JPH0572439B2

JPH0572439B2 -

Info

Publication number: JPH0572439B2
Application number: JP58129789A
Authority: JP
Inventors: Kazuaki Okimoto; Hidetome Muto
Original assignee: Research Association for Petroleum Alternatives Development
Current assignee: Research Association for Petroleum Alternatives Development
Priority date: 1983-07-16
Filing date: 1983-07-16
Publication date: 1993-10-12
Also published as: EP0131912A1; EP0131912B1; JPS6023483A; CA1248485A; DE3474458D1

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は重質油、水素含有ガス、および水素化
処理用触媒粒子の新規な処理方法に関する。さら
に、くわしくは、反応領域内を上昇した重質油、
水素含有ガス、水素化処理用触媒粒子から先ずガ
ス状物を分離し、その後重質油、触媒粒子混合物
は重力方向へ向う流れにて降下せしめると共にそ
の途中において比重差により触媒粒子と油状物を
分離し油状物の一部を、液位より下方の位置に設
けられている液体抜出し口から、液時空間速度
（LHSV）に換算して0.2〜10hr^-1の割合で抜き出
し、さらに油状物・触媒粒子の混合物は容器の下
部へ送り、再び容器内を上昇させて循環させるこ
とにより、効率よく、重質油と触媒粒子及び水素
含有ガスを接触させ水素化処理する方法に関す
る。一般に懸濁床による、固体と液体および／また
は気体との接触は、固体として微小粒子を用いる
ことができるので、重質油の分解処理等に広く用
いられている。しかし、従来の懸濁床方式では、
固体粒子が処理液および排出ガスに同伴されて外
へ流出し後続する配管、バルブさらにポンプ等に
まで沈積、蓄積し、その結果、運転の中断、さら
にすすんで装置の破損をきたすことになる。また
触媒などの、固体粒子の系内対流時間の制御が容
易でないため、効率的な運転ができないという、
欠点があつた。そのため、通常は、懸濁物スラリ
ーを、系外へ抜き出した後、サイクロンや金網等
で触媒等の固体粒子を、分離回収あるいは除去し
ているが、系外でこのような操作を行なう必要が
あるため、温度の維持や付加装置の設置にエネル
ギーやコストがかさみ工業的に不利なものであつ
た。また系外のサイクロン等の分離装置で分離す
ると、固体粒子を含む濃厚スラリーを反応器等の
接触容器にもどさねばならないが、濃厚スラリー
は詰りやすく、運転トラブルの原因となつてい
た。そのため接触装置内部に、触媒粒子を分離す
る機構をもうける工夫がなされているが（特公昭
50−1700号公報など）、微細な粒子の場合に充分
に満足しうる成果を収めることができない。本発明は、懸濁床式にて、重質油、水素含有ガ
ス、及び触媒粒子を接触処理する際に、特定の装
置を用いると共に、一定の条件で操作を行なうこ
とにより、上記３者間の接触効率を高め、同時に
系外へ抜き出される油状物及びガス中に触媒粒子
が同伴するのを防止できる方法を提供することを
目的とするものである。本発明の方法を図面に基いて説明する。第１図
は本発明の方法に使用する装置の一例を示す説明
図である。本発明の構成は、水素含有ガス、重質
油、および触媒粒子を流動状態で接触せしめるこ
とからなる重質油の処理方法において、比重差分
離区域を有する反応容器内に原料重質油と水素化
処理用触媒粒子を供給し、温度250〜600℃、圧力
大気圧〜350Kg／cm²に保持し、当該反応容器下
部より水素含有ガスを水素／重質油比率100〜
2000Nm³／Ｋになるように吹き込み、導入した
水素含有ガスによつて重質油及び触媒粒子を流動
状態で接触せしめ、同時に水素と接触せしめ、し
かる後に、当該反応容器内で先ずガス状物を分離
し、次いで当該反応容器内の比重差分離区域でガ
ス状物が実質的に存在しない状態で重質油−触媒
粒子懸濁物から油状物の一部を分離して液位より
下方の位置に設けられている液体抜出し口から外
部へ、液時空間速度0.2〜10hr^-1の割合で抜出し
て水素化処理された油状物を取り出すことを特徴
とする重質油の処理方法である。本発明ではまず重質油と触媒粒子をスラリー調
製槽２２に導き、ここで触媒粒子を重質油中に懸
濁させ、スラリーを調製する。なお、このスラリ
ー中の触媒粒子を沈降させないために、スクリユ
ー式を攪拌機で攪拌したり、ポンプを用いてスラ
リーを循環させることが好ましい。本発明で用い
うる重質油としては、反応温度で液状に流動しう
るものであれば制限はなくあらゆるものが対象と
なる。触媒粒子の粒度も様々なものを対象とする
ことができるが、10〜300μといつた微粒子でも
用いることができる。スラリー中の触媒粒子の濃
度は１〜50重量％と低濃度から高濃度まで扱うこ
とができる。本発明の方法によれば、スラリーか
ら油状物と触媒粒子を分離することが容易である
ため、上述のような微小な粒子を扱うことが可能
であり、また高濃度のスラリーを用いることもで
きるのである。スラリー調製槽２２で調製された
スラリーは、スラリーポンプ２３によりスラリー
予熱器２１に送られ、ここで予熱された後に、ス
ラリーまたは重質油導入口１を通つて反応容器４
内に導入される。ここでスラリーまたは原料油導入口１の位置は
反応容器４のどの位置に設けてもよいが、通常は
第１図に示されるように反応容器４の側部とする
ことが好ましい。一方、反応容器４内には、上述のスラリーと共
に、該容器４の下部、特に底部に設けられたガス
導入口３より水素含有ガスを導入する。このガス
導入口３は反応容器４内にガスを上方へ向けて導
入しうるように装備されているのが好ましい。な
お、この水素含有ガスはガス導入口３から導入す
るに先だつて、予熱器２４によつて所定温度に予
熱しておくことが好ましい。上述の如く、本発明の方法では反応容器４内に
水素含有ガス及びスラリーを導入するわけである
が、スラリーの導入初期の段階では液状物抜出し
口２は閉じておき、スラリーの供給量が一定のレ
ベルに達した段階で開くようにすべきである。こ
こでスラリーの液位は、反応容器４の上部に充分
な空間を残す程度に定めるべきであり、あまり上
方まで液位を上げるとガスを分離する際に液状物
あるいは、触媒粒子を同伴するおそれがある。なおスラリーの供給レベルの調節は側管１４を
通してレベルコントローラー１５により行なえば
よい。次に、スラリーもしくは原料油の導入口１より
導入されたスラリーは、水素含有ガス導入口３か
ら導入された水素含有ガスと共に相互に接触しな
がら上方へ移送される。ここで、反応容器４に上
昇領域１３を形成しておけば、上記スラリーは反
応容器４底部から上昇領域１３に入り、上方へ移
送されることとなる。この上昇領域の形成は様々な手段によることが
でき、単に反応容器４下部のガス導入口３から水
素含有ガスを吹きあげるだけでもよいが、反応容
器４内に筒状体１０を設置することにより形成す
ることができる。また、本発明の方法では反応容器４内に比重差
分離区域９を形成するが第１図に示すように、反
応容器４側部に該容器と連通する腕部６を設け、
そのつけ根部分に比重差分離区域９を形成するこ
とができる。第１図に示されるような装置を用いると、スラ
リー又は原料油導入口１より導入されたスラリー
は、反応容器４の底部と筒状体１０下端と間隙よ
り筒状体１０内（上昇領域１３）に入り、上昇す
るガス流にのつて上方へ移動する。ここで筒状体
１０は長さが反応容器４の長手方向の内寸よりも
短い円筒あるいは角筒状のものであり、また一本
のみのならず複数本設けることもできる。一方、
この筒状体１０の内径は特に制限はないが、壁と
の間にスラリー下降域１１が生ずる程度とする。
さらにこの筒状体１０の設置位置は、反応容器４
の頂部および底部との間にそれぞれ間隙をもたせ
るような位置とすればよい。特に筒状体１０の上
端は、この上端から溢流したスラリーが、ガス抜
出し口１８より飛び出さないように、充分に反応
容器４頂部との間をあけ、上方にガス分離領域１
２を形成しうる程度の位置とする。また筒状体１
０の下端部は、反応容器４の下部へ下降してくる
固体粒子を含むスラリーが、反応容器４頂部から
吹き上げられるガス流に巻き込まれて、筒状体１
０内に流入しうる程度に、反応容器４の底部との
間に間隙をもたせるべきである。上記筒状体１０
はさらに、ガス導入口３からのガス流が筒状体１
０内を効果的に上昇しうるように、ガス導入口３
の真上にほぼ垂直に設置すべきである。上述のご
とき筒状体１０を所定位置に備えた反応容器４を
用いて、本発明の方法を行なえば、水素含有ガス
流と共にスラリー中の触媒粒子は、筒状体１０の
内を上昇し、該筒状体１０上端よりガス分離領域
１２に溢流することとなる。この際の固体触媒粒
子を含むスラリーの上昇速度ならびに溢流速度は
水素含有ガスの流速によつて変化し、調節が容易
である。なお、筒状体１０は前述した如く一本だけでな
く複数本設けることができるが、このばあい、筒
状体１０の設置本数に合せてガス導入口３も複数
設けることが必要である。上昇領域１３、すなわち筒状体１０上端から溢
流したスラリーは、上部のガス分離領域１２でガ
ス状物が分離される。この分離されたガス状物
は、ガス抜出し口１８から系外へ抜出される。ここで、バツフルプレート１７を筒状体１０の
上方に設ければ、溢流したスラリーは、このバツ
フルプレート１７に衝突してながれ方向が上向き
から水平方向へ変えられるため、ガス抜出し口１
８からガスを排出する際に、液体および固体粒子
が同伴するのを有効に防止できる。なお、このガ
スは必要に応じて精製装置（図示せず）を通した
後、あるいはそのままリサイクルさせて再使用に
供することもできる。一方、ガス状物を分離したスラリー、即ち重質
油と触媒粒子の混合物は重力方向へ向う流れにし
たがつて降下させる。第１図に示される反応装置
では、反応容器４内に筒状体１０が装備されてい
ると共に、反応容器４側部の該容器と連通する腕
部６を設けてあり、そのつけ根部分に比重差分離
区域があり、筒状体１０の間に下降領域１１が形
成されており、ここを上記スラリーが下降する。
腕部６のつけ根は筒状体１０上端および液状物抜
出口２のいずれよりも下方位置まで伸びている。
そのため、スラリーは筒状体１０上端から溢流し
た後、直ちに液位より下方の位置に設けられてい
る液体抜出し口２へは達せず、一旦下降流にそつ
て降下する。つぎに下降するスラリーはその途中において比
重差分離区域９に入る。この比重差分離区域９は
腕部６のつけ根近傍に形成されており、ここでス
ラリーの下降流は主として液状物のみの流れと濃
厚スラリー流に分れ、主として液状物のみの流れ
は腕部６のつけ根を通つて液状物領域２０に入
り、ここから液状物抜出口２を通して系外へ抜出
される。一方、濃厚スラリー流はそのまま下降を
つづけ、反応容器４の最下部へ降下する。この
際、スラリー流がつけ根部６を通過する段階で
は、下降速度が横方向への速度よりもはるかに大
きいため、スラリー流の中の固体粒子がつけ根部
をとおつて比重差分離区域９からさらに液状物領
域２０へ浮上してくることはほとんどない。その
ため、この液状物領域２０において液の上昇線速
度を触媒粒子の液中終末速度以下に調節しながら
液体を液体抜出口２から抜き出せば、抜出される
液体中に混入する触媒粒子はほとんどなく、系外
へ抜出した液体を蓄える液受槽２５には触媒粒子
の混入はわずかしか認められない。この際の液体
の抜出し速度は特に制限はないが、前述した範囲
以内とすることがこのましく、この範囲の速度で
抜出せば、触媒粒子の混入は著しく少なくなる。
なお、この液体の抜出し速度は、液体抜出し口２
のバルブの開度ならびにスラリーまたは原料油導
入口１からのスラリー供給量あるいはスラリー抜
出し口１９からのスラリー抜出し量等を調節する
ことにより容易に定めることができる。一方、濃厚スラリー流となつて反応容器４最下
部へ降下するスラリーは筒状体１０の上端から溢
流した近傍における激しい流動攪拌状態とは異な
り、比較的ゆるやかに降下しいくものである。本発明の方法において、反応容器４内にスラリ
ーを一定量まで導入し、その後は液体のみの供給
に切り変えて、触媒粒子を容器内で対流循環させ
る場合には、スラリー中の触媒粒子の抜出しは不
要であるが、スラリーを連続的に導入する場合に
は、スラリー、特にそのなかの触媒粒子の抜出し
が必要となる。この場合は、触媒粒子の濃度の比
較的高い反応容器４下部から抜出せばよく、従つ
て反応容器４の比較的下部の適宜位置に設けたス
ラリー抜き出し口１９から高濃度の触媒粒子を含
むスラリーの一部を抜出せばよい。下降した触媒粒子はさらに底部へむかつて連続
的に移行するが、底部に到達した触媒粒子は、筒
状体１０の下端と反応容器４の底部との間隙か
ら、ガスの上昇流に巻きこまれるようにして再び
筒状体１０内の上昇領域に入り、上昇して上端よ
り溢出される。本発明の方法によれば、反応装置内をスラリー
は上述のような流れで循環し、その過程において
触媒粒子、液体ならびに気体が充分に混合されて
接触し、また触媒後の気体および液体は触媒粒子
を混入することなく効率よく抜出される。本発明の方法の他の態様を第２図に基づいて説
明する。この例の場合反応器の下部は第１図とほ
ぼ同じ構造寸法であるが、上部が異なる。比重差
分離用の腕部がなくなり、その代り下部に比べ上
部を非常に太くしてある。又、筒状体１０の上部
は二重管にしてある。まず、上述の例と同様に原料重質油と触媒粒子
をスラリー調製槽でスラリー状にする。次いで、
このスラリーは反応器に供給される。供給口は上
部、側部、底部どこでもよい。導入の手順は第１
図の例と同じでよい。次いで、このスラリーは底部中央のノズルより
吹き込まれる水素含有ガスにより中央部に設けた
筒状体の中を反応器の一番上まで吹きあげられ
る。ここで筒状体は長さが反応容器の長手方向の
内寸よりも短い円筒状あるいは角筒状のものであ
り、その上端は二重管にしてある。また一本のみ
ならず複数本もうけることもできる。この筒状体の内径は特に制限は無いが、壁との
間にスラリー下降領域が生ずる程度とする。筒状体１０はガス導入口３からのガス流が筒状
体１０内を効果的に上昇しうるように、ガス導入
口３の真上にほぼ垂直に設置すべきである。この
筒状体１０の二重管の外側の管は液面よりも上に
付き出る様に設置すべきである。上述のごとき筒状体１０を所定位置に備えた反
応容器４を用いて、本発明の方法を行なえば、水
素含有ガス流と共にスラリー中の触媒粒子は、筒
状体１０内を上昇し、該筒状体１０上端の内管よ
りガス分離領域１２に溢流することとなる。この
際の固体触媒粒子を含むスラリーの上昇速度なら
びに溢流速度は水素含有ガスの流速によつて変え
ることが出来、調節が容易である。なお、筒状体１０は前述した如く一本だけでな
く複数本設けることができるが、このばあい、筒
状体１０の設置本数に合せてガス導入口３も複数
設けることが好ましい。又、第２図に示すように上記筒状体１０の上部
を二重管構造とした場合、二重管の外側の管１０
Ａの内部で液面より上にバツフルプレート１７を
設けることはさらに好ましい事である。上昇領域１３を上昇し、筒状体１０上端から液
流したスラリーは、上部のガス分離領域１２でガ
ス状物が分離される。この分離されたガス状物
は、ガス抜出し口１８から系外へ抜出される。こ
こで、バツフルプレート１７を筒状体１０の上方
であつて液面より上に設ければ、液体も固体粒子
もガス抜出し口へ同伴するのを有効に防止でき運
転が非常に容易となる。なお、このガスは必要に
応じて精製装置（図示せず）を通した後、あるい
はそのままリサイクルさせて再使用に供すること
もできる。ガスが吐出される上部はその水平断面積を充分
大きく取る必要がある。ここが狭いと溢流したス
ラリーが流動・攪拌されて触媒粒子がそのまま液
状物抜出し口へ出てしまい固液の分離がうまくい
かない。水平断面積は液を抜出すに際しガス状物
が存在しない状態で液の乱れがなければよい。上
昇領域、即ち筒状体上端からの溢流したスラリー
は上部のガス分離領域でガス状物が分離される。
一方ガス分離したスラリー、即ち重質油と触媒粒
子の混合物は重力方向へ向う流れにしたがつて降
下させる。第２図の装置ではガス分離領域の水平
方向断面積を充分大きくとつているため触媒粒子
は吹き上げ用の筒状体の近傍にとどまり周辺部に
は及ばず、従つて周辺部より触媒粒子の入らない
液状物を抜出すことができる。この図の装置にお
いてスラリーは壁と吹き上げ用筒状体との間隙を
下降する。液状物の抜出し口はガス分離領域での
液面より下であればどこでもよいができるだけ上
の方が好ましい。下の方になると沈降した触媒粒
子の濃度が大となり好ましくない。液を抜出す時
の線速度を小さくするには出来るだけ水平方向に
おける断面積を大きくするように液を抜出すこと
が重要である。このためには液状物抜出し口を一
方だけでなく円周状に２カ所、３カ所あるいは連
続状のものを取りつけて反応容器の壁の全面から
液を抜出すようにすればよい。本図のタイプの場合はおよそ点線でかこんだ部
分が比重差分離区域９である。この比重差分離区
域９は反応容器の壁面に接するように設けること
が望ましい。壁面に接するように比重差分離区域
を設けることにより液−触媒粒子混合物の流れを
なくし、また壁面よりのヒートロスをすくなくす
ることができるので非常に好ましい。次いで、こ
の液状物を比重差分離区域９において液の抜出速
度を触媒粒子の液中終末速度以下に調節しながら
液体抜出口２より抜き出せば、抜き出される液体
中に混入する触媒粒子はほとんどなく、系外へ抜
き出した液状物を貯える液受槽２５には触媒粒子
の混入はごくわずかしか認められない。一方、液
状物と分離された濃厚スラリーは傾斜した壁にそ
つて降下する。また、触媒粒子の濃度が高くなり
調節する必要が出てきた場合は、反応器の中央よ
り下部であつて、スラリー濃度の比較的高い部分
より抜き出す。本発明の方法の他の態様を第３図に基いて説明
する。この例の場合は第２図のタイプと反応装置
の形状寸法はほとんど同であるが、気液固混合物
を上方へ移送するための筒状体が存在しない。こ
の場合の流れは上述の方法とほとんど同じであ
る。筒状体が存在しないため、反応器上部の水平
断面積が小さいと下部から吹き上げられた水素ガ
スの上昇流の広がりが比重差分離区域まで達し液
に乱れを生じ触媒粒子と重質油の分離がうまく行
なえない。従つて、第２図のタイプよりも反応塔
上部の水平断面積を大きくする必要がある。本図
の場合も第２図の場合と同様に比重差分離区域９
は反応容器の壁面に接するように設けることが重
要である。液状物を抜出す時に固体粒子の同伴を防止しな
がら液だけを抜くには液抜出し線速度を小さくす
ればよい。このためには出来るだけ水平方向にお
ける断面積を大きくするように液を抜出すことが
重要であり、液状物抜出し口を一方だけでなく円
周状に２カ所、３カ所あるいは連続状のものを取
り付けて、出来るだけ反応容器の壁の全面から液
を抜出すようにすればよい。又、第３図ａのよう
な邪魔板３２を設けることもできる。この邪魔板
３２は円筒を縦に切つた様な形のものであつて、
その左右両端は反応容器壁面と接触していてもよ
い。またこの邪魔板３２は一ケ所だけでなく四方
に設けてもよい。本発明の他の態様を第４図に基いて説明する。
この例も第２図のタイプと反応装置の形状寸法は
ほとんど同じである。しかし、流体移送用吹き上
げ筒状体がないことが異なり、邪魔板３２が第３
図のタイプとは異なる。このタイプの特徴は邪魔
板３２の形状にある。邪魔板３２は上部液面より
上部の、ガス中へ突き出しており、気泡が分離さ
れる部分と比重差分離区域９と区分している。こ
のため気泡が破壊し分離するに際して生ずる表面
の乱れが分離区域に伝わらず、分離区域での分離
を効率的に行いうる。また、この邪魔板３２はその下端が外側へ開い
ている。そして、反応下部の径（方形の場合は長
辺の長さ）よりも邪魔板３２のひろがりを大きく
とれば、下方より上昇してくる水素含有ガスの気
泡が、筒状体がないことにより多少広がつたとし
ても比重差分離区域９にまでは入ることなく、従
つて、比重差分離区域９での誘乱が非常に減少す
る。この場合、その下端と壁の距離は充分大きく
とつておく必要がある。さもないと、ここで触媒
がつまつてしまい順調に循環しないことになる。
このタイプの場合も比重差分離区域９が反応容器
の壁面に接していることにより反応容器内部から
のヒートロスが非常に少なくなつている。液体物を抜出す時に固体粒子の同伴を防止しな
がら液だけを抜くには液抜出し線速度を小さくす
ればよい。このためには出来るだけ水平方向にお
ける断面積を大きくするように液を抜出すことが
重要であり、液状物抜出し口を一方だけでなく円
周状に２カ所、３カ所あるいは連続状のものを取
りつけて、出来るだけ反応容器の壁の全面から液
を抜出すようにすればよい。他の操作は第１図の例とほとんど同じである。本発明の他の態様を第５図に基いて説明する。
この例は第４図のタイプと反応装置の形状寸法は
ほとんど同じである。しかし、邪魔板が第４図の
タイプとは異なり邪魔板３２は４つに分かれてい
る。第１の邪魔板は反応容器の内部中央に有つて
陣笠状であり、第２の邪魔板３２は反応容器の壁
に取付けられ中央部が開いており、第３の邪魔板
３２は第２の邪魔板３２よりも上部にあつて逆さ
ロート状であり、第４の邪魔板３２は第３の邪魔
板３２より上部にあつて第３の邪魔板３２の上部
開口よりも径が大きく一部この第３の邪魔板３２
と重なつている。第４の邪魔板３２はその上部が
第４図と同じでもよい。いずれの場合もその最上
部は上部液面より上部のガス中へ突き出してお
り、気泡が分離される部分と比重差分離区域９と
区分している。このため気泡が破壊し分離するに
際して生ずる表面の乱れが分離区域に伝わらず、
分離区域での分離を効率的に行いうる。これらの
形状は円筒状であつてもよいが角筒状であつても
よい。このタイプの場合も比重差分離区域９が反
応容器の壁面に接していることにより反応容器内
部からのヒートロスが非常に少なくなつている。ここで用いられる重質油としては様々なものが
あげられ、常圧蒸溜残渣油、減圧蒸溜残渣油、シ
エールオイル、タールサンド油、など各種の重質
炭化水素油があげられる。また触媒粒子としては
通常は粒径40〜300μの水素化改質触媒が用いら
れ、スラリー中の濃度は１〜50重量％と低濃度か
ら高濃度までに至るまで任意に調節することがで
きる。本発明の方法によればスラリーから生成油
と触媒粒子を分離することが容易であるため、上
述のような微小な触媒粒子を用いることも可能で
あり、また高濃度のスラリーを用いることも可能
である。叙上の如く、本発明の方法を用いると、このよ
うな触媒粒子を含むスラリーの循環流が生じ、水
素化改質に必要な触媒粒子、原料重質油ならびに
水素ガスの接触が充分に行なわれ、しかもガスの
分離および生成油の分離が容易かつほぼ完全な形
で行なわれる。特に生成油の分離にあつては、触
媒粒子の混入が確実に阻止されるのみならず、高
い抜出し速度で容易に行なうことができる。なお本発明の方法によつて、重質油を水素化改
質する場合の反応容器内の操作条件は、特に制限
はなく、通常の水素化改質反応の条件と同様に定
めればよい。具体的には温度250〜600℃、圧力大
気圧〜350Kg／cm²Ｇ、液時空間速度（LHSV）0.2
〜10hr^-1、水素／重質油比100〜2000Nm³／Ｋ
としさらに必要に応じて、油滞留時間0.5〜５
時間、反応容器内触媒分率最高50重量％の範囲で
適宜定めればよい。これらのうち触媒対流時間や
触媒分率は、原料スラリーの濃度およびスラリー
抜出し速度等により調製することができ、また油
滞留時間は原料スラリーの供給速度ならびに生成
油の抜出し速度等により調製することができる。
前述の如く、スラリーの一部はスラリー抜出し口
１９から抜出されるが、このスラリーは流量調節
弁３１を経てスラリー受槽２６に集められ、さら
に遠心分離機２７等によりスラリー中の触媒粒子
が分離される。この分離された使用済みの触媒粒
子（廃触媒）には油分および重金属分等が付着し
ているので、ナフサ等の溶剤にて洗浄し、また付
着しているコーク分は燃焼することにより除去す
ることができる。このようにして再生した触媒粒
子はさらに40μ以下の微粉を除いた後、スラリー
の調製に再使用される。本発明の方法によれば、水素化分解の生成油を
触媒粒子の混入を低くおさえながら抜出すことが
できるため、後処理が容易であり、又ラインの閉
塞等の心配もなく、さらにスラリーの抜出し、補
充を運転を中断することなく適宜行いうるため、
長期間の連続運転が可能である。又本発明の方法によれば、生成油と触媒粒子の
分離が容易であることから、比較的小粒径の触媒
粒子を使用することが可能である。その結果、反
応性がたかまると同時に、流動化に必要な水素ガ
ス量は少なくて済み、それゆえ、水素ガスの循環
量は従来の方法に比べて大幅に節減でき、水素化
分解の効率も向上する。しかも、接触分解の廃触
媒のような微細な粒子もそのまま用いることがで
きるので、プロセスの運転コストを低減すること
ができる。そのうえ、供給スラリー濃度が低濃度
である場合でも、反応容器内のスラリー濃度をそ
れより高く維持できるため、反応装置として必要
な接触面積を大きくとることができる。次に本発明を実施例によりさらに詳しく説明す
る。実施例１、２第１図に示す反応装置およびシステムを用い
（以下の実施例においても同じ）、また原料重質油
として第１表に示す性状のアラビアンヘビー減圧
蒸留残渣油（525℃⁺）を用いて、第２表に示す反
応条件下で懸濁床式の水素化分解処理を行なつ
た。結果を第２表に示す。

【表】

【表】上記第２表からわかるように、原料重質油中の
メタル分およびアスフアルテン分はそれぞれ93〜
95％、70〜75％除去された。これは過分解が起き
にくく油の滞留時間が長くとれるからである。ま
た水素消費量は低く押えられ、実施例１、２共に
200Nm³／Ｋであつた。尚、液の上昇線速度を
0.01cm／秒にしたことにより、抜出し液中の触媒
粒子濃度を0.1wt％以下に押えることができた。実施例３実施例１と同様の原料重質油及び触媒を用い、
反応条件のシビアリテイーを変化させて反応を行
つた。結果を第６図に示す。実施例４実施例２と同様の原料重質油および触媒を用
い、反応条件のシビアリテイを変化させて反応を
行つた。結果を第６図に示す。実施例５実施例１と同様の原料重質油及び触媒を用い、
反応温度440℃、LHSV 0.5hr^-1、触媒濃度30wt
％、触媒滞留時間10時間の条件で、反応圧力を変
化させて生成油中の角得率の変化を調べた。結果
を第７図に示す。尚、上記実施例１〜５を通して、反応容器から
同伴され生成油中に含まれる触媒粒子の含有量は
2wt％以下であつた。又、連続運転時間は1000時
間としたが、コーキング等による詰りなどのトラ
ブルは全く無かつた。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の方法に使用する装置の一例を
示す説明図である。第２図、第３図、第３図ａ、
第４図および第５図は反応容器の一例を示す説明
図である。第６図は実施例３及び実施例４の結果
を示すグラフ。、第７図は実施例５の結果を示す
グラフである。１……スラリー又は原料油導入口、２……液体
抜出口、３……ガス導入口、４……反応容器、９
……比重差分離区域、１０……筒状体、１０Ａ…
…二重管の外側の管、１１……下降領域、１２…
…ガス分離領域、１３……上昇領域、１４……側
管、１５……レベルコントローラー、１７……バ
ツフルプレート、１８……ガス抜出口、１９……
スラリー抜出口、２０……液体領域、２１……ス
ラリー予熱器、２２……スラリー調製槽、２３…
…スラリーポンプ、２４……ガス予熱器、２５…
…液受槽、２６……スラリー受槽、２７……遠心
分離機、２８……トラツプ、２９……ガスメータ
ー、３０……バルブ、３１……流量調節弁。３２
……邪魔板。

Claims

【特許請求の範囲】

１水素含有ガス、重質油、および触媒粒子を流
動状態で接触せしめることからなる重質油の処理
方法において、比重差分離区域を有する反応容器
内に原料重質油と水素化処理用触媒粒子を供給
し、温度250〜600℃、圧力大気圧〜350Kg／cm²に
保持し、当該反応容器下部より水素含有ガスを水
素／重質油比率100〜2000nNm³／Ｋになるよう
に吹き込み、導入した水素含有ガスによつて重質
油及び触媒粒子を流動状態で接触せしめ、同時に
水素と接触せしめ、しかる後に、当該反応容器内
で先ずガス状物を分離し、次いで当該反応容器内
の比重差分離区域でガス状物が実質的に存在しな
い状態で重質油−触媒粒子懸濁物から油状物の一
部を分離し、液位より下方の位置に設けられてい
る液体抜出し口から外部へ、液時空間速度0.2〜
10hr^-1の割合で抜出して水素化処理された油状物
を取り出すことを特徴とする重質油の処理方法。