JPH0572440B2 - - Google Patents
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- JPH0572440B2 JPH0572440B2 JP58202496A JP20249683A JPH0572440B2 JP H0572440 B2 JPH0572440 B2 JP H0572440B2 JP 58202496 A JP58202496 A JP 58202496A JP 20249683 A JP20249683 A JP 20249683A JP H0572440 B2 JPH0572440 B2 JP H0572440B2
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Abstract
Description
本発明は、液体洗剤組成物に関し、特に主とし
て食器洗い用の所謂ライトデユーテイー液体洗剤
に関する。更に詳細には、本発明は、他の性能領
域、例えばグリースおよび油汚れ除去および泡立
ち能力を損わずに改善された粒状汚れ除去能を保
証するように処方されている食器洗い液体洗剤組
成物に関する。
大部分の食物残渣のグリース性および(また
は)油性は、満足な容量の泡を食器洗い仕事の期
間にわたつて与える必要とともにグリースおよび
油汚れ除去を食器洗い洗剤性能の主な焦点にさせ
る。このことは、主としてまたは排気的に食器洗
い用に処方された液体洗剤製品の組成に反映され
る。この種の製品は、通常、ヒドロトロープ−水
系に溶解または分散された1種以上の界面活性剤
および泡ビルダーの組み合わせからなる。
この種の食器洗い洗剤処方物は、マグネシウム
塩およびマグネシウム界面活性剤、例えばアルキ
ルサルフエート、アルキルエーテルサルフエート
およびアルキルベンゼンスルホネートを包含し、
そして英国特許第1524441号明細書、第1551074号
明細書、第2010893A号明細書および欧州特許出
願告知第0039110号明細書は、技術状態の代表的
開示である。前記技術は、これらの処方物が低鉱
物硬度の水中で使用された場合に増大した性能を
有することを教示している。アルカンスルホネー
トおよびアルケンスルホネートを含有する食器洗
い液体洗剤組成物も、既知であり、この種の開示
の例は英国特許第1050848号明細書、第1339069号
明細書、第1382295号明細書、第1451228号明細
書、第1551074号明細書および第1567421号明細書
のものである。
25重量%を超える合計量の界面活性剤を使用す
るこの種の処方物は、透明な単相溶液形態を保持
しながらはかなりの量の無機洗剤ビルダー塩を許
容できず、そして追加的に、無機塩の存在は、美
的に望ましくない残渣を洗浄された陶製食器類ま
たは食卓用金物上に生ずる。従つて、これらの処
方物は、洗剤ビルダー塩を通常実質上完全に含ま
ず、一方金属キレート化剤は、配合される場合に
は、痕跡量だけで使用される。
それにも拘らず、粒状物質は、食物残渣の有意
成分でもあり、そして洗剤ビルダー物質が通常の
食器洗い液体洗剤中に少量しかないことまたは全
く存在しないことは、これらの処方物を、粒状汚
れの存在下における泡立ち安定性および洗浄プロ
セス時の粒状汚れ懸濁の両方の点から最適ではな
いようにさせる。成分、更に詳細にはアルカリ土
類金属アルキル硫酸塩とエトキシ化アルコールと
の或る種の組み合わせは、食器洗い液体処方物の
グリースおよび油汚れ除去性能を犠牲にせずに粒
状汚れ取扱能力における予期できない改良を与え
ることが今や見い出されている。
エトキシ化アルコールを食器洗い液体洗剤の成
分として使用することは、当該技術分野で既知で
あり、英国特許第1567421号明細書および英国特
許第1551074号明細書に例示されている。しかし、
それらの配合に主張される利益は、主として泡立
ち増進の領域であり、そしてグリース汚れ除去で
はほとんどない。更に、エトキシ化アルコールを
食器洗い液体洗剤に利用することは、それらが生
ずるチル点温度の上昇によつて限定される。例え
ば、欧州特許出願公告第0039110号明細書に記載
のような処方物にエトキシ化アルコールを配合す
ると、不十分な性能利益並びに全く許容できない
安定性特性を示す製品を生ずる。このように、本
発明の組成物が粒状汚れ除去能並びに許容可能な
物理的特性を有するという発見は、更に予期され
ない。
それ故、本発明によれば、ヒドロトロープ−水
系における水溶性C13〜C18アルカンまたはアルケ
ンスルホネート、水溶性アルキルエーテルサルフ
エート(アルキル基は炭素数10〜16を有し、そし
てエーテル基は平均0.5〜6個のエトキシ基を含
有するポリエトキシ基からなる)並びにエトキシ
化C8〜C12第一級アルコールの組み合わせによつ
て調製される界面活性剤混合物からなり、そして
界面活性剤混合物は組成物の6〜18重量%の第一
級C10〜C16アルキルサルフエートおよび組成物の
2.0〜5.0重量%のHLB7.5〜12.0のエトキシ化C8〜
C12アルコールを含有し、組成物は0.40X〜0.60X
(式中、Xは組成物中のアルキルサルフエートの
モル量)に相当する量のマグネシウムイオンを含
有するにとを特徴とする5℃以下のチル点を有す
る透明な均一液体洗浄組成物が提供される。
本発明は、ヒドロトロープおよび水からなる液
体ビヒクル中にアルカン、スルホネートまたはア
ルケンスルホネート、アルキルエーテルサルフエ
ート、アルキルサルフエートおよびエトキシ化非
イオン界面活性剤成分を含有する界面活性剤系か
らなる。
アルキルサルフエート界面活性剤成分は、アル
キル基が、好ましくはアルキル鎖内に、炭素数10
〜16、更に好ましくは炭素数平均12〜15を有する
第一級アルキルサルフエートである。天然脂肪ま
たはチーグラーオレフイン増成またはオキソ合成
から誘導されるC10〜C16アルコールは、アルキル
基用の好適な供給源を構成する。合成的に誘導さ
れた物質の例は、シエル・ケミカルズ・リミテツ
ド(英国)によつて販売されているドバノール
(Dobanol)23(登録商標)、エチル・コーポレー
シヨンによつて販売されているエチル(Ethyl)
24、BASF GmbHによつて商品名ルテンゾール
(Lute−nsol)で販売されているC1367%、C1533
%の比率のC13〜C15アルコールの配合物および
ICIリミテツドによつて販売されているシンペロ
ニツク(Synperonic、登録商標)、およびリキチ
ミカ・イタリアーナによつて販売されているリア
ール(Lial)125(高分枝C12〜C15第一級アルコー
ル)である。アルコールの原料である天然産物質
の例は、やし油およびパーム核油および対応の脂
肪酸である。
アルキルサルフエート成分は、組成物の6〜18
重量%、更に一般に8〜16重量%の量で存在す
る。
本発明の目的のためには、アルキルサルフエー
トは、後述のように酸を中和させるために酸化物
または水酸化物として導入するか組成物に水溶性
塩として添加することができるマグネシウムイオ
ン源と会合される。しかし、かなりの量のマグネ
シウム塩を本発明の食器洗い組成物に添加する
と、無機塩結晶が冷却時に組成物中に生ずる温度
を上げ、それ故余り好ましくない。組成物内のマ
グネシウムイオンのモル量は、0.40〜0.60M、好
ましくは0.45〜0.55X(式中、Xは存在するC10〜
C16アルキルサルフエートのモル数)に相当する
ように制御される。最も好ましくは、マグネシウ
ムイオン含量は、存在するアルキルサルフエート
の化学量論当量を与えるように調節される。実際
上、マグネシウムイオンは、組成物の0.15〜0.70
重量、好ましくは0.35〜0.60重量%の量で存在す
る。
s−アルカンスルホネート(パラフインスルホ
ネート)成分またはアルケンスルホネート(α−
オレフインスルホエーネート)成分は処方物の3
〜15重量%、更に好ましくは4〜12重量%を構成
する。
本発明で有用な第二級アルカンスルホネート
は、好ましくは1分子当たり炭素数13〜18、最も
望ましくは14〜17を有し、そして食器洗い洗剤組
成物用に使用されるアルキルアリールスルホネー
トおよび他の硫酸反応生成物と比較して高い水溶
性によつて特徴づけられる。これらのスルホネー
トは、好ましくは前記鎖長に相当するパラフイン
のカツトを周知のスルホ酸化法に従つて二酸化硫
黄および酸素の作用に付すことによつて生成され
る。この反応生成物は、第二級スルホン酸であ
り、このスルホン酸は適当な塩基で中和されて水
溶性第二級アルキルスルホネートを与える。同様
の第二級アルキルスルホネートは、他の方法によ
り、例えばスルホ塩素化法により得られる。スル
ホ塩素化法においては、塩素および二酸化硫黄は
化学線の存在下でパラフインと反応され、生成さ
れた塩化スルホニルは加水分解され、そして中和
されて第二級アルキルスルホネートを生成する。
どの技術が使用される場合にも、スルホネート
が、未反応出発炭化水素を有していないか限定さ
れた割合だけ有するモノスルホネートとして、無
機塩副生物をほとんどまたは全く生じずに生成さ
れることが一般に望ましい。同様に、ジスルホネ
ートまたはより高いスルホン化物質の割合は、最
小限にされるであろうが、若干は存在できる。モ
ノスルホネートは末端でスルホン化されるか、ス
ルホネート基は線状鎖の2−炭素または他の炭素
上に結合され得る。同様に、過剰のスルホン化剤
が存在する場合に通常生成される同伴ジスルホネ
ートは、パラフインベースの異なる炭素原子にわ
たつて分布されたスルホネート基を有することが
でき、そしてモノスルホネートとジスルホネート
との混合物が存在できる。
アルカンが炭素数14および15を有し、かつスル
ホネートがC14パラフイン対C15パラフインの重量
比1:3から3:1の範囲内、好ましくは1:2
から2:1で存在するモノアルカンスルホネート
の混合物は、特に好ましい。驚異的なことに、こ
の特定の混合物は、他のアルカンスルホネート混
合物、例えば炭素数13〜17のものの混合物よりも
特に硬水中で皿を良好に清浄化しかつ長時間泡立
つ洗剤を生ずる。このことは、より少ない程度
で、C14とC15との混合物の個々の成分についても
真実である。
「アルケンスルホネート」又は「α−オレフイ
ンスルホネート」なる用語はα−オレフインを簡
単な三酸化硫黄によつてスルホン化し、その後反
応中に生成されるスルトンが加水分解されて対応
のヒドロキシアルカスルホネートを与えるような
条件下で酸性反応混合物を中和することによつて
生成できる化合物を意味するように本明細書で使
用される。三酸化硫黄は、液状またはガス状であ
ることができ、そして通常、しかし必ずしも必要
ではないが、液状で使用される場合には不活性希
釈剤、例えば液体SO2、塩素化炭化水素等によつ
て希釈され、またはガス状で使用される場合には
空気、窒素、ガス状SO2等によつて希釈される。
アルケンスルホネートの原料であるα−オレフ
インは、炭素数12〜16、好ましくは炭素数12〜14
を有するモノオレフインである。好ましくは、そ
れらは直鎖オレフインである。16よりも多い炭素
数を有するアルケンスルホネートは、本発明に係
る混合物内に所望の高い泡立ち性能を与えず、12
よりも少ない炭素数を有するものは低下した洗浄
性を有する。其のアルケンスルホネートおよび所
定割合のヒドロキシアルカンスルホネートに加え
て、アルケンスルホネートは、オレフイン原料中
の不純物から、そしてスルホン化および中和プロ
セス時の副反応から生ずる微量の他の物質を含有
できる。
アルキルエーテルサルフエート成分は、C10〜
C16アルコールと平均0.5〜6個のエチレンオキシ
ド基との縮合物から誘導される第一級アルキルエ
トキシサルフエートからなる。C10〜C16アルコー
ル自体は、アルキルサルフエート成分の場合に記
載した供給源が得られる。しかし、炭素鎖長分布
が同一であるアルキルサルフエートおよびアルキ
ルエーテルサルフエートを使用することが好まし
いことが見い出されている。C12〜C15アルキルエ
ーテルサルフエートが好ましく、そして組成物内
のアルキルエトキシサルフエートの量は、組成物
の0.5〜20重量%、一般に4〜14重量%の範囲で
ある。
通常の平均エトキシ化度は、アルコール1モル
当たり0.5〜3個の基であるが、通常のエトキシ
化法はアルコール1モル当たり1〜10個のエトキ
シ基の個々のエトキシレートの分布を生ずるの
で、平均は各種の方法で得られる。配合物は、使
用された特定のエトキシ化技術およびその後の処
理工程、例えば蒸留から生ずる異なるエトキシ化
度および(または)異なるエトキシレート分布を
有する物質から調製され得る。事実、アルキルサ
ルフエートとアルキルエトキシエーテルサルフエ
ートとの配合物によつて与えられるものと等しい
泡立ちおよびグリース除去性能は、全体のエトキ
シ化度を低下させ、かつエトキシ化アルキルサル
フエート対未エトキシ化アルカリサルフエートの
比率が別々に界面活性剤を混合することにより得
られるものと同一であるアルキルエーテルサルフ
エートを使用することによつて得られることが、
見い出されている。
陰イオン界面活性剤の中和に使用できるマグネ
シウム以外の陽イオンは、ナトリウム、カリウ
ム、アンモニウムまたはアルカノールアンモニウ
ムであることができるが、アンモニウムが組成物
のチル点温度に対する低下効果のため好ましい陽
イオンである。好ましい組成物は、0℃よりも低
いチル点を有する。
界面活性剤系は、HLB(親水性親油性バラン
ス)7.5〜12.0、好ましくは8.0〜9.5を有するエト
キシ化C8〜C12第一級アルコールも含有する。第
一級アルコールの構造は、線状または分枝である
ことができ、そしてアルキルサルフエート成分に
関連して記載したもののような供給源から誘導さ
れ得る。好ましい物質は、アルコールがC9〜C11
炭化水素フラクシヨンから誘導されるものがあ
り、そして炭化水素物質は25%までのメチル分枝
を含有し、かつエトキシ化度はアルコール1モル
当たり平均2〜3個、好ましくは2.5個のエトキ
シ基を与える。
前記界面活性剤組み合わせ用の典型的組成範囲
は、次の通りである。
C12〜C13アルキルサルフエート 6〜10%
C12〜C13アルキル(EO)2サルフエート 8〜12%
C14〜C17アルカンスルホネート 8〜12%
C9〜C11(EO)2.5 2.0〜3.0%
C13〜C15アルキルサルフエート 12〜16%
C13〜C15アルキル(EO)2サルフエート 4〜8%
C14〜C17アルカンスルホネート 4〜8%
C9〜C11(EO)2.5 2〜4%
C13〜C15アルキル(EO)0.5〜1.0サルフエート*
16〜22%
C14〜C17アルカンスルホネート 4〜8%
C9〜C11(EO)2.5 2〜4%
*:これは、アルキルサルフエート12〜16%およ
び約2の平均エトキシ化度を有するエトキシ化
C13〜C15アルキルサルフエート4〜6%に相当
する。
本発明で場合によつて配合される望ましい成分
は、5重量%まで、望ましくは3〜4重量%の泡
立て増進剤である。
泡立て促進剤は、C12〜C14モノ−およびジ−C2
〜C3アルカノールアミド、アミド1モル当たり
15モルまでのエチレンオキシドと縮合されたC12
〜C14アルキルアミドおよびC8〜C18アルキル基を
含有する第三級アミンオキシドから選択され得
る。
アルカノールアミドの例は、ココナツツアルキ
ルモノエタノールアミド、ココナツツアルキルジ
エタノールアミド、ココナツツアルキルモノイソ
プロパノールアミドおよびココナツツアルキルジ
イソプロパノールアミドである。
エトキシ化アミドの例は、平均6モルのエチレ
ンオキシドと縮合されたココナツツアルキルアミ
ド、平均8モルのエチレンオキシドと縮合された
ラウリルアミド、平均10モルのエチレンオキシド
と縮合されたミリスチルアミドおよび平均8モル
のエチレンオキシドと縮合されたココナツツアミ
ドである。本発明で有用なアミンオキシドは、炭
素数8〜18、好ましくは炭素数8〜16のアルキル
部分またはヒドロキシアルキル部分1個および炭
素数1〜3を有するアルカリ基およびヒドロキシ
アルカリ基から選択される部分2個を有する。こ
の種のアミンオキシドの例は、ジメチルオクチル
アミンオキシド、ジエチルデシルアミンオキシ
ド、ビス−(2−ヒドロキシエチル)ドデシルア
ミンオキシド、メチルエチルヘキサデシルアミン
オキシド、およびジメチル−2−ヒドロキシオク
タデシルアミンオキシドである。
第三級アミンオキシドの非常に好ましい例は、
C12〜C14アルカリ基がやし油から誘導されるC12
〜C14アルキルジメチルアミンオキシドである。
処方物の残部はヒドロトロープ−水系からな
り、そしてヒドロトロープは尿素、C1〜C3アル
カノール、または低級アルキルベンゼンスルホン
酸塩、例えばトルエンスルホネート、クメンスル
ホネートまたはキシレンスルホネートであること
ができる。好ましいヒドロトロープは、組成物の
3〜10重量%、好ましくは4〜8重量%で使用さ
れるエタノールである。
本発明の液体洗剤組成物に場合によつて配合さ
れる成分は、例えば増粘剤、例えばグアーゴム、
抗細菌剤、例えばグルタルアルデヒドおよびブロ
ノポール(Bronopol、登録商標)、防食剤、例え
ばベンズオキシトリアゾール、重金属キレート化
剤、例えばEDTAまたはEDTMP、香料および
染料である。組成物のPHは、6〜7.5の範囲内の
如何なるPHであることもできるが、調製したまま
で組成物は色安定性を維持するために通常6.6〜
7.3の範囲内、好ましくは6.6〜6.9のPHを有する。
マグネシウムイオンの配合技術は臨界的ではな
いと考えられ、そして組成物は多数の方法で調製
され得る。
個々の陰イオン界面活性剤は、アルカリ金属塩
またはアンモニウム塩の水溶液として調製され、
次いでこの水溶液はヒドロトロープおよび配合さ
れる場合には泡立て増進剤と一緒に混合され、そ
の後マグネシウムイオンは水溶性塩、例えば塩化
物または酢酸塩として導入され得る。次いで、場
合によつて配合される微量成分は、添加され、そ
の後PHおよび粘度は調製される。この方法は、通
常の技術および装置を利用するという利点を有す
るが、チル点温度(無機塩が液体中で結晶として
沈殿する温度)を上昇させる追加のクロリドまた
はアセテートイオンを導入してしまう。
本発明を実施する別の方法は、アルコールおよ
びアルコールエトキシレートを一緒に混合し、そ
して1回の硫酸化および中和を実施する方法であ
る。この場合、アルコールおよびアルコールエト
キシレートは、45:1から1:55の重量比で混合
されるべきである。硫酸化は、通常の硫酸化剤、
例えば三酸化硫黄またはクロロスルホン酸によつ
て生じ得る。アルキルエーテル硫酸およびアルキ
ル硫酸の中和は、クロリドまたはサルフエートイ
オンの添加を回避する酸化マグネシウムまたは水
酸化マグネシウムスラリーを使用して実施され
る。必須ではないが、アルキルエーテル硫酸のマ
グネシウム塩はアルキル硫酸成分よりも比較的高
い水溶性を有するので、これらの酸の混合物を使
用することが便利である。次いで、別に中和され
たパラフインスルホン酸塩、および中和されたア
ルキ硫酸塩およびアルキルエーテル硫酸塩および
ヒドロトロープは、最終槽に添加され、そしてPH
が前記のように調整される前にC8〜C12アルコー
ルエトキシレートおよび場合によつて配合される
成分は添加される。
前記技術の更に別の好ましい変形法は、その組
成がアルコールとアルコールエトキシレートとの
配合物の組成と同一または近似である単一アルコ
ールエトキシレート供給原料の調製を包含する。
本発明の目的のためには、平均エトキシ化度0.5
〜1.0、更に通常は0.75〜0.95を有するアルコール
エトキシレートが、好ましい。
この後者の技術の変形法も使用できる。この変
形法においては、中和されたパラフインスルホン
酸塩または中和されたアルキルサルフエート/ア
ルキルエーテルサルフエート混合物のいずれかが
他のものの酸形態の中和用ヒール(heel)として
使用され、それによつて局部過熱および粘稠相の
形成等を回避する。
本発明は以下の例において説明され、そして成
分の%は最終組成物に基づく重量である。
例
以下の組成物が、調製された。
C13〜15アルキルサルフエート(1) 8.6
C13〜15アルキル(EO)2サルフエート(2) 10.4
C14〜17アルカンスルホネートドバノール91E2.5(3)
2.7
ナロ−カツトココナツツモノエタノールアミド
4.0
エタノール 5.0
香料、着色剤および微量成分 1.0
水 残部
100
NH4 +イオン0.47部、Na+イオン0.78部および
Mg++イオン0.34部を配合し、Mg++の量は0.5X
(式中、Xはアルキルサルフエートのモル数)に
相当する。
(1) ICIリミテツドによつて販売されているシン
ベロール35(登録商標)C13〜C15第一級アルコ
ールから誘導
(2) アルコール1モル当たり平均2個のエチレン
オキシド基と縮合されたシンペロール35(登録
商標)第一級アルコールから誘導
(3) アルコール1モル当たり平均2.5個のエチレ
ンオキシド基と縮合されたC9〜C11第一級アル
コール、シエル・インターナシヨナル・ケミカ
ルズ・リミテツドによつて販売。
アルカンスルホネートは、C14〜C17n−アルカ
ンをSO2でスルホン化し、そして得られたスルホ
ン酸を苛性ソーダで中和して約60%活性ペースト
出発物質を与えることによつて予め生成された。
これは、水および少量のエタノールで希釈されて
30%活性溶液を調製し、そしてモノエタノールア
ミドはその溶解助長するために撹拌下で分散され
た。アルコールとアルコールエーテル縮合物との
配合物は、クロロスルホン酸を硫酸化剤として使
用して硫酸化され、次いで混合硫酸は、それぞれ
水酸化マグネシウムおよびアンモニアで中和され
た。実際的中和(PH3.0に)は、混合硫酸の添加
前にアンモニアおよび水酸化マグネシウムが分散
された希釈アルカンスルホネートペーストによつ
て調製されたヒールを使用して実施された。次い
で、PHはアンモニアでPH6.6に調製された後、エ
トキシ化非イオン界面活性剤および他の微量成分
(染料、香料)は添加されつ最終組成物を調製し
た。最終製品は、20℃で230センチポイズの粘度
および−3℃のチル点を有していた。
例
以下の組成物が、例におけるのと同一の材料
を使用して調製される。
C13〜15アルキルサルフエート 14.0
C13〜15アルキル(EO)2サルフエート 6.0
C14〜17アルカンスルホネート 6.0
ドバノール91E2.5 3.5
ナロ−カツトココナツツモノエタノールアミド
4.0
エタノール 6.0
微量成分 1.3
水 61.2
NH4 +イオン0.28部、Na+イオン0.41部および
Mg++イオン0.57部を配合し、Mg++の量は0.5X
(式中、Xはアルキルサルフエートのモル数)に
相当する。
n−パラフインは、例におけるようにスルホ
ン化され、そして中和されてアルカルスルホン酸
ナトリウムを生成する。C12〜13アルコールとC12
〜13アルコールエトキシレートの配合物は、ガス
状SO3を使用してスルホン化され、次いでアンモ
ニアおよび水酸化マグネシウムが分散されている
エタノール/水混合物に添加することによつて中
和される。更に、エタノール、アミドおよびC9
〜C11アルコールエトキシレートは、アルカンス
ルホン酸塩と一緒にこの混合物に添加される。次
いで、香料、着色剤および酸性のPHを調整する微
量成分は、添加されて−3℃のチル点を有する製
品の調製を完了させる。
例
以下の組成を有する4種の液体洗剤処方物が、
調製された。処理物A、BおよびCは商業上入手
可能に液体洗剤製品であり、一方処方物Dは本発
明の製品である。
The present invention relates to liquid detergent compositions, and in particular to so-called light duty liquid detergents, primarily for dishwashing. More particularly, the present invention relates to dishwashing liquid detergent compositions that are formulated to ensure improved particulate soil removal ability without compromising other performance areas, such as grease and oil stain removal and foaming ability. . The greasy and/or oily nature of most food residues, along with the need to provide a satisfactory volume of suds over the duration of a dishwashing job, makes grease and oil stain removal a primary focus of dishwashing detergent performance. This is reflected in the composition of liquid detergent products formulated primarily or exclusively for dishwashing. Products of this type usually consist of a combination of one or more surfactants and foam builders dissolved or dispersed in a hydrotrope-water system. Dishwashing detergent formulations of this type include magnesium salts and magnesium surfactants, such as alkyl sulfates, alkyl ether sulfates and alkylbenzene sulfonates;
And UK Patent No. 1524441, No. 1551074, No. 2010893A and European Patent Application Publication No. 0039110 are representative disclosures of the state of the art. The art teaches that these formulations have increased performance when used in water of low mineral hardness. Liquid dishwashing detergent compositions containing alkanesulfonates and alkenesulfonates are also known, examples of disclosures of this type include GB 1050848, 1339069, 1382295, 1451228. 1551074 and 1567421. Formulations of this type, using total amounts of surfactants greater than 25% by weight, cannot tolerate significant amounts of inorganic detergent builder salts while retaining a clear single-phase solution form, and, additionally, The presence of inorganic salts results in aesthetically undesirable residues on cleaned ceramic tableware or tableware. Therefore, these formulations are usually substantially completely free of detergent builder salts, while metal chelators, if included, are used in only trace amounts. Nevertheless, particulate matter is also a significant component of food residue, and the low or no presence of detergent builder substances in regular dishwashing liquid detergents makes these formulations less susceptible to the presence of particulate soils. This results in suboptimal conditions both in terms of suds stability at the bottom and suspension of particulate soil during the cleaning process. Certain combinations of ingredients, more specifically alkaline earth metal alkyl sulfates and ethoxylated alcohols, have shown unexpected improvements in particulate soil handling ability without sacrificing the grease and oil stain removal performance of dishwashing liquid formulations. It has now been found that it gives The use of ethoxylated alcohols as a component of liquid dishwashing detergents is known in the art and is exemplified in GB 1,567,421 and GB 1,551,074. but,
The claimed benefits of these formulations are primarily in the area of suds enhancement and very little in grease removal. Additionally, the use of ethoxylated alcohols in liquid dishwashing detergents is limited by the elevated chill point temperatures they produce. For example, incorporation of ethoxylated alcohols into formulations such as those described in European Patent Application Publication No. 0039110 results in products exhibiting insufficient performance benefits as well as completely unacceptable stability properties. Thus, the discovery that the compositions of the present invention have particulate soil removal ability as well as acceptable physical properties is even more unexpected. Therefore, according to the invention, water-soluble C13 - C18 alkanes or alkenesulfonates in hydrotrope-water systems, water-soluble alkyl ether sulfates (the alkyl group has from 10 to 16 carbon atoms and the ether group is on average a surfactant mixture prepared by a combination of a polyethoxy group containing 0.5 to 6 ethoxy groups) and an ethoxylated C8 to C12 primary alcohol, and the surfactant mixture is 6-18% by weight of a primary C10 - C16 alkyl sulfate and of the composition.
2.0-5.0 wt% HLB7.5-12.0 ethoxylated C8 ~
Contains C12 alcohol, composition is 0.40X~0.60X
(wherein X is the molar amount of alkyl sulfate in the composition) be done. The present invention consists of a surfactant system containing an alkane, sulfonate or alkene sulfonate, alkyl ether sulfate, alkyl sulfate, and an ethoxylated nonionic surfactant component in a liquid vehicle consisting of a hydrotrope and water. The alkyl sulfate surfactant component has an alkyl group preferably having 10 carbon atoms in the alkyl chain.
-16, more preferably a primary alkyl sulfate having an average carbon number of 12-15. C10 to C16 alcohols derived from natural fats or Ziegler olefin augmentation or oxo synthesis constitute suitable sources for alkyl groups. Examples of synthetically derived substances are Dobanol 23®, sold by Shell Chemicals Limited (UK), Ethyl 23®, sold by Ethyl Corporation. )
24, C 13 67%, C 15 33, sold by BASF GmbH under the trade name Lute-nsol
Formulations of C13 - C15 alcohols in the proportion of % and
Synperonic®, sold by ICI Limited, and Lial 125 (highly branched C 12 -C 15 primary alcohol), sold by Liquitimica Italiana. Examples of naturally occurring substances that are raw materials for alcohols are coconut oil and palm kernel oil and the corresponding fatty acids. The alkyl sulfate component is from 6 to 18 of the composition.
% by weight, more generally from 8 to 16% by weight. For the purposes of this invention, the alkyl sulfate is a source of magnesium ions that can be introduced as an oxide or hydroxide or added to the composition as a water-soluble salt to neutralize the acid, as described below. A meeting will be held. However, when significant amounts of magnesium salts are added to the dishwashing compositions of the present invention, the inorganic salt crystals increase the temperature that occurs in the composition upon cooling and are therefore less preferred. The molar amount of magnesium ions in the composition ranges from 0.40 to 0.60M, preferably from 0.45 to 0.55X , where X
(moles of C16 alkyl sulfate). Most preferably, the magnesium ion content is adjusted to provide stoichiometric equivalents of the alkyl sulfate present. In practice, magnesium ions account for 0.15 to 0.70 of the composition.
It is present in an amount of 0.35-0.60% by weight. The s-alkanesulfonate (paraffin sulfonate) component or the alkenesulfonate (α-
Olefin sulfonate) ingredient is 3 in the formulation.
-15% by weight, more preferably 4-12% by weight. The secondary alkanesulfonates useful in this invention preferably have from 13 to 18 carbon atoms per molecule, most preferably from 14 to 17 carbon atoms, and include alkylaryl sulfonates and other sulfuric acids used for dishwashing detergent compositions. Characterized by high water solubility compared to the reaction products. These sulfonates are preferably produced by subjecting cuts of paraffin corresponding to the aforementioned chain lengths to the action of sulfur dioxide and oxygen according to the well-known sulfoxidation process. The product of this reaction is a secondary sulfonic acid which is neutralized with a suitable base to give a water soluble secondary alkyl sulfonate. Similar secondary alkyl sulfonates are obtained by other methods, for example by sulfochlorination methods. In the sulfochlorination process, chlorine and sulfur dioxide are reacted with paraffin in the presence of actinic radiation, and the sulfonyl chloride produced is hydrolyzed and neutralized to form a secondary alkyl sulfonate.
Whichever technique is used, the sulfonate can be produced as a monosulfonate with no or only a limited proportion of unreacted starting hydrocarbons and with little or no inorganic salt by-products. Generally desirable. Similarly, the proportion of disulfonates or higher sulfonated substances will be minimized, but some can be present. The monosulfonate may be terminally sulfonated or the sulfonate group may be attached on the 2-carbon or other carbon of the linear chain. Similarly, entrained disulfonates, which are normally formed when excess sulfonating agent is present, can have sulfonate groups distributed over different carbon atoms of the paraffin base, and the combination of monosulfonate and disulfonate Mixtures can exist. The alkane has 14 and 15 carbon atoms and the sulfonate is in a weight ratio of C14 paraffin to C15 paraffin of 1:3 to 3:1, preferably 1:2.
Particularly preferred are mixtures of monoalkanesulfonates present in a 2:1 ratio of . Surprisingly, this particular mixture cleans dishes better and produces a detergent that foams for a longer time, especially in hard water, than other alkanesulfonate mixtures, such as those having 13 to 17 carbon atoms. This is also true, to a lesser extent, for the individual components of mixtures of C14 and C15 . The term "alkenesulfonate" or "alpha-olefin sulfonate" refers to the sulfonation of alpha-olefins with simple sulfur trioxide, after which the sultone produced during the reaction is hydrolyzed to give the corresponding hydroxyalkasulfonate. used herein to mean a compound that can be produced by neutralizing an acidic reaction mixture under conditions. Sulfur trioxide can be in liquid or gaseous form, and is usually, but not necessarily, treated with an inert diluent, such as liquid SO 2 , chlorinated hydrocarbons, etc. when used in liquid form. When used in gaseous form, it is diluted with air, nitrogen, gaseous SO 2 , etc. α-olefin, which is a raw material for alkenesulfonate, has 12 to 16 carbon atoms, preferably 12 to 14 carbon atoms.
It is a monoolefin having the following properties. Preferably they are linear olefins. Alkenesulfonates with a carbon number higher than 16 do not give the desired high foaming performance in the mixture according to the invention;
Those with fewer carbon numbers have reduced detergency. In addition to the alkenesulfonate and the proportion of hydroxyalkanesulfonate, the alkenesulfonate can contain trace amounts of other substances resulting from impurities in the olefin feedstock and from side reactions during the sulfonation and neutralization processes. The alkyl ether sulfate component is C10 ~
It consists of primary alkyl ethoxy sulfates derived from condensates of C 16 alcohols and an average of 0.5 to 6 ethylene oxide groups. The C 10 -C 16 alcohol itself can be obtained from the sources mentioned in the case of the alkyl sulfate component. However, it has been found preferable to use alkyl sulfates and alkyl ether sulfates with the same carbon chain length distribution. C12 - C15 alkyl ether sulfates are preferred and the amount of alkyl ethoxy sulfate within the composition ranges from 0.5 to 20%, generally from 4 to 14% by weight of the composition. The usual average degree of ethoxylation is from 0.5 to 3 groups per mole of alcohol, but since conventional ethoxylation processes result in a distribution of individual ethoxylates from 1 to 10 ethoxy groups per mole of alcohol, Averages can be obtained in a variety of ways. Formulations can be prepared from materials with different degrees of ethoxylation and/or different ethoxylate distributions resulting from the particular ethoxylation technique used and subsequent processing steps, such as distillation. In fact, foaming and degreasing performance equal to that provided by a blend of alkyl sulfate and alkyl ethoxy ether sulfate reduces the overall degree of ethoxylation and increases the ethoxylated alkyl sulfate versus unethoxylated alkali. By using an alkyl ether sulfate, the proportion of sulfate is the same as that obtained by mixing the surfactants separately,
It has been discovered. Cations other than magnesium that can be used to neutralize the anionic surfactant can be sodium, potassium, ammonium or alkanol ammonium, with ammonium being the preferred cation due to its lowering effect on the chill point temperature of the composition. be. Preferred compositions have chill points below 0°C. The surfactant system also contains an ethoxylated C8 - C12 primary alcohol with an HLB (hydrophilic-lipophilic balance) of 7.5 to 12.0, preferably 8.0 to 9.5. The structure of the primary alcohol can be linear or branched and can be derived from sources such as those described in connection with the alkyl sulfate component. The preferred substance is alcohol with C9 - C11
There are those derived from hydrocarbon fractions, and the hydrocarbon materials contain up to 25% methyl branches and the degree of ethoxylation is on average 2-3, preferably 2.5 ethoxy groups per mole of alcohol. give. Typical composition ranges for the surfactant combinations are as follows. C 12 - C 13 alkyl sulfate 6 - 10% C 12 - C 13 alkyl (EO) 2 sulfate 8 - 12% C 14 - C 17 alkanesulfonate 8 - 12% C 9 - C 11 (EO) 2.5 2.0 - 3.0 % C 13 - C 15 alkyl sulfate 12 - 16% C 13 - C 15 alkyl (EO) 2 sulfate 4 - 8% C 14 - C 17 alkanesulfonate 4 - 8% C 9 - C 11 (EO) 2.5 2 - 4% C13 - C15 alkyl (EO) 0.5-1.0 sulfate *
16-22% C14 - C17 alkanesulfonates 4-8% C9 - C11 (EO) 2.5 2-4% *: It has alkyl sulfates 12-16% and an average degree of ethoxylation of about 2 Ethoxylation
It corresponds to 4-6% of C13 - C15 alkyl sulfate. A desirable ingredient optionally included in the present invention is a foam enhancer, up to 5% by weight, preferably 3-4% by weight. Foaming accelerators are C12 - C14 mono- and di- C2
~ C3 alkanolamide, per mole of amide
C12 condensed with up to 15 moles of ethylene oxide
-C14 alkyl amides and tertiary amine oxides containing C8 - C18 alkyl groups. Examples of alkanolamides are coconut alkyl monoethanolamide, coconut alkyl diethanolamide, coconut alkyl monoisopropanolamide and coconut alkyl diisopropanolamide. Examples of ethoxylated amides are coconut alkylamide condensed with an average of 6 moles of ethylene oxide, laurylamide condensed with an average of 8 moles of ethylene oxide, myristylamide condensed with an average of 10 moles of ethylene oxide, and myristylamide condensed with an average of 8 moles of ethylene oxide. It is coconut amide condensed with. Amine oxides useful in the present invention include one alkyl or hydroxyalkyl moiety having 8 to 18 carbon atoms, preferably 8 to 16 carbon atoms, and a moiety selected from alkali groups and hydroxyalkali groups having 1 to 3 carbon atoms. It has two pieces. Examples of amine oxides of this type are dimethyloctylamine oxide, diethyldecylamine oxide, bis-(2-hydroxyethyl)dodecylamine oxide, methylethylhexadecylamine oxide, and dimethyl-2-hydroxyoctadecylamine oxide. A highly preferred example of a tertiary amine oxide is
C12 - C14 alkali group is derived from coconut oil
~ C14 alkyldimethylamine oxide. The remainder of the formulation consists of the hydrotrope-water system, and the hydrotrope can be urea, a C1 - C3 alkanol, or a lower alkylbenzene sulfonate, such as toluene sulfonate, cumene sulfonate or xylene sulfonate. A preferred hydrotrope is ethanol used at 3-10%, preferably 4-8% by weight of the composition. Components optionally included in the liquid detergent composition of the present invention include, for example, thickeners such as guar gum,
Antibacterial agents such as glutaraldehyde and Bronopol®, anticorrosive agents such as benzoxytriazole, heavy metal chelators such as EDTA or EDTMP, fragrances and dyes. The PH of the composition can be any PH within the range of 6 to 7.5, but as-prepared the composition is usually between 6.6 and 7.5 to maintain color stability.
It has a PH in the range of 7.3, preferably between 6.6 and 6.9. The technique of incorporating magnesium ions is not believed to be critical, and the compositions can be prepared in a number of ways. Individual anionic surfactants are prepared as aqueous solutions of alkali metal or ammonium salts,
This aqueous solution is then mixed with the hydrotrope and, if incorporated, a foam enhancer, after which the magnesium ion can be introduced as a water-soluble salt, such as chloride or acetate. Optionally added minor ingredients are then added, and the PH and viscosity are then adjusted. This method has the advantage of utilizing conventional techniques and equipment, but introduces additional chloride or acetate ions that increase the chill point temperature (the temperature at which the inorganic salt precipitates as crystals in the liquid). Another method of carrying out the invention is to mix the alcohol and alcohol ethoxylate together and perform a single sulfation and neutralization. In this case, alcohol and alcohol ethoxylate should be mixed in a weight ratio of 45:1 to 1:55. Sulfation is carried out using ordinary sulfating agents,
For example, it can be produced by sulfur trioxide or chlorosulfonic acid. Neutralization of alkyl ether sulfates and alkyl sulfates is carried out using magnesium oxide or magnesium hydroxide slurries avoiding the addition of chloride or sulfate ions. Although not required, it is convenient to use mixtures of these acids since the magnesium salt of the alkyl ether sulfate has a relatively higher water solubility than the alkyl sulfate component. The separately neutralized paraffin sulfonate and neutralized alkyl sulfate and alkyl ether sulfates and hydrotropes are then added to the final bath and the PH
The C 8 -C 12 alcohol ethoxylate and optional ingredients are added before it is prepared as described above. Yet another preferred variation of the technique involves the preparation of a single alcohol ethoxylate feedstock whose composition is the same or similar to the composition of the alcohol and alcohol ethoxylate blend.
For the purposes of the present invention, an average degree of ethoxylation of 0.5
Alcohol ethoxylates having a value of ~1.0, more usually 0.75 to 0.95 are preferred. Variations on this latter technique can also be used. In this variant, either a neutralized paraffin sulfonate or a neutralized alkyl sulfate/alkyl ether sulfate mixture is used as a heel to neutralize the acid form of the other; This avoids local overheating and the formation of viscous phases. The invention is illustrated in the following examples and the percentages of ingredients are by weight based on the final composition. Example The following composition was prepared. C 13-15 Alkyl Sulfate (1) 8.6 C 13-15 Alkyl (EO) 2 Sulfate (2) 10.4 C 14-17 Alkanesulfonate Dovanol 91E 2.5 (3)
2.7 Narrow Cutlet Coconut Monoethanolamide
4.0 Ethanol 5.0 Fragrances, colorants and trace ingredients 1.0 Water balance 100 NH 4 + ions 0.47 parts, Na + ions 0.78 parts and
Contains 0.34 parts of Mg ++ ion, the amount of Mg ++ is 0.5X
(wherein, X is the number of moles of alkyl sulfate). (1) Synberol 35®, sold by ICI Limited, derived from C 13 -C 15 primary alcohols (2) Synverol 35® (registered trademark) fused with an average of two ethylene oxide groups per mole of alcohol Trademark) Derived from Primary Alcohols (3) C9 to C11 primary alcohols fused with an average of 2.5 ethylene oxide groups per mole of alcohol, sold by Ciel International Chemicals Limited. The alkanesulfonate was previously produced by sulfonating a C14 - C17n -alkane with SO2 and neutralizing the resulting sulfonic acid with caustic soda to give an approximately 60% active paste starting material.
This is diluted with water and a small amount of ethanol
A 30% active solution was prepared and the monoethanolamide was dispersed under stirring to aid its dissolution. The blend of alcohol and alcohol ether condensate was sulfated using chlorosulfonic acid as the sulfating agent, and then the mixed sulfuric acid was neutralized with magnesium hydroxide and ammonia, respectively. Practical neutralization (to PH 3.0) was carried out using a heel prepared with a dilute alkanesulfonate paste in which ammonia and magnesium hydroxide were dispersed before addition of mixed sulfuric acid. The PH was then adjusted to PH 6.6 with ammonia before the ethoxylated nonionic surfactant and other minor ingredients (dye, fragrance) were added to prepare the final composition. The final product had a viscosity of 230 centipoise at 20°C and a chill point of -3°C. Examples The following compositions are prepared using the same materials as in the examples. C 13-15 alkyl sulfate 14.0 C 13-15 alkyl (EO) 2 sulfate 6.0 C 14-17 alkanesulfonate 6.0 Dovanol 91E 2.5 3.5 Narrow cutlet coconut monoethanolamide
4.0 Ethanol 6.0 Minor components 1.3 Water 61.2 0.28 parts of NH 4 + ions, 0.41 parts of Na + ions and
Contains 0.57 parts of Mg ++ ion, the amount of Mg ++ is 0.5X
(wherein, X is the number of moles of alkyl sulfate). The n-paraffin is sulfonated as in the example and neutralized to produce the sodium alkalsulfonate. C12 ~ 13 alcohol and C12
A formulation of ~ 13 alcohol ethoxylates is sulfonated using gaseous SO 3 and then neutralized by addition to an ethanol/water mixture in which ammonia and magnesium hydroxide are dispersed. Additionally, ethanol, amide and C9
The ~C 11 alcohol ethoxylate is added to this mixture along with the alkanesulfonate. Flavors, colorants and acidic PH adjusting trace ingredients are then added to complete the preparation of a product with a -3°C chill point. Example Four liquid detergent formulations with the following compositions:
Prepared. Treatments A, B and C are commercially available liquid detergent products, while Formulation D is a product of the present invention.
【表】
ウム
[Table] Umu
【表】
前記処方物の一連の比較評価は、後述の機械的
泡立て試験法を使用して実施された。
この方法は、並んで固定されかつ中心軸の回り
を24rpmの速度で回転可能な長さ30cm+直径10cm
のシリンダー4個を使用する。各シリンダーには
濃度0.12%および温度45℃の製品溶液500mlが仕
込まれる。外方の2個のシリンダーは比較すべき
製品の一方用に使用され、そして内方の2個のシ
リンダーは他の製品用に使用される。
シリンダーは、2分間回転され、停止され、初
期の泡は測定され、次いで汚れ負荷(load)が添
加される。グリース汚れは、調理時の脂肪酸の混
合物、即ち次のグリース汚れ
オレイン酸 2部
リノール酸 2部
ステアリン酸 1部
パルミチン酸 2.5部
純とうもろこし油 367部
からなつていて2%MFFA混合物油ベースを与
え、そしてこの混合物(MFFA)1mlは各シリ
ンダーに添加される。粒状汚れが包含される場合
には、この段階ですべて添加される。1分後、シ
リンダーは再開始され、そして1分間回転させら
れる。泡の高さが記され、そして1%MFFA1ml
が各シリンダーに添加される。1分後、シリンダ
ーは再開始される。シリンダー内の泡の高さが
0.5cmよりも低くなるまで、このプロセスは継続
する。
一製品はコントロースと表示され、そして泡お
よびマイリヅジ(mileage)数字は、以下の基準
に基づき他の製品vs「コントロール」製品につい
て計算される。
試験製品の泡
=泡が0.5cmに減少する時までかつその時を包含する
時間で試験製品によつて生ずる泡の総量/泡が0.5cmに
達するまでかつその時を包含する時間でコントロール製
品によつて生ずる泡の総量
×100
試験製品のマイリツジ
=泡の高さを0.5cmに減少させるための試験製品溶液
への汚れの添加数/泡の高さを0.5cmに減少させるため
のコントロール製品への汚れの添加数×100
この試験を使用してなされた比較のマイリツジ
数字は、次の通りであつた。各場合の第二の同定
製品は「コントロール」を構成する。
2°H 18°H
BvsA(1) 106 101
CvsA(2) 39 57
CvsB(2) 59 47
DvsB(2) 125 110
製品DとBとの間でなされた比較の泡だち数字
は、次の通りであつた。
DvsB(2) 119 109
(1) 引用された数字は、広範囲の粒状−グリース
汚れ混合物(i)、例えば(1)ケークミツクス〔マク
ドガルズ・スポンジ・ミツクス(McDougalls
Spo−nge Mix)〕5g、2%MFFA、(ii)肉
汁/ワラワー5g、2%MFFA、(iii)ジヤガイ
モ粉5g、2%MFFAにわたつての平均であ
る。
(2) 引用された数字は、ケークミツクス5g、2
%MFFA汚れ混合物に対してである。
前記試験に基づいて、それらのマイリツジ性能
の点から処方物のランクは
D>B≧A≫C
(式中、Dは本発明に係る処方物である)
であることがわかる。更に、前記データは、粒状
汚れの存在下における処方物Dの泡立ち性能が処
方物Bの泡立ち性能よりも著しく良好であること
も示す。
更に別のマイリツジ評価において、前記汚れ(2)
を使用して、処方物Bは処方物Dと比較され、そ
してエトキシ化第一級アルコール成分が省略され
た処方物D′とも比較された。
結果は以下に示される。処方物Bは「コントロ
ール」として役立ち、そして100と表示される。
2°H 18°H
DvsB 125 110
D′vsB 100 105
非イオン成分の配合によつて与えられる利益
が、明白である。
例
比較が、以下の試験法を使用して例の処方物
DおよびBの汚れ懸濁化性能についてなされた。
2個の2ビーカーには各々40℃の温度の軟水
(2°H)1500mlが仕込まれた。磁気撹拌機は、各
ビーカーに入れられ、そして作動された。撹拌機
構は、両ビーカーが同一速度で撹拌されるように
調整された。ケークミツクス20g、2%
MFFA15mlおよび所望重量の洗剤製品が各ビー
カーに入れられた。一方の製品は「試験」製品で
あり、そして他方の製品は「標準」を構成する。
次いで、溶液は約15分間撹拌され(均一溶液を調
製させる)、その後溶液は10分間放置され、その
時固体汚れの一部はビーカーの底部上に沈降し、
残りは懸濁液内に維持された。次いで、大部分の
懸濁液はビーカーの底部上に沈降し、残りは懸陶
液内に維持された。次いで、大部分の懸濁液は各
ビーカーからデカンテーシヨンされて同一容量の
残留液体を各ビーカー内に残し、次いで水は蒸発
されてケークミツクス残渣を与える。
ビーカー+残渣は秤量され、そしてビーカーは
洗浄され、次いで再秤量されて残渣の重量を与え
た。次いで、試験は、各製品用の装置を逆にして
繰り返えされた。
汚れの付着は、以下の基準で計算された。
再付着指数=試験による付着%/標準による付着%×10
0
=試験により付着された量/試験に添加され
た重量/標準により付着された量/標準に添加された重
量×100
この基準で、100%よりも大きい値は、試験製
品が標準よりも多く付着すること(即ち、より悪
いこと)を示し、一方100%よりも小さい値は、
試験製品が標準よりも優れていることを示す。試
験は、通常の使用条件下における粒状汚れ懸濁化
能力の点から製品のランク付けを予測できる。
標準を構成する製品Bを使用した前記試験を使
用して、製品Dは製品濃度0.4%において92%の
値を与え、そして製品濃度0.25%において80%の
値を与え、それによつて本発明に係る処方物によ
つて与えられた粒状汚れ懸濁上の利益を例証し
た。TABLE A series of comparative evaluations of the formulations were performed using the mechanical foaming test method described below. This method uses a length of 30 cm + diameter of 10 cm that is fixed side by side and can rotate around the central axis at a speed of 24 rpm.
4 cylinders are used. Each cylinder is charged with 500 ml of product solution at a concentration of 0.12% and a temperature of 45°C. The two outer cylinders are used for one of the products to be compared, and the two inner cylinders are used for the other product. The cylinder is rotated for 2 minutes, stopped, the initial foam is measured, and then the soil load is added. The grease stain is made from a mixture of cooking fatty acids, namely: oleic acid, 2 parts linoleic acid, 2 parts stearic acid, 1 part palmitic acid, 2.5 parts pure corn oil, and 367 parts pure corn oil to give a 2% MFFA mixture oil base; 1 ml of this mixture (MFFA) is then added to each cylinder. If particulate soil is involved, it is all added at this stage. After 1 minute, the cylinder is restarted and allowed to rotate for 1 minute. Foam height is noted and 1ml of 1% MFFA
is added to each cylinder. After one minute, the cylinder is restarted. The height of the bubbles inside the cylinder is
This process continues until it is lower than 0.5 cm. One product is labeled Control, and foam and mileage numbers are calculated for the other products vs. the "control" product based on the following criteria: Foam in the test product = Total amount of foam produced by the test product up to and including the time when the foam reduces to 0.5 cm / By the control product until and including the time when the foam reduces to 0.5 cm Total amount of foam produced x 100 Mileage of test product = Number of soil additions to test product solution to reduce foam height to 0.5 cm / Soil to control product to reduce foam height to 0.5 cm Number of additions x 100 The mileage numbers for comparisons made using this test were as follows: The second identified product in each case constitutes the "control". 2°H 18°H BvsA (1) 106 101 CvsA (2) 39 57 CvsB (2) 59 47 DvsB (2) 125 110 The bubble figures for the comparison made between products D and B are: It was hot on the street. DvsB (2) 119 109 (1) The figures quoted refer to a wide range of particulate-grease soil mixtures (i), such as (1) cake mixes (McDougalls sponge mixes).
(ii) 5 g of meat juice/wala water, 2% MFFA, (iii) 5 g of potato flour, 2% MFFA. (2) The figures quoted are CakeMitsukus 5g, 2
%MFFA for the soil mixture. Based on the above tests, it can be seen that the ranking of the formulations in terms of their mileage performance is D>B≧A≫C, where D is the formulation according to the invention. Furthermore, the data also show that the foaming performance of Formulation D in the presence of particulate soil is significantly better than that of Formulation B. In yet another mileage evaluation, the dirt (2)
Formulation B was compared to Formulation D using the formula D, and was also compared to Formulation D' in which the ethoxylated primary alcohol component was omitted. The results are shown below. Formulation B serves as a "control" and is labeled 100. 2°H 18°H DvsB 125 110 D′vsB 100 105 The benefits conferred by the incorporation of nonionic components are obvious. EXAMPLE A comparison was made of the soil suspension performance of example formulations D and B using the following test method. Two beakers were each filled with 1500 ml of soft water (2°H) at a temperature of 40°C. A magnetic stirrer was placed in each beaker and turned on. The stirring mechanism was adjusted so that both beakers were stirred at the same speed. Cake mix 20g, 2%
15 ml of MFFA and the desired weight of detergent product were placed in each beaker. One product is the "test" product, and the other product constitutes the "standard."
The solution was then stirred for about 15 minutes (to allow a homogeneous solution to form), after which the solution was allowed to stand for 10 minutes, at which time some of the solid soil settled onto the bottom of the beaker and
The remainder remained in suspension. Most of the suspension then settled onto the bottom of the beaker, with the remainder remaining in the suspension. Most of the suspension is then decanted from each beaker leaving the same volume of residual liquid in each beaker and the water is then evaporated to provide a cake mix residue. The beaker + residue was weighed and the beaker was washed and then reweighed to give the weight of the residue. The test was then repeated with the equipment for each product reversed. Soil adhesion was calculated using the following criteria. Redeposition index = % adhesion by test / % adhesion by standard x 10
0 = Amount deposited by test/Weight added to test/Amount deposited by standard/Weight added to standard x 100 For this criterion, a value greater than 100% indicates that the test product is more than the standard. indicates sticking (i.e. worse), while values less than 100%
Indicates that the test product is superior to the standard. The test can predict the ranking of products in terms of their ability to suspend particulate soil under normal use conditions. Using the test described above with Product B constituting the standard, Product D gave a value of 92% at a product concentration of 0.4% and a value of 80% at a product concentration of 0.25%, thereby making it suitable for the present invention. The particulate soil suspension benefits provided by such formulations are illustrated.
Claims (1)
合物を含み、界面活性剤は、 (a) 水溶性C13〜C18アルカンまたはC12〜C16アル
ケンスルホネート (b) 水溶性アルキルポリエトキシサルフエート
(アルキル基は炭素数10〜16を有し、そしてポ
リエトキシ基はエトキシ基平均0.5〜6を含有
する) (c) 組成物の2.0〜5.0重量%の7.5〜12.0のHLBを
有するエトキシル化第一級C8〜C12アルコール (d) 組成物の6〜18重量%の第一級C10〜C16アル
キルサルフエート の組み合わせで調製され、 組成物は0.40X〜0.60X(Xは前記第一級C10〜
C16アルキルサルフエートのモル量)に相当する
量のマグネシウムイオンを含有することを特徴と
する5℃以下のチル点を有する透明な均一マグネ
シウム含有液体洗剤組成物。 2 エトキシ化アルコールが、HLB8.0〜9.5を有
する特許請求の範囲第1項に記載の液体洗剤組成
物。 3 アルキルサルフエートが、アルキル鎖内に炭
素数平均12〜15を有し、そして組成物の8〜16重
量%の量で存在する特許請求の範囲第1項および
第2項のいずれか1つに記載の液体洗剤組成物。 4 C12〜C14モノ−およびジ−C2〜C3アルカノー
ルアミド、アミド1モル当たり15モルまでのエチ
レンオキシドと縮合されたC12〜C14アルキルアミ
ドおよびC8〜C18アルキル基を含有する第三級ア
ミンオキシドから選択される泡立て増進剤を更に
含有する特許請求の範囲第1項〜第3項のいずれ
か1つに記載の液体洗剤組成物。 5 C14〜C17アルカンスルホネート8〜12重量%
および1モル当たり平均2個のエトキシ基を含有
するC12〜C13アルキルポリエトキシサルフエート
8〜12重量%を含有し、そして界面活性剤混合物
が1モル当たり平均2〜3個のエトキシ基を含有
するC9〜C11第一級アルコールエトキシレート2.0
〜3.0重量%も含有する特許請求の範囲第3項お
よび第4項のいずれか1つに記載の液体洗剤組成
物。 6 C14〜C17アルカンスルホネート4〜8重量%
および1モル当たり平均2個のエトキシ基を含有
するC13〜C15アルキルポリエトキシサルフエート
4〜8重量%、およびアルコール1モル当たり平
均2〜3個のエトキシ基を含有するC9〜C11第一
級アルコールエトキシレート2〜4重量%からな
る特許請求の範囲第3項および第4項のいずれか
1つに記載の液体洗剤組成物。Claims: 1. Hydrotrope - comprising a mixture of surfactants in an aqueous system, wherein the surfactant is (a) a water-soluble C 13 -C 18 alkane or a C 12 -C 16 alkene sulfonate (b) a water-soluble alkyl poly Ethoxy sulfate (the alkyl group has 10 to 16 carbon atoms and the polyethoxy group contains an average of 0.5 to 6 ethoxy groups) (c) ethoxyl with an HLB of 7.5 to 12.0 in 2.0 to 5.0% by weight of the composition primary C8 - C12 alcohol (d) is prepared in combination with 6-18% by weight of the composition of primary C10 - C16 alkyl sulfate; The first class C 10 ~
A transparent homogeneous magnesium-containing liquid detergent composition having a chill point of 5° C. or less, characterized in that it contains an amount of magnesium ions corresponding to the molar amount of C 16 alkyl sulfate. 2. The liquid detergent composition according to claim 1, wherein the ethoxylated alcohol has an HLB of 8.0 to 9.5. 3. Any one of claims 1 and 2, wherein the alkyl sulfate has an average of 12 to 15 carbon atoms in the alkyl chain and is present in an amount of 8 to 16% by weight of the composition. The liquid detergent composition described in . 4 C12 - C14 mono- and di- C2 - C3 alkanolamides, containing C12 - C14 alkyl amides and C8 - C18 alkyl groups fused with up to 15 moles of ethylene oxide per mole of amide 4. A liquid detergent composition according to any one of claims 1 to 3, further comprising a suds enhancer selected from tertiary amine oxides. 5 C14 - C17 alkanesulfonate 8-12% by weight
and 8 to 12 wt. Contains C9 - C11 primary alcohol ethoxylates 2.0
Liquid detergent composition according to any one of claims 3 and 4, which also contains ~3.0% by weight. 6 C14 - C17 alkanesulfonate 4-8% by weight
and 4 to 8% by weight of C13 to C15 alkyl polyethoxy sulfates containing on average 2 ethoxy groups per mole, and C9 to C11 containing on average 2 to 3 ethoxy groups per mole of alcohol. Liquid detergent composition according to any one of claims 3 and 4, comprising 2 to 4% by weight of primary alcohol ethoxylate.
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