JPS6023483A - 重質油の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は重質油、水素含有ガス、および水素化処理用触
媒粒子の新規な処理方法に関づる。さらに、くわしくは
、反応領域内を上りイした重質油、水素含有ガス、水素
化処理用触媒粒子から先ずカス状物を分離し、その後重
質油、触媒粒子混合物は重力方向へ向う流れにて降下せ
しめると共にその途中にＪ３いＣ比重差により触Ｉｌ！
！粒子と油状物を分離し油状物の一部を液時空間速度（
Ｌ　Ｉｔ’ｓ　Ｖ　）に換算して０．２〜１０ｈｒ−１
の割合で抜き出し、さらに油状物・触媒粒子の混合物は
容器の下部へ送り、再び容器内を上昇させて循環させる
ことにより、効率よく、重質ｈｌ＋と触！ＩＩＡ粒子及
び水素含有ガスを接触させ水素化処理する方法に関する
。

一般に懸濁床による、固体と液体Ｊ３よび／または気体
との接触は、固体として微小粒子を用いることができる
ので、重質油の分解処理等に広く用いられている。しか
し、従来の懸濁床方式では、固体粒子が処理液およびり
１出ガスに同伴されて外へ流出し後続覆る配管、バルブ
さらにポンプ等にまで沈積、蓄積し、その結果、運転の
中断、ざらにずずんで装置の破損をきたすことになる。

また触媒などの、固体粒子の系内対流時間の制御が容易
でないため、効率的な運転がひきないという、欠点があ
った。そのため、通常は、懸濁物スラリーを、系外へ抜
き出した後、サイクロンや金網等で触媒等の固体粒子を
、分離回収あるいは除去しているが、系外でこのような
操作を行なう必要があるため、温度の維持や付加装置の
設置にエネルギーやコストがかさみ工業的に不利なもの
であった。また系外のサイクロン等の分離装置で分離す
ると、固体粒子を含む濃厚スラリーを反応器等の接触容
器にもどさねばならないが、濃厚スラリーは詰りやすく
、運転トラブルの原因どなっていた。

そのため接触装置内部に、触媒粒子を分離する機構をも
う【プる工夫がなされているが（特公昭５０−１７００
号公報など）、微細な粒子の場合に充分に満足しうる成
果を収めること′ができない。

本発明は、懸濁床式にて、重質油、水素含有ガス、及び
触媒粒子を接触処理づる際に、特定の装置を用いると共
に、一定の条件で操作を行なうことにより、上記３壱間
の接触効率を高め、同時に系外へ扱き出される油状物及
びガス中に触媒粒子が同伴づるのを防１１できるｈ法を
提供することを目的とするものである。

本発明のｈ法を図面にすいＣ説明覆る。第１図は本発明
の方法に使用する装置の一例を示す説明図である。本発
明の構成は、水素含有ガス、重質油、および触媒粒子を
流動状態で接触せしめることからなる重質油の処理方法
において、比重差分離区域を有づる反応容器内に原料重
質油と水素化水素含有ガスを水素／重質油比率１００〜
２００ＯＮｍ／Ｋｊ！になるように吹き込み、導入した
水素含有ガスによって重質油及び触媒粒子を流動状態で
接触せしめ、同時に水素と接触せしめ、しかる後に、当
該反応容器内で先ずガス状物を分離し、次いで当該反応
容器内の比重差分１１１Ｉ区域でガス状物が実質的に存
在しない状態で重質油−触媒粒子懸濁物から油状物の一
部を分前して反応容器から外部へ、液時空間速１）１Ｔ
Ｏ，２〜１０ｈｒ−１の割合で抜出して水素化処理され
た油状物を取り出すことを特徴とする重質油の処理方法
である。

本発明ではまず重質油と触媒粒子をスラリー調製槽２２
に導き、ここで触媒粒子を重質油中に懸濁させ、スラリ
ーを調製する。なお、このスラリー中の触媒粒子を沈降
させないために、スクリュ一式撹拌機で撹拌したり、ポ
ンプを用いてスラリーを循環させることが好ましい。本
発明で用いうる重質油としては、反応温度で液状に流動
しうるちのＣあれば制限はなくあらゆるものが対象どな
る。触媒粒子の粒度も様々なものを対象とすることがで
きるが、１０〜３００μといった微粒子でも用いること
ができる。スラリー中の触媒粒子の濃度は１〜５０重量
％と低濃度から高濃度まで扱うことができる。本発明の
方法によれば、スラリーから油状物と触媒粒子を分離す
ることが容易であるため、上述のような微小な粒子を扱
うことが可能であり、また高濃度のスラリーを用いるこ
ともできるのである。スラリー調製槽２２で調製された
スラリーは、スラリーポンプ２３にＪ：リスラリ−予熱
器　２１に送られ、ここで予熱された後に、スラリーま
たは重質油導入口１を通って反応容器４内に導入される
。

ここでスラリーまたは原料油尊入口１の位Ｆ？は反応容
器４のどの位置に設【プてもよいが、通常は第１図に示
されるように反応容器４の側部とづることが好ましい。

一方、反応容器４内には、上述のスラリーと共に、該容
器４の下部、特に底部に設（）られたガス導入口３より
水素含有ガスを導入でる。このカス導入口３は反応容器
４内にカスを上方へ向（プて導入しうるように装備され
ているのが好ましい。

なお、この水素含有ガスはガス導入口３から導入するに
先だって、予熱器２４によって所定温度に予熱しておく
ことが好ましい。

上述の如く、本発明の方法では反応容器４内に水素含有
ガス及びスラリーを導入するわけであるが、スラリーの
導入初期の段階では液状物抜出し口２は閉じておき、ス
ラリーの供給量が一定のレベルに達した段階で聞くよう
にずべきである。ここでスラリーの液位は、反応容器４
の上部に充分な空間を残す程度に定めるべきであり、あ
まり上方まで液位を上げるとガスを分離する際に液状物
あるいは、触媒粒子を同伴するおそれがある。

なおスラリーの供給レベルのｖＡ面は側管１４のを通し
てレベルコントローラー１５により行なえばよい。

次に、スラリーもしくは原料油の導入口１より導入され
たスラリーは、水素含有ガス導入口３から導入された水
素含有ガスと共に相互に接触しながら上方へ移送される
。ここで、反応容器４に上昇領域１３を形成しＣおけば
、」−記スラリーは反応容器４底部から上昇領域１３に
入り、上方へ移送されることとなる。

この上背領域の形成は様々な手段によることができ、単
に反応容器４下部のガスラリ人口３から水素含有ガスを
吹きあげるだ（プでもよいが、反応容器４内に筒状体１
０を設置することにより形成することができる。

また、本発明の方法では反応容器４内に比重差分離区域
９を形成覆るが第１図に示すように、反応容器４側部に
該容器と連通づる腕部６を設（プ、そのつけ根部分に比
重差分離区域９を形成することができる。

第１図に示されるような装置を用いると、スラリー又は
原料油導入口１より導入されたスラリーは、反応容器４
の底部ど筒状体１０下端との間隙より筒状体１０内（上
昇領域１３）に入り、上昇するガス流にのって上りへ移
動づる。　ここで筒状体１０は長さが筒状体１０の反応
容器４の長手方向の内寸よりも短い円筒あるいは角筒状
のものであり、また一本のみのならず複数本設けること
もできる。一方、この筒状体１０の内径は特に制限はな
いが、壁との間にスラリー下降域１１が牛する程度とす
る。さらにこの筒状体１０の設置位置は、反応容器４の
頂部および底部との間にそれぞれ間隙をもたせるような
位置とすればよい。特に筒状体１０の上端は、こり上端
から溢流したスラリーが、ガス抜出し口１８より飛び出
さないように、充分に反応容器４頂部との間をあ（プ、
上方にガス分前領域１２を形成しうる程度の位置とづる
。また筒状体１０の下端部は、反応容器４の下部へ下降
してくる固体粒子を含むスラリーが、反応容器４頂部か
ら吹き上げられるガス流に巻き込まれて、筒状体１０内
に流入しつる程度に、反応容器４の底部との間に間隙を
もたせるべきである。

上記筒状体１０はさらに、ガス尋人口３からのガス流が
筒状体１０内を効果的に上背しうるように、ガス導入口
３の真上にほぼ垂直に設置すべきである。　上述のごと
き筒状体１０を所定位置に備えた反応容器４を用いて、
本発明の方法を行なえば、水素含有ガス流と共にスラリ
ー中の触媒粒子は、筒状体１０の内を上昇し、該筒状体
１０上端よりガス分離領域１２に溢流することとなる。

この際の固体触媒粒子を含むスラリーの上昇速度ならひ
に溢流速度は水素含有ガスの流速にょっＣ変化し、調節
が容易である。

なお、筒状体１０は前述した如く一木だＧ）でなく複数
本設（）ることができるが、このばあい、筒状体１０の
設置本数に合せてガス尋人口３も複数段けることが必要
である。

上昇領域１３、ずなわち筒状体１ｏ上端がら溢流したス
ラリーは、上部のガス分離領域１２でガス状物が分離さ
れる。この分ｍｌされｌｃガス状物は、ガス抜出し口１
８から系外へ抜出される。

ここで、バッフルプレー１〜１７を筒状体１ｏの上方に
設ければ、溢流したスラリーは、このバッフルプレート
１７に衝突してながれノ）向が上向きから水平方向へ変
えられるため、ガス抜出し口１８からガスを排出づる際
に、液体および固体粒子が同伴するのを有効に防止でき
る。なお、このガスは必要に応じて精製装置（図示Ｕず
）を通した後、あるいはそのままリサイクルさせて再使
用に供することもできる。

一方、ガス状物を分離したスラリー、即ち重質油と触媒
粒子の混合物は重力方向へ向う流れにしたがって時下さ
せる。第１図に示される反応装置では、反応容器４内に
筒状体１０が装備されて（′Ｉると其に、反応容器４側
部の該容器と連通する腕部６を設番）−Ｃあり、そのつ
【ノ根部分に比重差分離区域があり、筒状体１０の間に
下降領域１１が形成されており、ここを上記スラリーが
下降する。

腕部６のつけ根は筒状体１０上端および液状物１に出口
２のいずれよりも下り位置まで伸びても）る。

そのため、スラリーは筒状体１０」一端から溢流した後
、直ちに液体抜出し口２へは達せず、−口上降流にそっ
て降下する。

つぎに下降づるスラリーはその途中において比重差分離
区域９に入る。この比重差分ｍ区域９は腕部６のつけ根
近傍に形成されており、ここでスラリーの下陪流とは主
として液状物のみの流れと濃厚スラリー流に分れ、主と
して液状物のみの流れは腕部６のつけ根を通って液状物
領域２０に入り、ここから液状物抜出口２を通して系外
へ抜出される。一方、濃厚スラリー流はそのまま下降を
つづ（ブ、反応容器４の最下部へ降下する。この際、ス
ラリー流がつり根部６を通過する段階では、下降速度が
横方向への速度よりもはるかに人さいｆｃめ、スラリー
流の中の固体粒子がつ（プ根部をとｄ′３つて比重差分
離区域９からさらに液状物領域２０へ浮上してくること
はほとんどない。そのため、この液状物領域２０におい
て液の上り１線速麿を触媒粒子の液中終末速度以下に調
節しながら液体を液体抜出口２かうｊ友き出せば、抜出
される液体中に混入する触媒粒子はほとんどなく、系外
へ扱出した液体を蓄える液受槽２５には触媒粒子の混入
はわずかじか認められない。この際の液体の１に出し８
度は特に制御！！はないが、前述した範囲以内とするこ
とがこのましく、この範囲の速度Ｃ抜出けば、触媒粒子
の混入は茗しく少なくなる。なお、この液体の抜出し速
度は、液体抜出し口２のバルブの開度ならひにスラリー
または１余斜抽尋入１］１からのスラリー供給Ｔあるい
はスラリー抜出し口１９からのスラリー抜出しＧ等を調
節することにより容易に定めることができる。

一方、温厚スラリー流となって反応容器４最下部へ降下
づるスラリーは筒状体１０の上端から溢流した近傍にＪ
３ける激しい流動撹拌状態とは異なり、比較的ゆるやか
に降下していくものである。

本発明の方法において、反応容器４内にスラリーを一定
量まで導入し、その後は液体のみの供給に切り変え−Ｃ
１触媒粒子を容器内で対流循環させる場合には、スラリ
ー中の触媒粒子の扱出しは不要であるが、スラリーを連
続的に導入する場合には、スラリー、特にそのなかの触
媒粒子の抜出しが必要となる。この場合は、触媒粒子の
濃度の比較的高い反応容器４下部から抜出ゼばよく、従
って反応容器４の比較的下部の適宜位置にスラリー抜出
し口１から高濃度の触媒粒子を含むスラリーの一部を（
Ｕ出せばよい。

下降した触媒粒子はさらに底部ｌ＼むかつビ連続的に移
行づるが、底部に到達した触媒粒子は、筒状体１０の下
端と反応容器４の底部との間隙から、ガスの−［Ｉｉ′
？流に巻きこまれるようにして再び筒状体１０内の上昇
領域に入り、上昇して上端より濡出される。

本発明の方法によれば、反応装置内をスラリーは上）本
のような流れで＠還し、その過桿において触媒粒子、液
体ならびに気体が充分に混合されて接触し、また接触後
の気体および液体は触媒粒子を混入することなく効率よ
く抜出される。

本発明の方法の他の態様を第２図に基づいて説明する。

この例の場合反応器の下部は第１図とほぼ同じ構造＝Ｊ
法であるが、上部が異なる。比重差分前用の腕部がなく
なり、ぞの代り下部に比べ」部を非常に太くし′Ｃある
。又、筒状体１０の−１一部は二重管にしＣある。

まず、上述の例と同様に原料重質油と触媒粒子をスラリ
ー調製（曹でスラリー状にηる。次いで、このスラリー
は反応器に供給される。供給口は上部、側部、底部とこ
てもよい。尋人の手順は第１図の例と同じでよい。

次いで、このスラリーは底部中央のノズルより吹き込ま
れる水素含有ガスにより中央部に設けた筒状体の中を反
応器の一番上まで吹きあげられる。

ここＣ筒状体は長さが反応容器の長手方向の内寸よりも
短い円筒状あるいは角筒状のものであり、その」一端は
二重管にしである。また−木のみならず複数本らうける
こともできる。

この筒状体の内径は特に制限は無いが、壁との間にスラ
リー下降領域が生ずる程度とする。

筒状体１０はガス導入口３からのガス流が筒状体１０内
を効果的に上昇しつるように、ガス導入口３の真上にほ
ぼ垂直に設置づべぎである。この筒状体１０の二重管の
外側の管は液面よりも上に付き出る様に設置すべきであ
る。

上述のごとき筒状体１０を所定位置に備えた反応容器４
を用いて、本発明の方法を行なえば、水素含有ガス流と
共にスラリー中の触媒粒子は、筒状体１０内を上昇し、
該筒状体１０上端の内管よリガス分離領域１２に渦流す
ることとなる。この際の固体触媒粒子を含むスラリーの
上昇速度ならびに溢流連間は水素含有ガスの流速によっ
て変えることが出来、調節が容易である。

なお、筒状体１０は前）ホした如く一本だ（プでなく複
数本設けることができるが、このばあい、筒状体１０の
設置本数に合せてガス導入口３も複数設けることが好ま
しい。

又、第２図に示すように４−記商状体１０の上部設ける
ことはさらに好ましい事である。

上昇領域１３を上昇し、筒状体１０上端から溢流したス
ラリーは、上部のガス分離領域１２でガス状物が分離さ
れる。この分離されたガス状物は、ガス抜出し口１８か
ら系外へ抜出される。ここで、バッフルプレート１７を
筒状体１０の上方であって液面より上に設【プれば、液
体も固体粒子もガス抜出し日へ同伴するのを有効に防止
Ｃき運転が非常に容易となる。なお、このガスは必要に
応じてｖｉ製装置（図示せず）を通した後、あるいはそ
のままり→ノ゛イクルさせて再使用に供することもでさ
る。

ガスが吐出される上部はその水平断面積を充分大きく取
る必要がある。ここが狭いと溢流したスラリーが流動・
撹拌されて触媒粒子がそのまま液状物抜出し日へ出てし
まい固液の分離がうまくいかない。水平断面積は液を抜
出すに際しガス状物が存在しない状態で液の乱れがなけ
ればよい。上昇領域、即ち筒状体上端からの溢流したス
ラリーは上部のガス分離領域でガス状物が分離される。

−１ノガス分離したスラリー、即ち重質油と触媒粒子の
混合物は重ツノ方向へ向う流れにしたがって時下させる
。第２図の装置ではガス分１Ｉｌｌｆｉ賊の水平方向断
面積を充分大きくとっているため触媒粒子は吹き上げ用
の筒状体の近傍にとどまり周辺部には及ばず、従って周
辺部より触媒粒子の入らない液状物を抜出すことができ
る。この図の装置においてスラリーは壁と吹き上げ用筒
状体との間隙を下降する。液状物の扱出し口はガス分Ｉ
ＩＩＩ領域での液面より下であればどこでもよいができ
るだけ上の方が好ましい。下の方になると沈降した触媒
粒子のｅ度が大となり好ましくない。液を抜出す時の線
速度を小さくするには出来るだ【プ水平方向における断
面積を大ぎくするように液を抜出すことが重要である。

このためには液状物抜出し日を一方だけでなく円周状に
２カ所、３カ所あるいは連続状のものを取りつ【プで反
応容器の壁の全面から液を抜出すようにすればよい。

本図のタイプの場合はＡ３　、Ｉ：そ点線でかこ／υだ
部分が比重差分離区域９である。この比重差分離区域９
は反応容器の壁面に接づるように設りることが望ましい
。壁面に接するように比重差分離区域を設りることによ
り液−触媒粒子混合物のｔｌｌすれをなくし、また壁面
よりのヒートロスをずくなくすることができるので非常
に好ましい。次いで、この液状物を比重差分離区域９に
あい−Ｃ液の抜出速度を触媒粒子の液中終末速度以下に
調節しながら液体抜出口２より抜き出せば、抜き出され
る液体中に混入づる触媒粒子はほとんどなく、系外へ抜
き出した液状物を貯える液受槽２５には触媒粒子の混入
はごくわずかしか認められない。一方、液状物と分離さ
れたｒ！Ａ厚スラスラリ−斜した壁にそって降下する。

また、触媒粒子の濃度が高くなり調節する必要が出てき
た場合は、反応器の中央より下部であって、スラリー濃
度の比較的高い部分より抜き出す。

本発明の方法の他の態様を第３図に基いて説明する。こ
の例の場合は第２図のタイプと反応装置の形状用法はほ
とんど同であるが、気液固混合物を上方へ移送するだめ
の筒状体が存在しない。この場合の流れは上述のｈ法と
ほとんど同じである。

筒状体が存在しないため、反応器上部の水平断面積が小
さいと下部から吹き上げられた水素ガスの上昇流の広が
りが比重差分離区域まで達し液に乱れを生じ触媒粒子と
＠買油の分離がうまく行なえない。従って、第２図のタ
イプよりも反応塔上部の水平断面積を大きくづる必要が
ある。本図の場合も第２図の場合と同様に比重差分離区
域９は反応容器の壁面に接づるように設（プることが重
要である。

液状物を抜出す時に固体粒子の同伴を防止しながら液だ
けを抜くには液抜出し線速度を小さくすればよい。この
ＩＣめには出来るだ（〕水平方向における断面積を大き
くするように液を抜出づことが重要であり、液状物抜出
し口を一方だ番ブでなく円周状に２カ所、３カ所あるい
は連続状のものを取りつけて、出来るだけ反応容器の壁
の全面から液を抜出すようにすればよい。又、第３図ａ
のような邪魔板３２を設（プることもぐきる。この邪魔
板３２は円筒を縦に切った様な形のものであって、その
左右両端は反応容器壁面と接触していてもよい。またこ
の邪魔板３２は一ケ所だけでなく四方に設りＣもよい。

本発明の他の態様を第４図に基いて説明Ｊる。

この例も第２図のタイプと反応装置の形状寸法ははとｌ
νど同じである。しかし、流体移送用吹き・」−げ筒状
体がないことが異なり、邪魔板３２が第３図のタイプと
は異なる。このタイプの特徴は邪魔板３２の形状にある
。邪魔板３２は上部液面より上部の、ガス中へ突き出し
ており、気泡が分離される部分と比重差分離区域９と区
分している。このため気泡が破壊し分離するに際して生
ずる表面の乱れが分離区域に伝わらず、 分離区域での分離を効率的に行いつる。

また、この邪魔板３２はその下端が外側へ開いている。

そして、反応下部の径（方形の場合は長辺の長さ）より
も邪魔板３２のひろがりを大きくとれば、下方より上昇
してくる水素含有ガスの気泡が、筒状体がないことによ
り多少広がったとしても比重差分離区［９にまでは入る
ことなく、従って、比重差分離区域９での誘乱が非常に
減少する。この場合、その下端と壁の距離は充分大きく
とっておく必要がある。さもないと、ここで触媒がつま
ってしまい順調に循環しないことになる。

このタイプの場合も比重差分離区域９が反応容器の壁面
に接していることにより反応容器内部からのヒートロス
が非常に少なくなっている。

液状物を抜出す時に固体粒子の同伴を防止しながら液だ
（プを抜くには液抜出し線速度を小さくすればよい。こ
のためには出来るだけ水平方向における断面積を大きく
するように液を抜出すことが重要であり、液状物抜出し
口を一方だけでなく円周状に２カ所、３カ所あるいは連
続状のものを取りつけて、出来るだけ反応容器の壁の全
面から液を抜出づようにづればよい。

他の操作は第１図の例と、はとんど同じである。

本発明の他の態様を第５図に基いて説明づる。

この例は第４図のタイプと反応装置の形状寸法はほとん
ど同じである。しかし、邪魔板が第４図のタイプとは異
なり邪魔板３２は４つに分かれている。第１の邪魔板は
反応容器の内部中央にイｊつで陣笠状であり、第２の邪
魔板３２は反応容器の壁に取付ｉ〕られ中央部が開いて
Ｊ３す、第３の邪魔板３２は第２の邪魔板３２よりも上
部にあつＣ逆さロー１〜状であり、第４の邪Ｗｉ根３２
は第３の邪魔板３２より上部にあって第、３の邪魔板３
２の上部開口よりも径が犬さく一部この第３の邪魔板３
２と重なっている。第４の邪魔板３２はその上部が第４
図と同じでもよい。いずれの場合もその最上部は上部液
面より上部のガス中へ突き出しており、気泡が分離され
る部分と比重を分離区域９と区分している。このため気
泡が破壊し分離するに際して生ずる表面の乱れが分離区
域に伝わらず、分離区域での分離を効率的に行いうる。

これらの形状は円筒状であってもよいが角筒状であって
もよい。

このタイプの場合も比重差分離区域９が反応容器の壁面
に接していることにより反応容器内部からのヒートロス
が非常に少なくなっている。

ここで用いられる重質油としては様々なものがあげられ
、常圧蒸溜残渣油、減圧蒸溜残漬油、シ丁−ルＡイル、
タールサンド油、など各種の重質炭化水素油があげられ
る。また触媒粒子としては通常は粒径４０〜３００μの
水素化改質触媒が用いられ、スラリー中の濃度は１〜５
０＠ｆＪ％と低濃度から高濃度までに至るまで任意に調
節することができる。本発明の方法によればスラリーか
ら生成油と触媒粒子を分１１１１′？ｌることか容易で
あるため、」二連のような微小な触媒粒子を用いること
も可能であり、また高濃度のスラリーを用いることも可
能である。

叙上の如く、本発明の方法を用いると、このような触媒
粒子を含むスラリーの循環流が生じ、水素化改質に必要
な触媒粒子、原料重質油ならびに水素ガスの接触が充分
に行なわれ、しかもガスの分離および生成油の分離が容
易かつほぼ完全な形で行なわれる。特に生成油の分離に
あっては、触媒粒子の混入が確実に阻止されるのみｄら
ず、高い抜出し速度で容易に行なうことができる。

なお本発明の方法によって、重質油を水素化改質づる場
合の反応容器内の操作条件は、特に制限はなく、通常の
水素化改質反応の条件と同様に定めればよい。具体的に
は温度２５０〜６００℃、圧力大気圧〜３５０ｆｆｆｆ
／ｃｍＧ、液部空間速度（１−Ｈ８Ｖ）０．２〜１０ｈ
ｒ−１、水素／重質油　比媒分率最高５０重量％の範囲
で適宜定めればよい。

これらのうち触媒対流時間や触媒分率は、原料スラリー
の濃度およびスラリー抜出し速度等にＪ、り調製するこ
とができ、また油浦留時間は原オ′」スラリーの供給速
度ならびに生成油の抜出し速度等により調製することが
できる。前）小の如く、スラリーの一部はスラリー抜出
し口１９から抜出されるが、このスラリーは流量調節弁
３１を経てスラリー受槽２６に集められ、さらに遠心分
断機２７等によりスラリー中の触媒粒子が分離される。

この分離された使用淡みの触媒粒子（廃触媒）には油分
および重金成分等が付着しているので、ナフサ等の溶剤
にて洗浄し、また付着しているコーク分は燃焼づること
により除去することができる。このようにして再生した
触媒粒子はざらに４０μ以下の微粉を除いた後、スラリ
ーの調製に再使用される。

本発明の方法によれば、水素化分解の生成油を触媒粒子
の混入を低くおさえながら抜出すことができるため、後
処理が容易であり、又ラインの閉塞等の心配もなく、さ
らにスラリーの抜出し、補充を運転を中断することなく
適宜行いうるため、長期間の連続運転が可能である。

又本発明の方法によれば、生成油ど触媒粒子の分離が容
易であることがら、比較的小粒径の触媒粒子を使用する
ことが可能である。その結果、反応性がたかまると同時
に、流動化に必要な水素ガス吊は少なくて済み、それゆ
え、水素ガスの循環ｍは従来の方法に比べて大幅に節減
でき、水素化分解の効率も向上する。しがも、接触分解
の廃触媒のような微細な粒子もそのまま用いることがで
きるので、プロセスの運転コストを低減づることができ
る。そのうえ、供給スラリー濃度が低濃度である場合で
も、反応容器内のスラリー濃度をそれより高く維持でき
るため、反応装置とし゛Ｃ必要な接触面積を大きくとる
ことがひきる。

次に本発明を実施例によりさらに訂しく説明（る。

実施例１．２ 第１図に示１反応装買およびシステムを用い（以下の実
施例においても同じ）、また原料重質油どして第１表に
示す性状のアラビアンヘビー減圧蒸留残渣油（５２５℃
＋）を用い゛Ｃ１第２表に示１反応条件下でｆ！！濁床
式の水素化分解処理を行なった。結果を第２表に示づ。

第１表　（原料重質油の性状） 粒径分布４０〜１５０μ、平均粒径６７μ＊２　コバル
ト、モリブデンを担持し１〔アルミナ触媒。粒径弁イ１
ｉ４０〜１５０μ。平均粒径６８μ。

＊３　油供給量／反応容器液容積ひ示す。

；（；４　液体領域２０における値を示す。

上記第２表かられかるように、原料重質油中のメタル分
およびアスファルテン分はそれぞれ９３〜９５％、７０
〜７５％除去された。これは過分解が起きにくく油の滞
留時間が長くとれるからである。また水素消費量は低く
押えられ、実施例１．２共に２０ＯＮ尻／　Ｋ　Ｊ　Ｆ
あった。尚、液の上昇線速度を０．０１０ｍ／秒にした
ことにより、抜出し液中の触媒粒子濃度を０．１ｗｔ％
以下に押えることができた。

実施例３ 実施例１ど同様の原料重質油及び触媒を用い、反応条件
のシビアリテイーを変化させて反応を行った。結果を第
６図に示づ。

実施例４ 実施例２と同様の原料重質油、１３よひ触媒を用い、反
応条件のシビアリテイを変化させて反応を行った。結果
を第６図に示づ。

実施例５ 実施例１と同様のＩＩＩｔ１３Ｉ重質油及び触媒を用い
、反応温度４４．０℃、Ｌｔ−ＩｓＶ　Ｏ，５ｈｒ−１
、触媒濃度３０ｗｔ％、触媒滞留時間１０時間の条件で
、反応圧力を変化させて生成油中の各得率をの変化を調
べた。結果を第７図に示す。

尚、十記実施例１〜５を通し−Ｃ１反応容器から同伴さ
れ生成油中に含まれる触媒粒子の含有量は２ｗｔ％以下
であった。又、連続運転時間は＋０００時間としたが、
］−キング等による詰りなどの１〜ラブルは全く無かっ
た。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明のｈ法に使用づるＫ　Ｌ’ｆの一例を示
す説明図である。第２図〜第５図のは反応容器の一例を
示づ説明図である。第６図は実施例３及び実施例４の結
果を示すグラフ。、第７図は実施例５の結果を示づグラ
フである。 １・・・スラリー又は１京石油尋人口、２　液体抜出口
、３・・・ガス尋入口、４・・・反応容器、９・・・比
ｆｒ！Ｘ分離区域、１０・・・筒状体、１０Ａ・・・二
重管の外側の管、１１・・・下降領域、１２・・・ガス
の領領域、１３・・・上昇領域、１４・・・側管、１５
・・・レベルコントローラー、１７・・・バッフルプレ
ー１〜．１８・・・カス１に出口、１９・・・スラリー
抜出口、２０・・・液体領域、２１・・・スラリー予熱
器、　２２・・・スラリー調製槽、２３・・・スラリー
ポンプ、２４・・・カス予熱器、２５・・液受槽、２６
・・・スラリー受槽、２７・・・遠心分離機、２８・・
・トラップ、　２９・・・ガスメーター、３０・・・バ
ルブ、３１・・・流量調節弁。３２・・・邪魔板。 特許出願人　新燃料油技術開発ｒｔｌｔ究組合第２図 第３図 第４図 第５図 第６図 ５７３− 第７図 ７１り禾介ＴＬ　（Ｋｇ／ｃｍ２Ｇ） 手続補正書（方式）（自発） 昭和５８年８月１７日 特許庁長官　若杉和夫　殿 １、　事件の表示 特願昭５８−１２９７８９ ２、　発明の名称 重質油の処理方法 ＆　補正をする者 事件との関係　特許出願人 新燃料油開発技術研究組合 ４、代理人 〒１０４ 東京都中央区京橋１丁目１番１０号 図面および代理権を証明する書面 ＆　補正の内容 （１）図面の浄書（内容に変更なし）を提出する。 手続補正書（方式） ％式％ １、　事件の表示 特願昭５８１２９７８９ ２　発明の名称 重質油の処理方法 五　補正をする者 事件との関係　特許出願人 新燃料油開発技術研究組合 ４、代理人 刊０４ 東京都中央区京橋１丁目１番１０号 Ｚ　補正の内容 明細書第３０頁１１〜１２行目の「第２図・・・・・・
説明図である。」を「第２図、第６図、第３図ａ。 第４図および第５図は反応容器の一例を示す説明図であ
る。」に訂正する。 （以上） ５７１

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）水素含イ」ガス、重質油、および触媒粒子を流動
   状態で接触せしめることからなる重質油の処理方法にお
   いて、比重差分離区域を右する反応容器内に原料重質油
   と水素化処理用触媒粒子有ガスを水素／重質油比率１０
   ０〜２００ＯＮｍ３／Ｋｌ！になるように吹き込み、導
   入した水素含有ガスによって重質油及び触媒粒子を流動
   状態で接触せしめ、同時に水素と接触せしめ、しかる後
   に、当該反応容器内で先ずガス状物を分離し、次いで当
   該反応容器内の比重に分離区域でガス状物が実質的に存
   在しない状態で重質油−触媒粒子懸濁物から油状物の一
   部を分離して反応容器から外部へ、液時空間速度０．２
   〜１０ｈｒ”’の割合で汲出して水素化！ｌｕ１哩され
   た油状物を取り出すことを特徴と覆る重質油の処理方法
   。