金、ロジウムお
よびイリジウムである。好ましいと考えられる第
３の金属はマンガンまたはテクネチウムである。 本発明による触媒は担体に対して重量で(a)0.05
〜0.6％、さらに詳細には0.1〜0.5％の白金族の貴
金属、(b)0.005〜５％、好ましくは0.05〜３％、
さらに詳細には0.4〜１％のチタン、(c)0.005〜３
％、好ましくは0.07〜２％、さらに詳細には0.2
〜0.5％のマンガン、テクネチウムおよび／また
はレニウム、および(d)担体に対して0.1〜15重量
％のハロゲン、例えば塩素またはフツ素を含んで
いる。 担体は普通には元素周期律表上第、およ
び／または族の金属の酸化物、例えばマグネシ
ウム、アルミニウム、チタン、ジルコニウム、ト
リウムまたは珪素の酸化物のようなもののうちよ
り選択し、単独で、あるいはその相互間または、
例えばホウ素および／またはアンチモンのような
その他の元素の酸化物と混合して用いる。炭素も
また用いることができる。ゼオライトあるいはＸ
またはＹ型あるいはモルデナイト、フオージヤサ
イト型もしくはZMS−５、ZMS−４、ZMS−８
型等の分子ふるい、ならびに第、および／ま
たは族の金属の酸化物とゼオライト型材料との
混合物もまた用いることができる。 改質反応または芳香族炭化水素生成反応および
パラフイン族または芳香族炭化水素の異性化反応
のためには、好ましいと考えられる担体はアルミ
ナである。このアルミナの比表面積は有利には50
〜400m2／ｇ、好ましくは100〜300m2／ｇの間に
含まれるものであればよい。 触媒は、導入を望む金属化合物の溶液を用いて
担体に含浸せしめるという古典的な方法によつて
調製すればよい。これらの金属の共通の溶液ある
いは各金属の別々の溶液のいずれかを用いる。数
種の溶液を用いる場合は、中間乾燥および／また
はカ焼を行なつてもよい。通常、例えば500〜
1000℃の間における好ましくは遊離酸素の存在下
におけるカ焼を以て、例えば掃気を行なうことに
よつて操作を完了する。 触媒の組成に含まれる金属化合物の例として
は、例えば、これらの金属の硝酸塩、塩化物、臭
化物、フツ化物、硫酸塩、アンモニウム塩または
酢酸塩、さらにはこれらの金属の水、塩酸または
その他一切の適当な溶媒に可溶性の塩を挙げるこ
とができる。 触媒のハロゲンは、当該金属をハロゲン化物の
１つを用いて導入する場合は、金属のハロゲン化
物のいずれかに由来するものでもよく、あるいは
塩酸またはフツ化水素酸、塩化アンモニウム、フ
ツ化アンモニウム、塩素ガスあるいはハロゲン化
炭化水素、例えばCCl4、CH2Cl2またはCH3Cl等
……として導入してもよい。 １つの調製法は、例えば硝酸チタンまたはその
他のチタン化合物の水溶液を用いて担体に含浸せ
しめ、120℃前後において乾燥し、500〜1000℃の
間に含まれる温度において数時間焼成することよ
り成つている。次いで、白金族の金属およびマン
ガン、テクネチウムおよびレニウムのうちより選
択する第３の金属を含む溶液を以て２回目の含浸
がこれに続くことになる。 別の方法は、例えば、触媒の３種の金属を同時
に含む溶液を以て担体に含浸せしめることであ
る。 さらに今一つの方法は、触媒中に存在する金属
元素の数だけの回数の含浸を相次いで行なつて、
金属元素を導入することである。 本発明の重要な応用はオクタン価の極めて高い
ガソリンの生成であるが、これには今日まで用い
られている触媒が堪えがたいような苛酷な条件下
において操作を行なわなければならない。２種の
金属を含む触媒は、それでも、著しい改善をもた
らした。金属の組合わせの多くの試みが行なわれ
て来たし、最近では４種あるいは５種までの金属
を含む触媒の組成が見られるようになつた。これ
らの組成は確かに向上をもたらしはしたが、一般
に、用いる助触媒が安定性の良好な特性をもたら
したとしても、特に白金族の貴金属がかかわつて
いる場合には、悪いことには助触媒が水素化分解
の傾向をもたらす。これは結局は収率の低下およ
びサイクルの持続時間の短縮とあり得べきサイク
ル数の減少、すなわち触媒の寿命の短縮を招くも
のである。 ところで、白金族の貴金属とともにチタンと、
マンガン、テクネチウムおよび／またはレニウム
を同時に用いれば、この水素化分解傾向が明らか
に低下してこの事態を極めて明白に軽減し、この
３種の金属の各々のもたらす利点が、苛酷な条件
の場合、なかんずく低圧下、高温および長時間の
操作という条件の場合に最適のものであることが
認められた。 下記の実施例は本発明を例示するものである
が、但し、これを限定するものではない。 実施例 １ 103の単味オクタン価を有するガソリンを得る
目的を以て、下記の特性を有するナフサを処理す
ることにする。すなわち、 ASTM蒸留… 80〜160℃ 組成：芳香族炭化水素… ７重量％ ナフテン族炭化水素… 27重量％ パラフイン族炭化水素… 66重量％ 「リサーチ法」単味オクタン価… 約37 平均分子量… 110 20℃密度… 0.782 このナフサは再循環水素とともに、比表面積
240m2／ｇ、細孔容積0.58cm3／ｇのアルミナ担体
に対し0.4重量％の白金と0.5重量％のチタンを含
む２種の触媒ＡおよびＢの上を通過する。触媒Ａ
およびＢの塩素含量は1.12％である。触媒Ａはそ
の他に0.3重量％のマンガンを含んでおり、触媒
Ｂはその他に0.3重量％のテクネチウムを含んで
いる。 触媒ＡおよびＢは、アルミナ100ｇに下記を含
む水溶液100cm3を加えて調製した。 1.90ｇ 濃HCl（ｄ＝1.19） 20ｇ 白金２重量％のクロロ白金酸水溶液 10ｇ 三塩化チタンとしてチタン５重量％ の水溶液および触媒Ａについては硝酸マンガン
Mn（NO3）2・6H2Ｏ 1.57ｇまたは触媒Ｂについ
ては（NH4）2TcO4 0.61ｇ を含む溶液30ml ５時間接触せしめ、遠心脱水し、次いで100℃
において２時間乾燥する。次に乾式掃気（10／
時の乾燥空気を活性化したアルミナ床を通過せし
める）下において500℃で焼成する。次いで、乾
燥水素流（５／時、活性化したアルミナ上を通
過せしめる）中において450℃で２時間還元する。 得られた触媒ＡおよびＢは下記を含有している
（重量％）。すなわち 0.4％ 白金 0.5％ チタン 0.3％ マンガン（触媒Ａ） または0.3％ テクネチウム（触媒Ｂ） および1.12％ 塩素 得られたこれらの触媒ＡおよびＢは比表面積
230m2／ｇ、細孔容積0.55cm3／ｇのものである。 実質的に同一容積の３基の反応器内において、
移動床として、連続して操作する。 操作条件は下記の通りである。 圧力… 1MPa 温度… 530℃ H2／炭化水素モル比… ８ 液体仕込物の時間流量…… 触媒体積の２倍 また、塩素1.12重量％、白金0.4％、チタン0.5
％およびレニウム0.3％を含む、本発明による触
媒Ｑを以ても操作する。 同様に、１種、２種または３種の金属元素を含
む本発明によるものでなく、従来の技術による各
種の触媒の存在下においても操作する。これらの
触媒はすべて1.12％の塩素を含むものである。 表は200時間後に得たC5 +収率および再循環
ガスの含んでいる水素の百分率を示すものであ
る。 この実施例１において、本発明による触媒を以
て得た成績は、上述の如く、すなわち移動床式３
反応器系において連続操作を行ない、反応器の全
触媒床が、例えば、約500時間で新鮮触媒を以て
漸次更新されるように調節した速度を以て、触媒
を、例えば、連続して取出せば、時間とともに、
すなわち、例えば数カ月という極めて長時間にわ
たつて、これを維持することができる。
ンそれにマンガン、テクネチウムおよびレニウム
のうちより選択する１種の金属、ならびに１種の
ハロゲンまたはハロゲン化合物を含むものであ
る。 この触媒は、なかんずく、接触改質（すなわち
リホーミング）法ならびに芳香族炭化水素の接触
製造法に用いられるものであるが、これらの方法
は、例えば、430〜600℃の間に含まれる温度にお
いて、0.1〜3.5MPaの間に含まれる絶対圧力下、
触媒１容につき液体仕込物0.1〜10容の間に含ま
れる時速を以て実施するものであり、その際、水
素／炭化水素のモル比は１〜20の間に含まれるも
のである。本発明による触媒を以て、特に、これ
らの２つの方法を苛酷条件下において実施するこ
とができる。従つて、この新規な触媒は下記に適
合している。すなわち、 102以上またはこれに等しい単味オクタン化を
有するガソリンを得る目的の改質反応。接触ハイ
ドロリホーミングすなわち水素化改質反応の苛酷
条件とは、さらに詳細には、下記のごときもので
ある。すなわち、平均温度が約510〜580℃の間に
含まれ、圧力が0.5〜1.8MPa、好ましくは0.6〜
1.3MPaの間に含まれ、時速が触媒１容につき液
体仕込物１〜10容の間に含まれ、しかして水素／
炭化水素モル比が３〜10の間に含まれるものであ
る。仕込物は一般に約60℃と約220℃の間におい
て留出するナフサ、とりわけ直留ナフサである。 不飽和または然らざるガソリンよりの芳香族炭
化水素生成反応（ベンゼン、トルエンおよびキシ
レンの生成反応）。仕込物が不飽和のものである
場合、すなわち仕込物がジオレフインおよびモノ
オレフインを含む場合、これは先ず選択的または
全面的水素化によつてこれを除去しなければなら
ないことになる。仕込物がジオレフインおよびモ
ノオレフインを含む場合、必要に応じて、水素化
によつて実質的にこのすべてを除去して、触媒の
存在下において、約530〜600℃の間に含まれる温
度で0.1〜1.3MPaの間に含まれる圧力下で、液体
仕込物の１時間あたりの体積流量を触媒の１〜10
倍程度、水素／炭化水素モル比を３〜10程度とし
て、これを水素による処理に付する。仕込物は高
温分解ガソリン、クラツキング法特にスチームク
ラツキング法ガソリン、あるいは接触改質ガソリ
ン、さらには脱水素によつて芳香族炭化水素に変
換し得るナフテン族炭化水素であればよい。 本発明による触媒は、一般に260〜530℃の間に
含まれる温度、約0.8〜25MPaの間に含まれる圧
力下において行なわれる水素化クラツキング反応
にもまた適している。転化条件は、約0.1〜10.0
であり好ましくは約4.0を上限とする、液体仕込
物の１時間あたりの空間速度すなわちVSHL、す
なわち触媒１容につき15℃における液体仕込物の
１時間あたりの体積、および水素約１〜20モル／
仕込物１モルの循環流量を含むものである。 本発明による触媒は芳香族炭化水素（例えばキ
シレン）の異性化反応にもまた適している。これ
は一般に約200〜600℃の間に含まれる温度、
0.005〜7MPaの間に含まれる圧力下において、１
時間あたりの体積流量を触媒体積の0.1〜10倍と
して行なわれる反応である。 本発明の触媒はさらに、４〜７個の炭素原子を
含む飽和炭化水素の50〜250℃の間に含まれる温
度、例えば100〜200℃における水素雰囲気中にお
ける異性化にも適している。好ましくは0.5〜
10MPaの圧力下において、触媒１あたり１時
間につき仕込物0.2〜10の空間速度を以て操作
する。H2／炭化水素のモル比は例えば0.01：１
〜20：１の間に含まれるものである。 本発明の触媒はまた芳香族炭化水素の水素化脱
アルキル反応あるいは芳香族炭化水素の水蒸気脱
アルキル反応にも適している。これらの反応は既
知の操作条件下において、普通には、例えばトル
エンよりあるいはその他のアルキルベンゼンより
ベンゼンを製造するには300〜600℃の間において
行なわれる。 触媒は、特に改質反応および芳香族炭化水素生
成反応には、移動床として用いればよい。これら
の反応に好ましい方法は数基の移動床式反応器を
用いることである。すなわち、 仕込物は各反応器、換言すれば反応帯域内を軸
方向または径方向（径方向とは中心より周囲に向
う、または周囲より中心に向う流れを言う）の流
れに沿つて続いて循環する。反応帯域は一連に、
例えば横に並べて、または縦に積み重ねて配置す
る。横に並べて配列した反応帯域を用いる。仕込
物は、反応帯域の間での中間加熱を伴なつて、こ
れらの反応帯域の各々を相次いで通つて流れる。
新鮮な触媒は新しい仕込物が入れてある第１の反
応帯域の上部に入れる。次いで、触媒はこの帯域
内の上から下へと漸次流れ、この帯域の下部より
漸次取出され、一切の適宜の手段（並べて配置し
てある反応器の場合はなかんずくリフト）によつ
て、次の反応帯域の上部へ運ばれ、その中を同様
に上から下へ漸次流れ、以下同様に最後の反応帯
域に到り、その下部において、触媒は同様に漸次
取出され、次に再生帯域へ送られる。再生帯域を
出ると、触媒は第１の反応帯域の上部に漸次再び
入れられる。この何回かの触媒の取出しは、上に
示す如く「漸次」すなわち周期的にあるいは連続
して行なう。取出しは連続して行なう方が周期的
に行なうより好ましいと考えられる。 担体に担持せしめた白金族の金属を含む触媒は
古くから知られている。しかし、このような触媒
に以後に加えられた多くの改良、例えば元素周期
律表の各種の族のうちより１種、２種または３種
さえものその他の金属の組込みにも拘わらず、一
方においては現在までに得られたものよりさらに
高い収率を示し、他方においては既知の触媒より
長い寿命をも有するような新規な触媒を求めるべ
く今日なお努力が行なわれている。その上に、気
体の反応体を比較的容易に通過せしめるような相
当な大きさのブロツク状の形態、例えば球形また
は押出し成形物として、移動床としての利用がで
きるように、これらの触媒の機械的特性を改善す
るべく努められている。この触媒の損耗は遥かに
微細な粒子の形成として表われて来るが、この微
細な粒子は自由空間を漸次閉塞し、反応体の導入
圧の増大あるいは操作の中断さえも余儀なくする
ものである。 従来の技術による触媒に比して向上した活性
と、特に長くなつた寿命を有する特異な触媒が今
日見出された。 本発明において用いる特異な触媒は担体、白金
族の１種の貴金属、チタン、それにマンガン、テ
クネチウムおよびレニウムのうちより選択する３
番目の金属ならびに１種のハロゲン、例えば塩素
またはフツ素を含むものである。白金族のうちで
好ましいと考えられる貴金属は白金、ロジウムお
よびイリジウムである。好ましいと考えられる第
３の金属はマンガンまたはテクネチウムである。 本発明による触媒は担体に対して重量で(a)0.05
〜0.6％、さらに詳細には0.1〜0.5％の白金族の貴
金属、(b)0.005〜５％、好ましくは0.05〜３％、
さらに詳細には0.4〜１％のチタン、(c)0.005〜３
％、好ましくは0.07〜２％、さらに詳細には0.2
〜0.5％のマンガン、テクネチウムおよび／また
はレニウム、および(d)担体に対して0.1〜15重量
％のハロゲン、例えば塩素またはフツ素を含んで
いる。 担体は普通には元素周期律表上第、およ
び／または族の金属の酸化物、例えばマグネシ
ウム、アルミニウム、チタン、ジルコニウム、ト
リウムまたは珪素の酸化物のようなもののうちよ
り選択し、単独で、あるいはその相互間または、
例えばホウ素および／またはアンチモンのような
その他の元素の酸化物と混合して用いる。炭素も
また用いることができる。ゼオライトあるいはＸ
またはＹ型あるいはモルデナイト、フオージヤサ
イト型もしくはZMS−５、ZMS−４、ZMS−８
型等の分子ふるい、ならびに第、および／ま
たは族の金属の酸化物とゼオライト型材料との
混合物もまた用いることができる。 改質反応または芳香族炭化水素生成反応および
パラフイン族または芳香族炭化水素の異性化反応
のためには、好ましいと考えられる担体はアルミ
ナである。このアルミナの比表面積は有利には50
〜400m2／ｇ、好ましくは100〜300m2／ｇの間に
含まれるものであればよい。 触媒は、導入を望む金属化合物の溶液を用いて
担体に含浸せしめるという古典的な方法によつて
調製すればよい。これらの金属の共通の溶液ある
いは各金属の別々の溶液のいずれかを用いる。数
種の溶液を用いる場合は、中間乾燥および／また
はカ焼を行なつてもよい。通常、例えば500〜
1000℃の間における好ましくは遊離酸素の存在下
におけるカ焼を以て、例えば掃気を行なうことに
よつて操作を完了する。 触媒の組成に含まれる金属化合物の例として
は、例えば、これらの金属の硝酸塩、塩化物、臭
化物、フツ化物、硫酸塩、アンモニウム塩または
酢酸塩、さらにはこれらの金属の水、塩酸または
その他一切の適当な溶媒に可溶性の塩を挙げるこ
とができる。 触媒のハロゲンは、当該金属をハロゲン化物の
１つを用いて導入する場合は、金属のハロゲン化
物のいずれかに由来するものでもよく、あるいは
塩酸またはフツ化水素酸、塩化アンモニウム、フ
ツ化アンモニウム、塩素ガスあるいはハロゲン化
炭化水素、例えばCCl4、CH2Cl2またはCH3Cl等
……として導入してもよい。 １つの調製法は、例えば硝酸チタンまたはその
他のチタン化合物の水溶液を用いて担体に含浸せ
しめ、120℃前後において乾燥し、500〜1000℃の
間に含まれる温度において数時間焼成することよ
り成つている。次いで、白金族の金属およびマン
ガン、テクネチウムおよびレニウムのうちより選
択する第３の金属を含む溶液を以て２回目の含浸
がこれに続くことになる。 別の方法は、例えば、触媒の３種の金属を同時
に含む溶液を以て担体に含浸せしめることであ
る。 さらに今一つの方法は、触媒中に存在する金属
元素の数だけの回数の含浸を相次いで行なつて、
金属元素を導入することである。 本発明の重要な応用はオクタン価の極めて高い
ガソリンの生成であるが、これには今日まで用い
られている触媒が堪えがたいような苛酷な条件下
において操作を行なわなければならない。２種の
金属を含む触媒は、それでも、著しい改善をもた
らした。金属の組合わせの多くの試みが行なわれ
て来たし、最近では４種あるいは５種までの金属
を含む触媒の組成が見られるようになつた。これ
らの組成は確かに向上をもたらしはしたが、一般
に、用いる助触媒が安定性の良好な特性をもたら
したとしても、特に白金族の貴金属がかかわつて
いる場合には、悪いことには助触媒が水素化分解
の傾向をもたらす。これは結局は収率の低下およ
びサイクルの持続時間の短縮とあり得べきサイク
ル数の減少、すなわち触媒の寿命の短縮を招くも
のである。 ところで、白金族の貴金属とともにチタンと、
マンガン、テクネチウムおよび／またはレニウム
を同時に用いれば、この水素化分解傾向が明らか
に低下してこの事態を極めて明白に軽減し、この
３種の金属の各々のもたらす利点が、苛酷な条件
の場合、なかんずく低圧下、高温および長時間の
操作という条件の場合に最適のものであることが
認められた。 下記の実施例は本発明を例示するものである
が、但し、これを限定するものではない。 実施例 １ 103の単味オクタン価を有するガソリンを得る
目的を以て、下記の特性を有するナフサを処理す
ることにする。すなわち、 ASTM蒸留… 80〜160℃ 組成：芳香族炭化水素… ７重量％ ナフテン族炭化水素… 27重量％ パラフイン族炭化水素… 66重量％ 「リサーチ法」単味オクタン価… 約37 平均分子量… 110 20℃密度… 0.782 このナフサは再循環水素とともに、比表面積
240m2／ｇ、細孔容積0.58cm3／ｇのアルミナ担体
に対し0.4重量％の白金と0.5重量％のチタンを含
む２種の触媒ＡおよびＢの上を通過する。触媒Ａ
およびＢの塩素含量は1.12％である。触媒Ａはそ
の他に0.3重量％のマンガンを含んでおり、触媒
Ｂはその他に0.3重量％のテクネチウムを含んで
いる。 触媒ＡおよびＢは、アルミナ100ｇに下記を含
む水溶液100cm3を加えて調製した。 1.90ｇ 濃HCl（ｄ＝1.19） 20ｇ 白金２重量％のクロロ白金酸水溶液 10ｇ 三塩化チタンとしてチタン５重量％ の水溶液および触媒Ａについては硝酸マンガン
Mn（NO3）2・6H2Ｏ 1.57ｇまたは触媒Ｂについ
ては（NH4）2TcO4 0.61ｇ を含む溶液30ml ５時間接触せしめ、遠心脱水し、次いで100℃
において２時間乾燥する。次に乾式掃気（10／
時の乾燥空気を活性化したアルミナ床を通過せし
める）下において500℃で焼成する。次いで、乾
燥水素流（５／時、活性化したアルミナ上を通
過せしめる）中において450℃で２時間還元する。 得られた触媒ＡおよびＢは下記を含有している
（重量％）。すなわち 0.4％ 白金 0.5％ チタン 0.3％ マンガン（触媒Ａ） または0.3％ テクネチウム（触媒Ｂ） および1.12％ 塩素 得られたこれらの触媒ＡおよびＢは比表面積
230m2／ｇ、細孔容積0.55cm3／ｇのものである。 実質的に同一容積の３基の反応器内において、
移動床として、連続して操作する。 操作条件は下記の通りである。 圧力… 1MPa 温度… 530℃ H2／炭化水素モル比… ８ 液体仕込物の時間流量…… 触媒体積の２倍 また、塩素1.12重量％、白金0.4％、チタン0.5
％およびレニウム0.3％を含む、本発明による触
媒Ｑを以ても操作する。 同様に、１種、２種または３種の金属元素を含
む本発明によるものでなく、従来の技術による各
種の触媒の存在下においても操作する。これらの
触媒はすべて1.12％の塩素を含むものである。 表は200時間後に得たC5 +収率および再循環
ガスの含んでいる水素の百分率を示すものであ
る。 この実施例１において、本発明による触媒を以
て得た成績は、上述の如く、すなわち移動床式３
反応器系において連続操作を行ない、反応器の全
触媒床が、例えば、約500時間で新鮮触媒を以て
漸次更新されるように調節した速度を以て、触媒
を、例えば、連続して取出せば、時間とともに、
すなわち、例えば数カ月という極めて長時間にわ
たつて、これを維持することができる。
【表】
【表】
実施例 ２
白金、チタン、マンガンまたはテクネチウムを
含む触媒を以て実施例１と同様の操作を行ない、
チタン、マンガンまたはテクネチウムの含量を変
化せしめた。 金属の含量および得た成績は表に示す通りで
ある。これらの触媒はすべて1.12％の塩素を含む
ものである。
含む触媒を以て実施例１と同様の操作を行ない、
チタン、マンガンまたはテクネチウムの含量を変
化せしめた。 金属の含量および得た成績は表に示す通りで
ある。これらの触媒はすべて1.12％の塩素を含む
ものである。
【表】
【表】
実施例 ３
実施例１において調製した触媒ＡおよびＢを芳
香族炭化水素生成法において用いる。 下記の重量組成の仕込物を、水素とともに、こ
れらの２種の触媒上を通過せしめる。 イソペンタン＋ｎ−ペンタン ：1.59％ イソヘキサン＋ｎ−ヘキサン ：24.22％ イソヘプタン＋ｎ−ヘプタン ：42.55％ シクロペンタン ：0.13％ メチルシクロペンタン ：6.72％ シクロヘキサン ：5.50％ C7ナフテン ：15.81％ C8ナフテン ：0.14％ ベンゼン ：1.68％ トルエン ：1.66％ 100 操作条件は下記の通りであつた。 圧力：1MPa 温度：550℃ 液体仕込物の時間流量：触媒体積の３倍 H2／仕込物のモル比：６ 成績は表に示す通りであるが、同表には、触
媒の年齢に応じて、ベンゼン、トルエン、ベンゼ
ン＋トルエンの当初の仕込物に対比した重量含量
ならびにC5 +の重量収率を示してある。
香族炭化水素生成法において用いる。 下記の重量組成の仕込物を、水素とともに、こ
れらの２種の触媒上を通過せしめる。 イソペンタン＋ｎ−ペンタン ：1.59％ イソヘキサン＋ｎ−ヘキサン ：24.22％ イソヘプタン＋ｎ−ヘプタン ：42.55％ シクロペンタン ：0.13％ メチルシクロペンタン ：6.72％ シクロヘキサン ：5.50％ C7ナフテン ：15.81％ C8ナフテン ：0.14％ ベンゼン ：1.68％ トルエン ：1.66％ 100 操作条件は下記の通りであつた。 圧力：1MPa 温度：550℃ 液体仕込物の時間流量：触媒体積の３倍 H2／仕込物のモル比：６ 成績は表に示す通りであるが、同表には、触
媒の年齢に応じて、ベンゼン、トルエン、ベンゼ
ン＋トルエンの当初の仕込物に対比した重量含量
ならびにC5 +の重量収率を示してある。
【表】
【表】
実施例 ４
本実施例は実施例１の触媒Ａを用いて、原油の
減圧蒸留留出物（400〜550℃）の水素化処理によ
つて得た。330〜510℃の間において留出する留分
の水素化クラツキングを行なうことに関するもの
である。この留分は下記の特性を示すものであ
る。 d4 15：0.870 窒素：5ppm 反応条件は次の通りである。 温度：380℃ 全圧：12MPa 速度（体積／体積／時）：１ 水素流量（体積／炭化水素体積）：1000 C1〜C2への転化は0.30％である。 下記の構成の流出液が得られる。すなわち 160℃のC3留分 仕込物の29.9重量％ 160〜340℃の留分 仕込物の48.3重量％ 340℃以上の留分 仕込物の27.8重量％ 160〜340℃の留分はすぐれた「デイーゼル」燃
料になる。すなわち デイーゼル指数 73 曇り点 −30℃以下 凝固点 −63℃以下 実施例 ５ 本実施例は本発明による触媒の飽和炭化水素の
異性化反応における使用に関する。 ステンレス鋼製の管状反応器内に、実施例１に
おいて調製した触媒Ａを、400℃において空気中
で予め１時間焼成したものを100ｇ固定床として
入れる。 次いで、反応器を、50℃の温度において、
0.2MPaの圧力下で、１時間につき触媒１あた
り水素50の割合を以て、乾燥水素流によつて掃
気する。その後に、ｎ−ヘプタン中0.2モル／
のAlCl2（C2H5）を含む溶液１を500cm3／時の割
合で、反応器よりの流出液を再循環せしめなが
ら、ポンプを用いて注入する。 ８時間の循環後、ポンプを停止し、溶媒を除去
し、固形物を水素中で乾燥せしめる。 固形物をハロゲン化して実施した分析は、この
ものが11.5重量％の塩素、0.35重量％の白金、
0.43重量％のチタンおよび0.26重量％のマンガン
を含んでいることを示した。 先に用いた管状反応器内に、このように調製し
た触媒50cm3を固定床として入れる。反応器を150
℃、2MPaにおける水素循環下に保ちつつ、50重
量％のｎ−ペンタンおよび50重量％のｎ−ヘキサ
ンを含む炭化水素仕込物に四塩化炭素1000重量
ppmを加えたものを注入する。水素／炭化水素の
比が３モル／モルになるような水素の時間流量を
保ちながら、毎時触媒１につき２の割合で注
入する。 反応器よりの流出液の分析はこの流出液が下記
の組成のものであることを示した。 イソペンタン：28.5重量％ ｎ−ペンタン：21.5重量％ イソヘキサン：43.8重量％ ｎ−ヘキサン：6.2重量％ 従つてiC5／C5＝57％ およびiC6／C6＝87.6％ 実施例 ６ 本実施例は芳香族炭化水素の異性化反応のため
の本発明による触媒の使用に関する。 アルミナを基材とした触媒で下記の重量組成を
有するものを用いる。すなわち 白金0.4％、チタン0.5％、マンガン0.3％、フツ
素10％、残りは担体を構成するアルミナを以て
100％にする。 触媒は実施例１におけるように調製する。但
し、塩酸の変りにフツ化水素酸を用いる。 このように調製した触媒を用いてメタキシレン
仕込物をパラキシレンに異性化する。 下記の条件下において操作する。すなわち 圧力 1.2MPa 温度 430℃ 液体仕込物の時間流量 触媒体積の６倍 H2／炭化水素モル比 ５ 熱力学的平衡の95.5％に相当するパラキシレン
への変換が99.9％のキシレン重量収率を以て得ら
れた。
減圧蒸留留出物（400〜550℃）の水素化処理によ
つて得た。330〜510℃の間において留出する留分
の水素化クラツキングを行なうことに関するもの
である。この留分は下記の特性を示すものであ
る。 d4 15：0.870 窒素：5ppm 反応条件は次の通りである。 温度：380℃ 全圧：12MPa 速度（体積／体積／時）：１ 水素流量（体積／炭化水素体積）：1000 C1〜C2への転化は0.30％である。 下記の構成の流出液が得られる。すなわち 160℃のC3留分 仕込物の29.9重量％ 160〜340℃の留分 仕込物の48.3重量％ 340℃以上の留分 仕込物の27.8重量％ 160〜340℃の留分はすぐれた「デイーゼル」燃
料になる。すなわち デイーゼル指数 73 曇り点 −30℃以下 凝固点 −63℃以下 実施例 ５ 本実施例は本発明による触媒の飽和炭化水素の
異性化反応における使用に関する。 ステンレス鋼製の管状反応器内に、実施例１に
おいて調製した触媒Ａを、400℃において空気中
で予め１時間焼成したものを100ｇ固定床として
入れる。 次いで、反応器を、50℃の温度において、
0.2MPaの圧力下で、１時間につき触媒１あた
り水素50の割合を以て、乾燥水素流によつて掃
気する。その後に、ｎ−ヘプタン中0.2モル／
のAlCl2（C2H5）を含む溶液１を500cm3／時の割
合で、反応器よりの流出液を再循環せしめなが
ら、ポンプを用いて注入する。 ８時間の循環後、ポンプを停止し、溶媒を除去
し、固形物を水素中で乾燥せしめる。 固形物をハロゲン化して実施した分析は、この
ものが11.5重量％の塩素、0.35重量％の白金、
0.43重量％のチタンおよび0.26重量％のマンガン
を含んでいることを示した。 先に用いた管状反応器内に、このように調製し
た触媒50cm3を固定床として入れる。反応器を150
℃、2MPaにおける水素循環下に保ちつつ、50重
量％のｎ−ペンタンおよび50重量％のｎ−ヘキサ
ンを含む炭化水素仕込物に四塩化炭素1000重量
ppmを加えたものを注入する。水素／炭化水素の
比が３モル／モルになるような水素の時間流量を
保ちながら、毎時触媒１につき２の割合で注
入する。 反応器よりの流出液の分析はこの流出液が下記
の組成のものであることを示した。 イソペンタン：28.5重量％ ｎ−ペンタン：21.5重量％ イソヘキサン：43.8重量％ ｎ−ヘキサン：6.2重量％ 従つてiC5／C5＝57％ およびiC6／C6＝87.6％ 実施例 ６ 本実施例は芳香族炭化水素の異性化反応のため
の本発明による触媒の使用に関する。 アルミナを基材とした触媒で下記の重量組成を
有するものを用いる。すなわち 白金0.4％、チタン0.5％、マンガン0.3％、フツ
素10％、残りは担体を構成するアルミナを以て
100％にする。 触媒は実施例１におけるように調製する。但
し、塩酸の変りにフツ化水素酸を用いる。 このように調製した触媒を用いてメタキシレン
仕込物をパラキシレンに異性化する。 下記の条件下において操作する。すなわち 圧力 1.2MPa 温度 430℃ 液体仕込物の時間流量 触媒体積の６倍 H2／炭化水素モル比 ５ 熱力学的平衡の95.5％に相当するパラキシレン
への変換が99.9％のキシレン重量収率を以て得ら
れた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 担体と、担体に対して重量で、白金族の１種
の貴金属0.05〜0.6％、チタン0.005〜５％、マン
ガン、テクネチウムおよびレニウムのうちより選
択する少なくとも１種の金属0.005〜３％および
１種のハロゲン0.1〜15％とを含有する、炭化水
素転化触媒。 ２ 担体に対して重量で、白金族の１種の貴金属
0.1〜0.5％、チタン0.05〜３％およびマンガン、
テクネチウムおよびレニウムのうちより選択する
少なくとも１種の金属0.07〜２％を含有する、特
許請求の範囲第１項記載の触媒。 ３ 担体と、担体に対して重量で、白金族の１種
の貴金属0.1〜0.5％、チタン0.4〜１％、マンガ
ン、テクネチウムおよびレニウムのうちより選択
する少なくとも１種の金属0.2〜0.5％とを含有す
る、特許請求の範囲第１項記載の触媒。 ４ 触媒が(a)アルミナ担体、(b)白金またはイリジ
ウム、(c)チタンおよび(d)マンガンを含有してい
る、特許請求の範囲第１〜３項のうちのいずれか
１項記載の触媒。 ５ 触媒が(a)アルミナ担体、(b)白金またはイリジ
ウム、(c)チタンおよび(d)レニウムを含有してい
る、特許請求の範囲第１〜３項のうちのいずれか
１項記載の触媒。 ６ 改質反応、芳香族炭化水素生成反応、パラフ
イン族および芳香族炭化水素異性化反応、水素化
クラツキング反応、芳香族炭化水素の水素化脱ア
ルキル反応または水蒸気脱アルキル反応のうちよ
り選択する炭化水素転化法に、担体と、担体に対
して重量で、白金族の１種の貴金属0.05〜0.6％、
チタン0.005〜５％、マンガン、テクネチウムお
よびレニウムのうちより選択する少なくとも１種
の金属0.05〜３％および１種のハロゲン0.1〜15
％とを含有する炭化水素転化触媒を使用する方
法。 ７ 少なくとも１個の移動触媒床を以て操作す
る、特許請求の範囲第６項記載の触媒用法。 ８ 430〜600℃の間に含まれる温度、0.1〜
3.5MPaの圧力下における改質あるいは芳香族炭
化水素生成法における、特許請求の範囲第６項ま
たは第７項記載の触媒使用法。 ９ 510〜580℃の間の温度、0.5〜1.8MPaの間に
含まれる圧力下における、触媒１容につき液体仕
込物１〜10容の間に含まれる時間速度を以てする
改質法または芳香族炭化水素生成法であつて、水
素／炭化水素のモル比が３〜10の間に含まれてお
り、該方法が水素および炭化水素より形成されて
いる仕込物を一連として配置した少なくとも２つ
の反応帯域を通して循環せしめることより成つて
おり、各帯域が移動触媒床式のものであり、前記
仕込物が各反応帯域を相次いで通過して循環し、
触媒もまた反応帯域の各々の中を上から下へ流れ
て各反応帯域を相次いで通過して循環し、前記触
媒が各反応帯域より取出されて次の反応帯域へ送
られ、次いで触媒が仕込物の通過する最後の反応
帯域より取出されて、集積帯域内へ送られ、そこ
より触媒が再生帯域内へ、次に還元帯域内へ送ら
れ、次いで仕込物の通過する第１の反応帯域に漸
次再導入される方法における、特許請求の範囲第
６項または７項記載の触媒使用法。 １０ 操作条件が102以上またはこれに等しい単
味オクタン価のガソリンを生成するように選定さ
れる、特許請求の範囲第６〜９項のうちのいずれ
か１項記載の触媒使用法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8209098A FR2527098B1 (fr) | 1982-05-24 | 1982-05-24 | No |
| FR8209098 | 1982-05-24 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5946135A JPS5946135A (ja) | 1984-03-15 |
| JPH057067B2 true JPH057067B2 (ja) | 1993-01-28 |
Family
ID=9274324
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58092222A Granted JPS5946135A (ja) | 1982-05-24 | 1983-05-24 | 新規な炭化水素転化触媒およびその使用法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4480048A (ja) |
| JP (1) | JPS5946135A (ja) |
| DE (1) | DE3318802A1 (ja) |
| FR (1) | FR2527098B1 (ja) |
| GB (1) | GB2120572B (ja) |
| IT (1) | IT1164229B (ja) |
| NL (1) | NL190807C (ja) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0295440A (ja) * | 1988-10-01 | 1990-04-06 | Power Reactor & Nuclear Fuel Dev Corp | 放射線触媒及びそれを用いた酸化還元方法と装置 |
| US4968408A (en) * | 1989-07-03 | 1990-11-06 | Exxon Research & Engineering Company | Reforming using platinum agglomerated iridium catalysts |
| US4966682A (en) * | 1989-07-03 | 1990-10-30 | Exxon Research & Engineering Company | Reforming with modified alumina catalysts |
| US4963249A (en) * | 1989-07-03 | 1990-10-16 | Exxon Research & Engineering Company | Reforming using novel platinum-tin alumina catalysts |
| CN1020378C (zh) * | 1990-03-17 | 1993-04-28 | 中国石油化工总公司 | 一种石脑油重整催化剂 |
| FR2692169B1 (fr) * | 1992-06-11 | 1995-01-27 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur de déshydrogénation d'hydrocarbures aliphatiques saturés en hydrocarbures oléfiniques. |
| US5474964A (en) * | 1994-09-16 | 1995-12-12 | Phillips Petroleum Company | Hydrocarbon isomerization catalyst and use thereof |
| MY113914A (en) * | 1995-06-16 | 2002-06-29 | Inst Francais Du Petrole | Process for catalytic conversion of hydrocarbons into aromatic compounds with a catalyst containing silicon |
| FR2735490B1 (fr) * | 1995-06-16 | 1997-08-22 | Inst Francais Du Petrole | Procede de transformation catalytique d'hydrocarbures en composes aromatiques avec un catalyseur contenant du silicium et du titane, zirconium, hafnium, cobalt, nickel et/ou zinc |
| FR2735489B1 (fr) * | 1995-06-16 | 1997-08-22 | Inst Francais Du Petrole | Procede de transformation catalytique d'hydrocarbures en composes aromatiques avec un catalyseur contenant du titane, zirconium, hafnium, cobalt, nickel et/ou zinc |
| US5591689A (en) * | 1995-06-23 | 1997-01-07 | Phillips Petroleum Company | Preparation of isomerization catalyst composition |
| US5654254A (en) * | 1995-06-23 | 1997-08-05 | Phillips Petroleum Company | Preparation of hydrocarbon isomerization catalyst |
| AU5275300A (en) * | 1999-05-25 | 2000-12-12 | Mobil Oil Corporation | Multi-stage reforming process using rhenium-containing catalyst in the final stage |
| DE102005053230A1 (de) * | 2005-11-06 | 2007-05-10 | Basf Ag | Verfahren zur Aromatisierung von Nichtaromaten und anschließende Dealkylierung von Alkyl-substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffen mit Wasserdampf |
| GB0817109D0 (en) | 2008-09-18 | 2008-10-29 | Johnson Matthey Plc | Catalyst and process |
| RU2394642C1 (ru) * | 2008-10-27 | 2010-07-20 | Учреждение Российской Академии Наук Ордена Трудового Красного Знамени Институт Нефтехимического Синтеза Им. А.В. Топчиева Ран (Инхс Ран) | Катализатор и способ дегидрирования углеводородов в его присутствии |
| WO2018125361A1 (en) * | 2016-12-27 | 2018-07-05 | Uop Llc | Process to convert aliphatics and alkylaromatics to light olefins with acidic catalyst |
| WO2026006184A1 (en) * | 2024-06-28 | 2026-01-02 | Uop Llc | Multimetallic reforming catalyst and catalytic reforming process |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3968025A (en) * | 1969-02-20 | 1976-07-06 | Chevron Research Company | Hydrocarbon conversion process |
| US3691064A (en) * | 1970-07-31 | 1972-09-12 | Universal Oil Prod Co | Hydrocarbon conversion with a multicomponent catalyst |
| FR2209604B1 (ja) * | 1972-12-13 | 1976-06-04 | Inst Francais Du Petrole | |
| FR2312552A2 (fr) * | 1975-05-28 | 1976-12-24 | Raffinage Cie Francaise | Catalyseurs d'hydrotraitement d'hydrocarbures et procede de preparation desdits catalyseurs |
| FR2260382B1 (ja) * | 1974-02-13 | 1978-06-16 | Raffinage Cie Francaise | |
| FR2268558A1 (en) * | 1974-04-23 | 1975-11-21 | Catalyse Soc Prod Francais | Catalysts for hydrocarbon conversion - contg. gp. VIII metal, manganese and germanium, tin or rhenium, on alumina carrier |
| FR2380336A1 (fr) * | 1977-02-09 | 1978-09-08 | Inst Francais Du Petrole | Procede catalytique de reformage ou de production d'hydrocarbures aromatiques |
| US4197188A (en) * | 1977-09-14 | 1980-04-08 | Uop Inc. | Hydrocarbon conversion with an attenuated superactive multimetallic catalytic composite |
| FR2462194A1 (fr) * | 1979-08-02 | 1981-02-13 | Catalyse Soc Prod Francais | Nouveaux catalyseurs de conversion d'hydrocarbures |
| FR2483254A1 (fr) * | 1980-06-02 | 1981-12-04 | Catalyse Soc Prod Francais | Nouveaux catalyseurs de conversion d'hydrocarbures |
-
1982
- 1982-05-24 FR FR8209098A patent/FR2527098B1/fr not_active Expired
-
1983
- 1983-05-20 NL NL8301821A patent/NL190807C/xx not_active IP Right Cessation
- 1983-05-23 IT IT21224/83A patent/IT1164229B/it active
- 1983-05-23 GB GB08314211A patent/GB2120572B/en not_active Expired
- 1983-05-24 DE DE19833318802 patent/DE3318802A1/de active Granted
- 1983-05-24 JP JP58092222A patent/JPS5946135A/ja active Granted
- 1983-05-24 US US06/497,632 patent/US4480048A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2120572A (en) | 1983-12-07 |
| FR2527098B1 (fr) | 1986-11-14 |
| DE3318802A1 (de) | 1983-11-24 |
| JPS5946135A (ja) | 1984-03-15 |
| IT8321224A0 (it) | 1983-05-23 |
| FR2527098A1 (fr) | 1983-11-25 |
| NL190807B (nl) | 1994-04-05 |
| GB2120572B (en) | 1985-10-23 |
| GB8314211D0 (en) | 1983-06-29 |
| DE3318802C2 (ja) | 1992-10-22 |
| NL8301821A (nl) | 1983-12-16 |
| IT1164229B (it) | 1987-04-08 |
| US4480048A (en) | 1984-10-30 |
| NL190807C (nl) | 1994-09-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4737262A (en) | Process for the catalytic reforming of a charge passing through at least two catalyst beds | |
| JPH057067B2 (ja) | ||
| KR101439574B1 (ko) | 크실렌 화합물의 제조를 위한 다구역 공정 | |
| KR100557558B1 (ko) | 탄화수소 혼합물로부터 방향족 탄화수소 및 액화석유가스를 제조하는 방법 | |
| US4329258A (en) | Catalysts for the hydrotreatment of hydrocarbons and use thereof in the reforming and isomerization of hydrocarbons in the presence of hydrogen | |
| US4548918A (en) | Process for manufacturing a hydrocarbon conversion catalyst and catalyst prepared by said process | |
| JP2539215B2 (ja) | 接触リホ−ミング方法 | |
| JP2002525380A (ja) | ペンタジルゼオライトをベースとした触媒を用いるオレフィン製造方法 | |
| RU2161638C2 (ru) | Способ каталитического превращения углеводородов в ароматические соединения с использованием катализатора | |
| US5683573A (en) | Continuous catalytic reforming process with dual zones | |
| US3799867A (en) | Reforming with platinum and tantalum or niobium catalyst | |
| US4152246A (en) | Catalyzed processes for the hydrotreatment of hydrocarbons | |
| SU481149A3 (ru) | Способ получени ароматических углеводородов | |
| RU2157826C2 (ru) | Способ каталитического превращения углеводородов в ароматические соединения на катализаторе, содержащем кремний | |
| US3223617A (en) | Catalytic hydrocarbon conversion | |
| US4250056A (en) | Catalysts for hydroreforming | |
| JPH05504096A (ja) | 含塩素アルミナをベースとする触媒およびｃ↓４―ｃ↓６ノルマルパラフィン類の異性化におけるその利用 | |
| JP3513777B2 (ja) | 接触水素化改質方法 | |
| US6320089B1 (en) | Paraffin-isomerization catalyst and process | |
| US4070306A (en) | Method of treating a used platinum group alumina catalyst with a metal promoter | |
| US3816300A (en) | Platinum-rhenium hydrocarbon conversion process | |
| JPS60166034A (ja) | 炭化水素脱水素用触媒組成物 | |
| FR2524339A1 (fr) | Nouveaux catalyseurs d'hydroconversion d'hydrocarbures | |
| JPH08126844A (ja) | 炭化水素転化触媒並びにこれを用いる低級オレフィン及び単環芳香族炭化水素の製造方法 | |
| MXPA01012422A (es) | Proceso mejorado para la dehidrociclizacion de hidrocarburos. |