JPH0572440B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0572440B2 JPH0572440B2 JP58202496A JP20249683A JPH0572440B2 JP H0572440 B2 JPH0572440 B2 JP H0572440B2 JP 58202496 A JP58202496 A JP 58202496A JP 20249683 A JP20249683 A JP 20249683A JP H0572440 B2 JPH0572440 B2 JP H0572440B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alkyl
- weight
- liquid detergent
- alcohol
- detergent composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/83—Mixtures of non-ionic with anionic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
- C11D1/143—Sulfonic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
- C11D1/146—Sulfuric acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/29—Sulfates of polyoxyalkylene ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/38—Cationic compounds
- C11D1/52—Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
- C11D1/523—Carboxylic alkylolamides, or dialkylolamides, or hydroxycarboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where R1, R2 or R3 contain one hydroxy group per alkyl group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/38—Cationic compounds
- C11D1/52—Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
- C11D1/526—Carboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where R1, R2 or R3 are polyalkoxylated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/75—Amino oxides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
本発明は、液体洗剤組成物に関し、特に主とし
て食器洗い用の所謂ライトデユーテイー液体洗剤
に関する。更に詳細には、本発明は、他の性能領
域、例えばグリースおよび油汚れ除去および泡立
ち能力を損わずに改善された粒状汚れ除去能を保
証するように処方されている食器洗い液体洗剤組
成物に関する。 大部分の食物残渣のグリース性および(また
は)油性は、満足な容量の泡を食器洗い仕事の期
間にわたつて与える必要とともにグリースおよび
油汚れ除去を食器洗い洗剤性能の主な焦点にさせ
る。このことは、主としてまたは排気的に食器洗
い用に処方された液体洗剤製品の組成に反映され
る。この種の製品は、通常、ヒドロトロープ−水
系に溶解または分散された1種以上の界面活性剤
および泡ビルダーの組み合わせからなる。 この種の食器洗い洗剤処方物は、マグネシウム
塩およびマグネシウム界面活性剤、例えばアルキ
ルサルフエート、アルキルエーテルサルフエート
およびアルキルベンゼンスルホネートを包含し、
そして英国特許第1524441号明細書、第1551074号
明細書、第2010893A号明細書および欧州特許出
願告知第0039110号明細書は、技術状態の代表的
開示である。前記技術は、これらの処方物が低鉱
物硬度の水中で使用された場合に増大した性能を
有することを教示している。アルカンスルホネー
トおよびアルケンスルホネートを含有する食器洗
い液体洗剤組成物も、既知であり、この種の開示
の例は英国特許第1050848号明細書、第1339069号
明細書、第1382295号明細書、第1451228号明細
書、第1551074号明細書および第1567421号明細書
のものである。 25重量%を超える合計量の界面活性剤を使用す
るこの種の処方物は、透明な単相溶液形態を保持
しながらはかなりの量の無機洗剤ビルダー塩を許
容できず、そして追加的に、無機塩の存在は、美
的に望ましくない残渣を洗浄された陶製食器類ま
たは食卓用金物上に生ずる。従つて、これらの処
方物は、洗剤ビルダー塩を通常実質上完全に含ま
ず、一方金属キレート化剤は、配合される場合に
は、痕跡量だけで使用される。 それにも拘らず、粒状物質は、食物残渣の有意
成分でもあり、そして洗剤ビルダー物質が通常の
食器洗い液体洗剤中に少量しかないことまたは全
く存在しないことは、これらの処方物を、粒状汚
れの存在下における泡立ち安定性および洗浄プロ
セス時の粒状汚れ懸濁の両方の点から最適ではな
いようにさせる。成分、更に詳細にはアルカリ土
類金属アルキル硫酸塩とエトキシ化アルコールと
の或る種の組み合わせは、食器洗い液体処方物の
グリースおよび油汚れ除去性能を犠牲にせずに粒
状汚れ取扱能力における予期できない改良を与え
ることが今や見い出されている。 エトキシ化アルコールを食器洗い液体洗剤の成
分として使用することは、当該技術分野で既知で
あり、英国特許第1567421号明細書および英国特
許第1551074号明細書に例示されている。しかし、
それらの配合に主張される利益は、主として泡立
ち増進の領域であり、そしてグリース汚れ除去で
はほとんどない。更に、エトキシ化アルコールを
食器洗い液体洗剤に利用することは、それらが生
ずるチル点温度の上昇によつて限定される。例え
ば、欧州特許出願公告第0039110号明細書に記載
のような処方物にエトキシ化アルコールを配合す
ると、不十分な性能利益並びに全く許容できない
安定性特性を示す製品を生ずる。このように、本
発明の組成物が粒状汚れ除去能並びに許容可能な
物理的特性を有するという発見は、更に予期され
ない。 それ故、本発明によれば、ヒドロトロープ−水
系における水溶性C13〜C18アルカンまたはアルケ
ンスルホネート、水溶性アルキルエーテルサルフ
エート(アルキル基は炭素数10〜16を有し、そし
てエーテル基は平均0.5〜6個のエトキシ基を含
有するポリエトキシ基からなる)並びにエトキシ
化C8〜C12第一級アルコールの組み合わせによつ
て調製される界面活性剤混合物からなり、そして
界面活性剤混合物は組成物の6〜18重量%の第一
級C10〜C16アルキルサルフエートおよび組成物の
2.0〜5.0重量%のHLB7.5〜12.0のエトキシ化C8〜
C12アルコールを含有し、組成物は0.40X〜0.60X
(式中、Xは組成物中のアルキルサルフエートの
モル量)に相当する量のマグネシウムイオンを含
有するにとを特徴とする5℃以下のチル点を有す
る透明な均一液体洗浄組成物が提供される。 本発明は、ヒドロトロープおよび水からなる液
体ビヒクル中にアルカン、スルホネートまたはア
ルケンスルホネート、アルキルエーテルサルフエ
ート、アルキルサルフエートおよびエトキシ化非
イオン界面活性剤成分を含有する界面活性剤系か
らなる。 アルキルサルフエート界面活性剤成分は、アル
キル基が、好ましくはアルキル鎖内に、炭素数10
〜16、更に好ましくは炭素数平均12〜15を有する
第一級アルキルサルフエートである。天然脂肪ま
たはチーグラーオレフイン増成またはオキソ合成
から誘導されるC10〜C16アルコールは、アルキル
基用の好適な供給源を構成する。合成的に誘導さ
れた物質の例は、シエル・ケミカルズ・リミテツ
ド(英国)によつて販売されているドバノール
(Dobanol)23(登録商標)、エチル・コーポレー
シヨンによつて販売されているエチル(Ethyl)
24、BASF GmbHによつて商品名ルテンゾール
(Lute−nsol)で販売されているC1367%、C1533
%の比率のC13〜C15アルコールの配合物および
ICIリミテツドによつて販売されているシンペロ
ニツク(Synperonic、登録商標)、およびリキチ
ミカ・イタリアーナによつて販売されているリア
ール(Lial)125(高分枝C12〜C15第一級アルコー
ル)である。アルコールの原料である天然産物質
の例は、やし油およびパーム核油および対応の脂
肪酸である。 アルキルサルフエート成分は、組成物の6〜18
重量%、更に一般に8〜16重量%の量で存在す
る。 本発明の目的のためには、アルキルサルフエー
トは、後述のように酸を中和させるために酸化物
または水酸化物として導入するか組成物に水溶性
塩として添加することができるマグネシウムイオ
ン源と会合される。しかし、かなりの量のマグネ
シウム塩を本発明の食器洗い組成物に添加する
と、無機塩結晶が冷却時に組成物中に生ずる温度
を上げ、それ故余り好ましくない。組成物内のマ
グネシウムイオンのモル量は、0.40〜0.60M、好
ましくは0.45〜0.55X(式中、Xは存在するC10〜
C16アルキルサルフエートのモル数)に相当する
ように制御される。最も好ましくは、マグネシウ
ムイオン含量は、存在するアルキルサルフエート
の化学量論当量を与えるように調節される。実際
上、マグネシウムイオンは、組成物の0.15〜0.70
重量、好ましくは0.35〜0.60重量%の量で存在す
る。 s−アルカンスルホネート(パラフインスルホ
ネート)成分またはアルケンスルホネート(α−
オレフインスルホエーネート)成分は処方物の3
〜15重量%、更に好ましくは4〜12重量%を構成
する。 本発明で有用な第二級アルカンスルホネート
は、好ましくは1分子当たり炭素数13〜18、最も
望ましくは14〜17を有し、そして食器洗い洗剤組
成物用に使用されるアルキルアリールスルホネー
トおよび他の硫酸反応生成物と比較して高い水溶
性によつて特徴づけられる。これらのスルホネー
トは、好ましくは前記鎖長に相当するパラフイン
のカツトを周知のスルホ酸化法に従つて二酸化硫
黄および酸素の作用に付すことによつて生成され
る。この反応生成物は、第二級スルホン酸であ
り、このスルホン酸は適当な塩基で中和されて水
溶性第二級アルキルスルホネートを与える。同様
の第二級アルキルスルホネートは、他の方法によ
り、例えばスルホ塩素化法により得られる。スル
ホ塩素化法においては、塩素および二酸化硫黄は
化学線の存在下でパラフインと反応され、生成さ
れた塩化スルホニルは加水分解され、そして中和
されて第二級アルキルスルホネートを生成する。
どの技術が使用される場合にも、スルホネート
が、未反応出発炭化水素を有していないか限定さ
れた割合だけ有するモノスルホネートとして、無
機塩副生物をほとんどまたは全く生じずに生成さ
れることが一般に望ましい。同様に、ジスルホネ
ートまたはより高いスルホン化物質の割合は、最
小限にされるであろうが、若干は存在できる。モ
ノスルホネートは末端でスルホン化されるか、ス
ルホネート基は線状鎖の2−炭素または他の炭素
上に結合され得る。同様に、過剰のスルホン化剤
が存在する場合に通常生成される同伴ジスルホネ
ートは、パラフインベースの異なる炭素原子にわ
たつて分布されたスルホネート基を有することが
でき、そしてモノスルホネートとジスルホネート
との混合物が存在できる。 アルカンが炭素数14および15を有し、かつスル
ホネートがC14パラフイン対C15パラフインの重量
比1:3から3:1の範囲内、好ましくは1:2
から2:1で存在するモノアルカンスルホネート
の混合物は、特に好ましい。驚異的なことに、こ
の特定の混合物は、他のアルカンスルホネート混
合物、例えば炭素数13〜17のものの混合物よりも
特に硬水中で皿を良好に清浄化しかつ長時間泡立
つ洗剤を生ずる。このことは、より少ない程度
で、C14とC15との混合物の個々の成分についても
真実である。 「アルケンスルホネート」又は「α−オレフイ
ンスルホネート」なる用語はα−オレフインを簡
単な三酸化硫黄によつてスルホン化し、その後反
応中に生成されるスルトンが加水分解されて対応
のヒドロキシアルカスルホネートを与えるような
条件下で酸性反応混合物を中和することによつて
生成できる化合物を意味するように本明細書で使
用される。三酸化硫黄は、液状またはガス状であ
ることができ、そして通常、しかし必ずしも必要
ではないが、液状で使用される場合には不活性希
釈剤、例えば液体SO2、塩素化炭化水素等によつ
て希釈され、またはガス状で使用される場合には
空気、窒素、ガス状SO2等によつて希釈される。 アルケンスルホネートの原料であるα−オレフ
インは、炭素数12〜16、好ましくは炭素数12〜14
を有するモノオレフインである。好ましくは、そ
れらは直鎖オレフインである。16よりも多い炭素
数を有するアルケンスルホネートは、本発明に係
る混合物内に所望の高い泡立ち性能を与えず、12
よりも少ない炭素数を有するものは低下した洗浄
性を有する。其のアルケンスルホネートおよび所
定割合のヒドロキシアルカンスルホネートに加え
て、アルケンスルホネートは、オレフイン原料中
の不純物から、そしてスルホン化および中和プロ
セス時の副反応から生ずる微量の他の物質を含有
できる。 アルキルエーテルサルフエート成分は、C10〜
C16アルコールと平均0.5〜6個のエチレンオキシ
ド基との縮合物から誘導される第一級アルキルエ
トキシサルフエートからなる。C10〜C16アルコー
ル自体は、アルキルサルフエート成分の場合に記
載した供給源が得られる。しかし、炭素鎖長分布
が同一であるアルキルサルフエートおよびアルキ
ルエーテルサルフエートを使用することが好まし
いことが見い出されている。C12〜C15アルキルエ
ーテルサルフエートが好ましく、そして組成物内
のアルキルエトキシサルフエートの量は、組成物
の0.5〜20重量%、一般に4〜14重量%の範囲で
ある。 通常の平均エトキシ化度は、アルコール1モル
当たり0.5〜3個の基であるが、通常のエトキシ
化法はアルコール1モル当たり1〜10個のエトキ
シ基の個々のエトキシレートの分布を生ずるの
で、平均は各種の方法で得られる。配合物は、使
用された特定のエトキシ化技術およびその後の処
理工程、例えば蒸留から生ずる異なるエトキシ化
度および(または)異なるエトキシレート分布を
有する物質から調製され得る。事実、アルキルサ
ルフエートとアルキルエトキシエーテルサルフエ
ートとの配合物によつて与えられるものと等しい
泡立ちおよびグリース除去性能は、全体のエトキ
シ化度を低下させ、かつエトキシ化アルキルサル
フエート対未エトキシ化アルカリサルフエートの
比率が別々に界面活性剤を混合することにより得
られるものと同一であるアルキルエーテルサルフ
エートを使用することによつて得られることが、
見い出されている。 陰イオン界面活性剤の中和に使用できるマグネ
シウム以外の陽イオンは、ナトリウム、カリウ
ム、アンモニウムまたはアルカノールアンモニウ
ムであることができるが、アンモニウムが組成物
のチル点温度に対する低下効果のため好ましい陽
イオンである。好ましい組成物は、0℃よりも低
いチル点を有する。 界面活性剤系は、HLB(親水性親油性バラン
ス)7.5〜12.0、好ましくは8.0〜9.5を有するエト
キシ化C8〜C12第一級アルコールも含有する。第
一級アルコールの構造は、線状または分枝である
ことができ、そしてアルキルサルフエート成分に
関連して記載したもののような供給源から誘導さ
れ得る。好ましい物質は、アルコールがC9〜C11
炭化水素フラクシヨンから誘導されるものがあ
り、そして炭化水素物質は25%までのメチル分枝
を含有し、かつエトキシ化度はアルコール1モル
当たり平均2〜3個、好ましくは2.5個のエトキ
シ基を与える。 前記界面活性剤組み合わせ用の典型的組成範囲
は、次の通りである。 C12〜C13アルキルサルフエート 6〜10% C12〜C13アルキル(EO)2サルフエート 8〜12% C14〜C17アルカンスルホネート 8〜12% C9〜C11(EO)2.5 2.0〜3.0% C13〜C15アルキルサルフエート 12〜16% C13〜C15アルキル(EO)2サルフエート 4〜8% C14〜C17アルカンスルホネート 4〜8% C9〜C11(EO)2.5 2〜4% C13〜C15アルキル(EO)0.5〜1.0サルフエート*
16〜22% C14〜C17アルカンスルホネート 4〜8% C9〜C11(EO)2.5 2〜4% *:これは、アルキルサルフエート12〜16%およ
び約2の平均エトキシ化度を有するエトキシ化
C13〜C15アルキルサルフエート4〜6%に相当
する。 本発明で場合によつて配合される望ましい成分
は、5重量%まで、望ましくは3〜4重量%の泡
立て増進剤である。 泡立て促進剤は、C12〜C14モノ−およびジ−C2
〜C3アルカノールアミド、アミド1モル当たり
15モルまでのエチレンオキシドと縮合されたC12
〜C14アルキルアミドおよびC8〜C18アルキル基を
含有する第三級アミンオキシドから選択され得
る。 アルカノールアミドの例は、ココナツツアルキ
ルモノエタノールアミド、ココナツツアルキルジ
エタノールアミド、ココナツツアルキルモノイソ
プロパノールアミドおよびココナツツアルキルジ
イソプロパノールアミドである。 エトキシ化アミドの例は、平均6モルのエチレ
ンオキシドと縮合されたココナツツアルキルアミ
ド、平均8モルのエチレンオキシドと縮合された
ラウリルアミド、平均10モルのエチレンオキシド
と縮合されたミリスチルアミドおよび平均8モル
のエチレンオキシドと縮合されたココナツツアミ
ドである。本発明で有用なアミンオキシドは、炭
素数8〜18、好ましくは炭素数8〜16のアルキル
部分またはヒドロキシアルキル部分1個および炭
素数1〜3を有するアルカリ基およびヒドロキシ
アルカリ基から選択される部分2個を有する。こ
の種のアミンオキシドの例は、ジメチルオクチル
アミンオキシド、ジエチルデシルアミンオキシ
ド、ビス−(2−ヒドロキシエチル)ドデシルア
ミンオキシド、メチルエチルヘキサデシルアミン
オキシド、およびジメチル−2−ヒドロキシオク
タデシルアミンオキシドである。 第三級アミンオキシドの非常に好ましい例は、
C12〜C14アルカリ基がやし油から誘導されるC12
〜C14アルキルジメチルアミンオキシドである。 処方物の残部はヒドロトロープ−水系からな
り、そしてヒドロトロープは尿素、C1〜C3アル
カノール、または低級アルキルベンゼンスルホン
酸塩、例えばトルエンスルホネート、クメンスル
ホネートまたはキシレンスルホネートであること
ができる。好ましいヒドロトロープは、組成物の
3〜10重量%、好ましくは4〜8重量%で使用さ
れるエタノールである。 本発明の液体洗剤組成物に場合によつて配合さ
れる成分は、例えば増粘剤、例えばグアーゴム、
抗細菌剤、例えばグルタルアルデヒドおよびブロ
ノポール(Bronopol、登録商標)、防食剤、例え
ばベンズオキシトリアゾール、重金属キレート化
剤、例えばEDTAまたはEDTMP、香料および
染料である。組成物のPHは、6〜7.5の範囲内の
如何なるPHであることもできるが、調製したまま
で組成物は色安定性を維持するために通常6.6〜
7.3の範囲内、好ましくは6.6〜6.9のPHを有する。 マグネシウムイオンの配合技術は臨界的ではな
いと考えられ、そして組成物は多数の方法で調製
され得る。 個々の陰イオン界面活性剤は、アルカリ金属塩
またはアンモニウム塩の水溶液として調製され、
次いでこの水溶液はヒドロトロープおよび配合さ
れる場合には泡立て増進剤と一緒に混合され、そ
の後マグネシウムイオンは水溶性塩、例えば塩化
物または酢酸塩として導入され得る。次いで、場
合によつて配合される微量成分は、添加され、そ
の後PHおよび粘度は調製される。この方法は、通
常の技術および装置を利用するという利点を有す
るが、チル点温度(無機塩が液体中で結晶として
沈殿する温度)を上昇させる追加のクロリドまた
はアセテートイオンを導入してしまう。 本発明を実施する別の方法は、アルコールおよ
びアルコールエトキシレートを一緒に混合し、そ
して1回の硫酸化および中和を実施する方法であ
る。この場合、アルコールおよびアルコールエト
キシレートは、45:1から1:55の重量比で混合
されるべきである。硫酸化は、通常の硫酸化剤、
例えば三酸化硫黄またはクロロスルホン酸によつ
て生じ得る。アルキルエーテル硫酸およびアルキ
ル硫酸の中和は、クロリドまたはサルフエートイ
オンの添加を回避する酸化マグネシウムまたは水
酸化マグネシウムスラリーを使用して実施され
る。必須ではないが、アルキルエーテル硫酸のマ
グネシウム塩はアルキル硫酸成分よりも比較的高
い水溶性を有するので、これらの酸の混合物を使
用することが便利である。次いで、別に中和され
たパラフインスルホン酸塩、および中和されたア
ルキ硫酸塩およびアルキルエーテル硫酸塩および
ヒドロトロープは、最終槽に添加され、そしてPH
が前記のように調整される前にC8〜C12アルコー
ルエトキシレートおよび場合によつて配合される
成分は添加される。 前記技術の更に別の好ましい変形法は、その組
成がアルコールとアルコールエトキシレートとの
配合物の組成と同一または近似である単一アルコ
ールエトキシレート供給原料の調製を包含する。
本発明の目的のためには、平均エトキシ化度0.5
〜1.0、更に通常は0.75〜0.95を有するアルコール
エトキシレートが、好ましい。 この後者の技術の変形法も使用できる。この変
形法においては、中和されたパラフインスルホン
酸塩または中和されたアルキルサルフエート/ア
ルキルエーテルサルフエート混合物のいずれかが
他のものの酸形態の中和用ヒール(heel)として
使用され、それによつて局部過熱および粘稠相の
形成等を回避する。 本発明は以下の例において説明され、そして成
分の%は最終組成物に基づく重量である。 例 以下の組成物が、調製された。 C13〜15アルキルサルフエート(1) 8.6 C13〜15アルキル(EO)2サルフエート(2) 10.4 C14〜17アルカンスルホネートドバノール91E2.5(3)
2.7 ナロ−カツトココナツツモノエタノールアミド
4.0 エタノール 5.0 香料、着色剤および微量成分 1.0 水 残部 100 NH4 +イオン0.47部、Na+イオン0.78部および
Mg++イオン0.34部を配合し、Mg++の量は0.5X
(式中、Xはアルキルサルフエートのモル数)に
相当する。 (1) ICIリミテツドによつて販売されているシン
ベロール35(登録商標)C13〜C15第一級アルコ
ールから誘導 (2) アルコール1モル当たり平均2個のエチレン
オキシド基と縮合されたシンペロール35(登録
商標)第一級アルコールから誘導 (3) アルコール1モル当たり平均2.5個のエチレ
ンオキシド基と縮合されたC9〜C11第一級アル
コール、シエル・インターナシヨナル・ケミカ
ルズ・リミテツドによつて販売。 アルカンスルホネートは、C14〜C17n−アルカ
ンをSO2でスルホン化し、そして得られたスルホ
ン酸を苛性ソーダで中和して約60%活性ペースト
出発物質を与えることによつて予め生成された。
これは、水および少量のエタノールで希釈されて
30%活性溶液を調製し、そしてモノエタノールア
ミドはその溶解助長するために撹拌下で分散され
た。アルコールとアルコールエーテル縮合物との
配合物は、クロロスルホン酸を硫酸化剤として使
用して硫酸化され、次いで混合硫酸は、それぞれ
水酸化マグネシウムおよびアンモニアで中和され
た。実際的中和(PH3.0に)は、混合硫酸の添加
前にアンモニアおよび水酸化マグネシウムが分散
された希釈アルカンスルホネートペーストによつ
て調製されたヒールを使用して実施された。次い
で、PHはアンモニアでPH6.6に調製された後、エ
トキシ化非イオン界面活性剤および他の微量成分
(染料、香料)は添加されつ最終組成物を調製し
た。最終製品は、20℃で230センチポイズの粘度
および−3℃のチル点を有していた。 例 以下の組成物が、例におけるのと同一の材料
を使用して調製される。 C13〜15アルキルサルフエート 14.0 C13〜15アルキル(EO)2サルフエート 6.0 C14〜17アルカンスルホネート 6.0 ドバノール91E2.5 3.5 ナロ−カツトココナツツモノエタノールアミド
4.0 エタノール 6.0 微量成分 1.3 水 61.2 NH4 +イオン0.28部、Na+イオン0.41部および
Mg++イオン0.57部を配合し、Mg++の量は0.5X
(式中、Xはアルキルサルフエートのモル数)に
相当する。 n−パラフインは、例におけるようにスルホ
ン化され、そして中和されてアルカルスルホン酸
ナトリウムを生成する。C12〜13アルコールとC12
〜13アルコールエトキシレートの配合物は、ガス
状SO3を使用してスルホン化され、次いでアンモ
ニアおよび水酸化マグネシウムが分散されている
エタノール/水混合物に添加することによつて中
和される。更に、エタノール、アミドおよびC9
〜C11アルコールエトキシレートは、アルカンス
ルホン酸塩と一緒にこの混合物に添加される。次
いで、香料、着色剤および酸性のPHを調整する微
量成分は、添加されて−3℃のチル点を有する製
品の調製を完了させる。 例 以下の組成を有する4種の液体洗剤処方物が、
調製された。処理物A、BおよびCは商業上入手
可能に液体洗剤製品であり、一方処方物Dは本発
明の製品である。
て食器洗い用の所謂ライトデユーテイー液体洗剤
に関する。更に詳細には、本発明は、他の性能領
域、例えばグリースおよび油汚れ除去および泡立
ち能力を損わずに改善された粒状汚れ除去能を保
証するように処方されている食器洗い液体洗剤組
成物に関する。 大部分の食物残渣のグリース性および(また
は)油性は、満足な容量の泡を食器洗い仕事の期
間にわたつて与える必要とともにグリースおよび
油汚れ除去を食器洗い洗剤性能の主な焦点にさせ
る。このことは、主としてまたは排気的に食器洗
い用に処方された液体洗剤製品の組成に反映され
る。この種の製品は、通常、ヒドロトロープ−水
系に溶解または分散された1種以上の界面活性剤
および泡ビルダーの組み合わせからなる。 この種の食器洗い洗剤処方物は、マグネシウム
塩およびマグネシウム界面活性剤、例えばアルキ
ルサルフエート、アルキルエーテルサルフエート
およびアルキルベンゼンスルホネートを包含し、
そして英国特許第1524441号明細書、第1551074号
明細書、第2010893A号明細書および欧州特許出
願告知第0039110号明細書は、技術状態の代表的
開示である。前記技術は、これらの処方物が低鉱
物硬度の水中で使用された場合に増大した性能を
有することを教示している。アルカンスルホネー
トおよびアルケンスルホネートを含有する食器洗
い液体洗剤組成物も、既知であり、この種の開示
の例は英国特許第1050848号明細書、第1339069号
明細書、第1382295号明細書、第1451228号明細
書、第1551074号明細書および第1567421号明細書
のものである。 25重量%を超える合計量の界面活性剤を使用す
るこの種の処方物は、透明な単相溶液形態を保持
しながらはかなりの量の無機洗剤ビルダー塩を許
容できず、そして追加的に、無機塩の存在は、美
的に望ましくない残渣を洗浄された陶製食器類ま
たは食卓用金物上に生ずる。従つて、これらの処
方物は、洗剤ビルダー塩を通常実質上完全に含ま
ず、一方金属キレート化剤は、配合される場合に
は、痕跡量だけで使用される。 それにも拘らず、粒状物質は、食物残渣の有意
成分でもあり、そして洗剤ビルダー物質が通常の
食器洗い液体洗剤中に少量しかないことまたは全
く存在しないことは、これらの処方物を、粒状汚
れの存在下における泡立ち安定性および洗浄プロ
セス時の粒状汚れ懸濁の両方の点から最適ではな
いようにさせる。成分、更に詳細にはアルカリ土
類金属アルキル硫酸塩とエトキシ化アルコールと
の或る種の組み合わせは、食器洗い液体処方物の
グリースおよび油汚れ除去性能を犠牲にせずに粒
状汚れ取扱能力における予期できない改良を与え
ることが今や見い出されている。 エトキシ化アルコールを食器洗い液体洗剤の成
分として使用することは、当該技術分野で既知で
あり、英国特許第1567421号明細書および英国特
許第1551074号明細書に例示されている。しかし、
それらの配合に主張される利益は、主として泡立
ち増進の領域であり、そしてグリース汚れ除去で
はほとんどない。更に、エトキシ化アルコールを
食器洗い液体洗剤に利用することは、それらが生
ずるチル点温度の上昇によつて限定される。例え
ば、欧州特許出願公告第0039110号明細書に記載
のような処方物にエトキシ化アルコールを配合す
ると、不十分な性能利益並びに全く許容できない
安定性特性を示す製品を生ずる。このように、本
発明の組成物が粒状汚れ除去能並びに許容可能な
物理的特性を有するという発見は、更に予期され
ない。 それ故、本発明によれば、ヒドロトロープ−水
系における水溶性C13〜C18アルカンまたはアルケ
ンスルホネート、水溶性アルキルエーテルサルフ
エート(アルキル基は炭素数10〜16を有し、そし
てエーテル基は平均0.5〜6個のエトキシ基を含
有するポリエトキシ基からなる)並びにエトキシ
化C8〜C12第一級アルコールの組み合わせによつ
て調製される界面活性剤混合物からなり、そして
界面活性剤混合物は組成物の6〜18重量%の第一
級C10〜C16アルキルサルフエートおよび組成物の
2.0〜5.0重量%のHLB7.5〜12.0のエトキシ化C8〜
C12アルコールを含有し、組成物は0.40X〜0.60X
(式中、Xは組成物中のアルキルサルフエートの
モル量)に相当する量のマグネシウムイオンを含
有するにとを特徴とする5℃以下のチル点を有す
る透明な均一液体洗浄組成物が提供される。 本発明は、ヒドロトロープおよび水からなる液
体ビヒクル中にアルカン、スルホネートまたはア
ルケンスルホネート、アルキルエーテルサルフエ
ート、アルキルサルフエートおよびエトキシ化非
イオン界面活性剤成分を含有する界面活性剤系か
らなる。 アルキルサルフエート界面活性剤成分は、アル
キル基が、好ましくはアルキル鎖内に、炭素数10
〜16、更に好ましくは炭素数平均12〜15を有する
第一級アルキルサルフエートである。天然脂肪ま
たはチーグラーオレフイン増成またはオキソ合成
から誘導されるC10〜C16アルコールは、アルキル
基用の好適な供給源を構成する。合成的に誘導さ
れた物質の例は、シエル・ケミカルズ・リミテツ
ド(英国)によつて販売されているドバノール
(Dobanol)23(登録商標)、エチル・コーポレー
シヨンによつて販売されているエチル(Ethyl)
24、BASF GmbHによつて商品名ルテンゾール
(Lute−nsol)で販売されているC1367%、C1533
%の比率のC13〜C15アルコールの配合物および
ICIリミテツドによつて販売されているシンペロ
ニツク(Synperonic、登録商標)、およびリキチ
ミカ・イタリアーナによつて販売されているリア
ール(Lial)125(高分枝C12〜C15第一級アルコー
ル)である。アルコールの原料である天然産物質
の例は、やし油およびパーム核油および対応の脂
肪酸である。 アルキルサルフエート成分は、組成物の6〜18
重量%、更に一般に8〜16重量%の量で存在す
る。 本発明の目的のためには、アルキルサルフエー
トは、後述のように酸を中和させるために酸化物
または水酸化物として導入するか組成物に水溶性
塩として添加することができるマグネシウムイオ
ン源と会合される。しかし、かなりの量のマグネ
シウム塩を本発明の食器洗い組成物に添加する
と、無機塩結晶が冷却時に組成物中に生ずる温度
を上げ、それ故余り好ましくない。組成物内のマ
グネシウムイオンのモル量は、0.40〜0.60M、好
ましくは0.45〜0.55X(式中、Xは存在するC10〜
C16アルキルサルフエートのモル数)に相当する
ように制御される。最も好ましくは、マグネシウ
ムイオン含量は、存在するアルキルサルフエート
の化学量論当量を与えるように調節される。実際
上、マグネシウムイオンは、組成物の0.15〜0.70
重量、好ましくは0.35〜0.60重量%の量で存在す
る。 s−アルカンスルホネート(パラフインスルホ
ネート)成分またはアルケンスルホネート(α−
オレフインスルホエーネート)成分は処方物の3
〜15重量%、更に好ましくは4〜12重量%を構成
する。 本発明で有用な第二級アルカンスルホネート
は、好ましくは1分子当たり炭素数13〜18、最も
望ましくは14〜17を有し、そして食器洗い洗剤組
成物用に使用されるアルキルアリールスルホネー
トおよび他の硫酸反応生成物と比較して高い水溶
性によつて特徴づけられる。これらのスルホネー
トは、好ましくは前記鎖長に相当するパラフイン
のカツトを周知のスルホ酸化法に従つて二酸化硫
黄および酸素の作用に付すことによつて生成され
る。この反応生成物は、第二級スルホン酸であ
り、このスルホン酸は適当な塩基で中和されて水
溶性第二級アルキルスルホネートを与える。同様
の第二級アルキルスルホネートは、他の方法によ
り、例えばスルホ塩素化法により得られる。スル
ホ塩素化法においては、塩素および二酸化硫黄は
化学線の存在下でパラフインと反応され、生成さ
れた塩化スルホニルは加水分解され、そして中和
されて第二級アルキルスルホネートを生成する。
どの技術が使用される場合にも、スルホネート
が、未反応出発炭化水素を有していないか限定さ
れた割合だけ有するモノスルホネートとして、無
機塩副生物をほとんどまたは全く生じずに生成さ
れることが一般に望ましい。同様に、ジスルホネ
ートまたはより高いスルホン化物質の割合は、最
小限にされるであろうが、若干は存在できる。モ
ノスルホネートは末端でスルホン化されるか、ス
ルホネート基は線状鎖の2−炭素または他の炭素
上に結合され得る。同様に、過剰のスルホン化剤
が存在する場合に通常生成される同伴ジスルホネ
ートは、パラフインベースの異なる炭素原子にわ
たつて分布されたスルホネート基を有することが
でき、そしてモノスルホネートとジスルホネート
との混合物が存在できる。 アルカンが炭素数14および15を有し、かつスル
ホネートがC14パラフイン対C15パラフインの重量
比1:3から3:1の範囲内、好ましくは1:2
から2:1で存在するモノアルカンスルホネート
の混合物は、特に好ましい。驚異的なことに、こ
の特定の混合物は、他のアルカンスルホネート混
合物、例えば炭素数13〜17のものの混合物よりも
特に硬水中で皿を良好に清浄化しかつ長時間泡立
つ洗剤を生ずる。このことは、より少ない程度
で、C14とC15との混合物の個々の成分についても
真実である。 「アルケンスルホネート」又は「α−オレフイ
ンスルホネート」なる用語はα−オレフインを簡
単な三酸化硫黄によつてスルホン化し、その後反
応中に生成されるスルトンが加水分解されて対応
のヒドロキシアルカスルホネートを与えるような
条件下で酸性反応混合物を中和することによつて
生成できる化合物を意味するように本明細書で使
用される。三酸化硫黄は、液状またはガス状であ
ることができ、そして通常、しかし必ずしも必要
ではないが、液状で使用される場合には不活性希
釈剤、例えば液体SO2、塩素化炭化水素等によつ
て希釈され、またはガス状で使用される場合には
空気、窒素、ガス状SO2等によつて希釈される。 アルケンスルホネートの原料であるα−オレフ
インは、炭素数12〜16、好ましくは炭素数12〜14
を有するモノオレフインである。好ましくは、そ
れらは直鎖オレフインである。16よりも多い炭素
数を有するアルケンスルホネートは、本発明に係
る混合物内に所望の高い泡立ち性能を与えず、12
よりも少ない炭素数を有するものは低下した洗浄
性を有する。其のアルケンスルホネートおよび所
定割合のヒドロキシアルカンスルホネートに加え
て、アルケンスルホネートは、オレフイン原料中
の不純物から、そしてスルホン化および中和プロ
セス時の副反応から生ずる微量の他の物質を含有
できる。 アルキルエーテルサルフエート成分は、C10〜
C16アルコールと平均0.5〜6個のエチレンオキシ
ド基との縮合物から誘導される第一級アルキルエ
トキシサルフエートからなる。C10〜C16アルコー
ル自体は、アルキルサルフエート成分の場合に記
載した供給源が得られる。しかし、炭素鎖長分布
が同一であるアルキルサルフエートおよびアルキ
ルエーテルサルフエートを使用することが好まし
いことが見い出されている。C12〜C15アルキルエ
ーテルサルフエートが好ましく、そして組成物内
のアルキルエトキシサルフエートの量は、組成物
の0.5〜20重量%、一般に4〜14重量%の範囲で
ある。 通常の平均エトキシ化度は、アルコール1モル
当たり0.5〜3個の基であるが、通常のエトキシ
化法はアルコール1モル当たり1〜10個のエトキ
シ基の個々のエトキシレートの分布を生ずるの
で、平均は各種の方法で得られる。配合物は、使
用された特定のエトキシ化技術およびその後の処
理工程、例えば蒸留から生ずる異なるエトキシ化
度および(または)異なるエトキシレート分布を
有する物質から調製され得る。事実、アルキルサ
ルフエートとアルキルエトキシエーテルサルフエ
ートとの配合物によつて与えられるものと等しい
泡立ちおよびグリース除去性能は、全体のエトキ
シ化度を低下させ、かつエトキシ化アルキルサル
フエート対未エトキシ化アルカリサルフエートの
比率が別々に界面活性剤を混合することにより得
られるものと同一であるアルキルエーテルサルフ
エートを使用することによつて得られることが、
見い出されている。 陰イオン界面活性剤の中和に使用できるマグネ
シウム以外の陽イオンは、ナトリウム、カリウ
ム、アンモニウムまたはアルカノールアンモニウ
ムであることができるが、アンモニウムが組成物
のチル点温度に対する低下効果のため好ましい陽
イオンである。好ましい組成物は、0℃よりも低
いチル点を有する。 界面活性剤系は、HLB(親水性親油性バラン
ス)7.5〜12.0、好ましくは8.0〜9.5を有するエト
キシ化C8〜C12第一級アルコールも含有する。第
一級アルコールの構造は、線状または分枝である
ことができ、そしてアルキルサルフエート成分に
関連して記載したもののような供給源から誘導さ
れ得る。好ましい物質は、アルコールがC9〜C11
炭化水素フラクシヨンから誘導されるものがあ
り、そして炭化水素物質は25%までのメチル分枝
を含有し、かつエトキシ化度はアルコール1モル
当たり平均2〜3個、好ましくは2.5個のエトキ
シ基を与える。 前記界面活性剤組み合わせ用の典型的組成範囲
は、次の通りである。 C12〜C13アルキルサルフエート 6〜10% C12〜C13アルキル(EO)2サルフエート 8〜12% C14〜C17アルカンスルホネート 8〜12% C9〜C11(EO)2.5 2.0〜3.0% C13〜C15アルキルサルフエート 12〜16% C13〜C15アルキル(EO)2サルフエート 4〜8% C14〜C17アルカンスルホネート 4〜8% C9〜C11(EO)2.5 2〜4% C13〜C15アルキル(EO)0.5〜1.0サルフエート*
16〜22% C14〜C17アルカンスルホネート 4〜8% C9〜C11(EO)2.5 2〜4% *:これは、アルキルサルフエート12〜16%およ
び約2の平均エトキシ化度を有するエトキシ化
C13〜C15アルキルサルフエート4〜6%に相当
する。 本発明で場合によつて配合される望ましい成分
は、5重量%まで、望ましくは3〜4重量%の泡
立て増進剤である。 泡立て促進剤は、C12〜C14モノ−およびジ−C2
〜C3アルカノールアミド、アミド1モル当たり
15モルまでのエチレンオキシドと縮合されたC12
〜C14アルキルアミドおよびC8〜C18アルキル基を
含有する第三級アミンオキシドから選択され得
る。 アルカノールアミドの例は、ココナツツアルキ
ルモノエタノールアミド、ココナツツアルキルジ
エタノールアミド、ココナツツアルキルモノイソ
プロパノールアミドおよびココナツツアルキルジ
イソプロパノールアミドである。 エトキシ化アミドの例は、平均6モルのエチレ
ンオキシドと縮合されたココナツツアルキルアミ
ド、平均8モルのエチレンオキシドと縮合された
ラウリルアミド、平均10モルのエチレンオキシド
と縮合されたミリスチルアミドおよび平均8モル
のエチレンオキシドと縮合されたココナツツアミ
ドである。本発明で有用なアミンオキシドは、炭
素数8〜18、好ましくは炭素数8〜16のアルキル
部分またはヒドロキシアルキル部分1個および炭
素数1〜3を有するアルカリ基およびヒドロキシ
アルカリ基から選択される部分2個を有する。こ
の種のアミンオキシドの例は、ジメチルオクチル
アミンオキシド、ジエチルデシルアミンオキシ
ド、ビス−(2−ヒドロキシエチル)ドデシルア
ミンオキシド、メチルエチルヘキサデシルアミン
オキシド、およびジメチル−2−ヒドロキシオク
タデシルアミンオキシドである。 第三級アミンオキシドの非常に好ましい例は、
C12〜C14アルカリ基がやし油から誘導されるC12
〜C14アルキルジメチルアミンオキシドである。 処方物の残部はヒドロトロープ−水系からな
り、そしてヒドロトロープは尿素、C1〜C3アル
カノール、または低級アルキルベンゼンスルホン
酸塩、例えばトルエンスルホネート、クメンスル
ホネートまたはキシレンスルホネートであること
ができる。好ましいヒドロトロープは、組成物の
3〜10重量%、好ましくは4〜8重量%で使用さ
れるエタノールである。 本発明の液体洗剤組成物に場合によつて配合さ
れる成分は、例えば増粘剤、例えばグアーゴム、
抗細菌剤、例えばグルタルアルデヒドおよびブロ
ノポール(Bronopol、登録商標)、防食剤、例え
ばベンズオキシトリアゾール、重金属キレート化
剤、例えばEDTAまたはEDTMP、香料および
染料である。組成物のPHは、6〜7.5の範囲内の
如何なるPHであることもできるが、調製したまま
で組成物は色安定性を維持するために通常6.6〜
7.3の範囲内、好ましくは6.6〜6.9のPHを有する。 マグネシウムイオンの配合技術は臨界的ではな
いと考えられ、そして組成物は多数の方法で調製
され得る。 個々の陰イオン界面活性剤は、アルカリ金属塩
またはアンモニウム塩の水溶液として調製され、
次いでこの水溶液はヒドロトロープおよび配合さ
れる場合には泡立て増進剤と一緒に混合され、そ
の後マグネシウムイオンは水溶性塩、例えば塩化
物または酢酸塩として導入され得る。次いで、場
合によつて配合される微量成分は、添加され、そ
の後PHおよび粘度は調製される。この方法は、通
常の技術および装置を利用するという利点を有す
るが、チル点温度(無機塩が液体中で結晶として
沈殿する温度)を上昇させる追加のクロリドまた
はアセテートイオンを導入してしまう。 本発明を実施する別の方法は、アルコールおよ
びアルコールエトキシレートを一緒に混合し、そ
して1回の硫酸化および中和を実施する方法であ
る。この場合、アルコールおよびアルコールエト
キシレートは、45:1から1:55の重量比で混合
されるべきである。硫酸化は、通常の硫酸化剤、
例えば三酸化硫黄またはクロロスルホン酸によつ
て生じ得る。アルキルエーテル硫酸およびアルキ
ル硫酸の中和は、クロリドまたはサルフエートイ
オンの添加を回避する酸化マグネシウムまたは水
酸化マグネシウムスラリーを使用して実施され
る。必須ではないが、アルキルエーテル硫酸のマ
グネシウム塩はアルキル硫酸成分よりも比較的高
い水溶性を有するので、これらの酸の混合物を使
用することが便利である。次いで、別に中和され
たパラフインスルホン酸塩、および中和されたア
ルキ硫酸塩およびアルキルエーテル硫酸塩および
ヒドロトロープは、最終槽に添加され、そしてPH
が前記のように調整される前にC8〜C12アルコー
ルエトキシレートおよび場合によつて配合される
成分は添加される。 前記技術の更に別の好ましい変形法は、その組
成がアルコールとアルコールエトキシレートとの
配合物の組成と同一または近似である単一アルコ
ールエトキシレート供給原料の調製を包含する。
本発明の目的のためには、平均エトキシ化度0.5
〜1.0、更に通常は0.75〜0.95を有するアルコール
エトキシレートが、好ましい。 この後者の技術の変形法も使用できる。この変
形法においては、中和されたパラフインスルホン
酸塩または中和されたアルキルサルフエート/ア
ルキルエーテルサルフエート混合物のいずれかが
他のものの酸形態の中和用ヒール(heel)として
使用され、それによつて局部過熱および粘稠相の
形成等を回避する。 本発明は以下の例において説明され、そして成
分の%は最終組成物に基づく重量である。 例 以下の組成物が、調製された。 C13〜15アルキルサルフエート(1) 8.6 C13〜15アルキル(EO)2サルフエート(2) 10.4 C14〜17アルカンスルホネートドバノール91E2.5(3)
2.7 ナロ−カツトココナツツモノエタノールアミド
4.0 エタノール 5.0 香料、着色剤および微量成分 1.0 水 残部 100 NH4 +イオン0.47部、Na+イオン0.78部および
Mg++イオン0.34部を配合し、Mg++の量は0.5X
(式中、Xはアルキルサルフエートのモル数)に
相当する。 (1) ICIリミテツドによつて販売されているシン
ベロール35(登録商標)C13〜C15第一級アルコ
ールから誘導 (2) アルコール1モル当たり平均2個のエチレン
オキシド基と縮合されたシンペロール35(登録
商標)第一級アルコールから誘導 (3) アルコール1モル当たり平均2.5個のエチレ
ンオキシド基と縮合されたC9〜C11第一級アル
コール、シエル・インターナシヨナル・ケミカ
ルズ・リミテツドによつて販売。 アルカンスルホネートは、C14〜C17n−アルカ
ンをSO2でスルホン化し、そして得られたスルホ
ン酸を苛性ソーダで中和して約60%活性ペースト
出発物質を与えることによつて予め生成された。
これは、水および少量のエタノールで希釈されて
30%活性溶液を調製し、そしてモノエタノールア
ミドはその溶解助長するために撹拌下で分散され
た。アルコールとアルコールエーテル縮合物との
配合物は、クロロスルホン酸を硫酸化剤として使
用して硫酸化され、次いで混合硫酸は、それぞれ
水酸化マグネシウムおよびアンモニアで中和され
た。実際的中和(PH3.0に)は、混合硫酸の添加
前にアンモニアおよび水酸化マグネシウムが分散
された希釈アルカンスルホネートペーストによつ
て調製されたヒールを使用して実施された。次い
で、PHはアンモニアでPH6.6に調製された後、エ
トキシ化非イオン界面活性剤および他の微量成分
(染料、香料)は添加されつ最終組成物を調製し
た。最終製品は、20℃で230センチポイズの粘度
および−3℃のチル点を有していた。 例 以下の組成物が、例におけるのと同一の材料
を使用して調製される。 C13〜15アルキルサルフエート 14.0 C13〜15アルキル(EO)2サルフエート 6.0 C14〜17アルカンスルホネート 6.0 ドバノール91E2.5 3.5 ナロ−カツトココナツツモノエタノールアミド
4.0 エタノール 6.0 微量成分 1.3 水 61.2 NH4 +イオン0.28部、Na+イオン0.41部および
Mg++イオン0.57部を配合し、Mg++の量は0.5X
(式中、Xはアルキルサルフエートのモル数)に
相当する。 n−パラフインは、例におけるようにスルホ
ン化され、そして中和されてアルカルスルホン酸
ナトリウムを生成する。C12〜13アルコールとC12
〜13アルコールエトキシレートの配合物は、ガス
状SO3を使用してスルホン化され、次いでアンモ
ニアおよび水酸化マグネシウムが分散されている
エタノール/水混合物に添加することによつて中
和される。更に、エタノール、アミドおよびC9
〜C11アルコールエトキシレートは、アルカンス
ルホン酸塩と一緒にこの混合物に添加される。次
いで、香料、着色剤および酸性のPHを調整する微
量成分は、添加されて−3℃のチル点を有する製
品の調製を完了させる。 例 以下の組成を有する4種の液体洗剤処方物が、
調製された。処理物A、BおよびCは商業上入手
可能に液体洗剤製品であり、一方処方物Dは本発
明の製品である。
【表】
ウム
【表】
前記処方物の一連の比較評価は、後述の機械的
泡立て試験法を使用して実施された。 この方法は、並んで固定されかつ中心軸の回り
を24rpmの速度で回転可能な長さ30cm+直径10cm
のシリンダー4個を使用する。各シリンダーには
濃度0.12%および温度45℃の製品溶液500mlが仕
込まれる。外方の2個のシリンダーは比較すべき
製品の一方用に使用され、そして内方の2個のシ
リンダーは他の製品用に使用される。 シリンダーは、2分間回転され、停止され、初
期の泡は測定され、次いで汚れ負荷(load)が添
加される。グリース汚れは、調理時の脂肪酸の混
合物、即ち次のグリース汚れ オレイン酸 2部 リノール酸 2部 ステアリン酸 1部 パルミチン酸 2.5部 純とうもろこし油 367部 からなつていて2%MFFA混合物油ベースを与
え、そしてこの混合物(MFFA)1mlは各シリ
ンダーに添加される。粒状汚れが包含される場合
には、この段階ですべて添加される。1分後、シ
リンダーは再開始され、そして1分間回転させら
れる。泡の高さが記され、そして1%MFFA1ml
が各シリンダーに添加される。1分後、シリンダ
ーは再開始される。シリンダー内の泡の高さが
0.5cmよりも低くなるまで、このプロセスは継続
する。 一製品はコントロースと表示され、そして泡お
よびマイリヅジ(mileage)数字は、以下の基準
に基づき他の製品vs「コントロール」製品につい
て計算される。 試験製品の泡 =泡が0.5cmに減少する時までかつその時を包含する
時間で試験製品によつて生ずる泡の総量/泡が0.5cmに
達するまでかつその時を包含する時間でコントロール製
品によつて生ずる泡の総量 ×100 試験製品のマイリツジ =泡の高さを0.5cmに減少させるための試験製品溶液
への汚れの添加数/泡の高さを0.5cmに減少させるため
のコントロール製品への汚れの添加数×100 この試験を使用してなされた比較のマイリツジ
数字は、次の通りであつた。各場合の第二の同定
製品は「コントロール」を構成する。 2°H 18°H BvsA(1) 106 101 CvsA(2) 39 57 CvsB(2) 59 47 DvsB(2) 125 110 製品DとBとの間でなされた比較の泡だち数字
は、次の通りであつた。 DvsB(2) 119 109 (1) 引用された数字は、広範囲の粒状−グリース
汚れ混合物(i)、例えば(1)ケークミツクス〔マク
ドガルズ・スポンジ・ミツクス(McDougalls
Spo−nge Mix)〕5g、2%MFFA、(ii)肉
汁/ワラワー5g、2%MFFA、(iii)ジヤガイ
モ粉5g、2%MFFAにわたつての平均であ
る。 (2) 引用された数字は、ケークミツクス5g、2
%MFFA汚れ混合物に対してである。 前記試験に基づいて、それらのマイリツジ性能
の点から処方物のランクは D>B≧A≫C (式中、Dは本発明に係る処方物である) であることがわかる。更に、前記データは、粒状
汚れの存在下における処方物Dの泡立ち性能が処
方物Bの泡立ち性能よりも著しく良好であること
も示す。 更に別のマイリツジ評価において、前記汚れ(2)
を使用して、処方物Bは処方物Dと比較され、そ
してエトキシ化第一級アルコール成分が省略され
た処方物D′とも比較された。 結果は以下に示される。処方物Bは「コントロ
ール」として役立ち、そして100と表示される。 2°H 18°H DvsB 125 110 D′vsB 100 105 非イオン成分の配合によつて与えられる利益
が、明白である。 例 比較が、以下の試験法を使用して例の処方物
DおよびBの汚れ懸濁化性能についてなされた。 2個の2ビーカーには各々40℃の温度の軟水
(2°H)1500mlが仕込まれた。磁気撹拌機は、各
ビーカーに入れられ、そして作動された。撹拌機
構は、両ビーカーが同一速度で撹拌されるように
調整された。ケークミツクス20g、2%
MFFA15mlおよび所望重量の洗剤製品が各ビー
カーに入れられた。一方の製品は「試験」製品で
あり、そして他方の製品は「標準」を構成する。
次いで、溶液は約15分間撹拌され(均一溶液を調
製させる)、その後溶液は10分間放置され、その
時固体汚れの一部はビーカーの底部上に沈降し、
残りは懸濁液内に維持された。次いで、大部分の
懸濁液はビーカーの底部上に沈降し、残りは懸陶
液内に維持された。次いで、大部分の懸濁液は各
ビーカーからデカンテーシヨンされて同一容量の
残留液体を各ビーカー内に残し、次いで水は蒸発
されてケークミツクス残渣を与える。 ビーカー+残渣は秤量され、そしてビーカーは
洗浄され、次いで再秤量されて残渣の重量を与え
た。次いで、試験は、各製品用の装置を逆にして
繰り返えされた。 汚れの付着は、以下の基準で計算された。 再付着指数=試験による付着%/標準による付着%×10
0 =試験により付着された量/試験に添加され
た重量/標準により付着された量/標準に添加された重
量×100 この基準で、100%よりも大きい値は、試験製
品が標準よりも多く付着すること(即ち、より悪
いこと)を示し、一方100%よりも小さい値は、
試験製品が標準よりも優れていることを示す。試
験は、通常の使用条件下における粒状汚れ懸濁化
能力の点から製品のランク付けを予測できる。 標準を構成する製品Bを使用した前記試験を使
用して、製品Dは製品濃度0.4%において92%の
値を与え、そして製品濃度0.25%において80%の
値を与え、それによつて本発明に係る処方物によ
つて与えられた粒状汚れ懸濁上の利益を例証し
た。
泡立て試験法を使用して実施された。 この方法は、並んで固定されかつ中心軸の回り
を24rpmの速度で回転可能な長さ30cm+直径10cm
のシリンダー4個を使用する。各シリンダーには
濃度0.12%および温度45℃の製品溶液500mlが仕
込まれる。外方の2個のシリンダーは比較すべき
製品の一方用に使用され、そして内方の2個のシ
リンダーは他の製品用に使用される。 シリンダーは、2分間回転され、停止され、初
期の泡は測定され、次いで汚れ負荷(load)が添
加される。グリース汚れは、調理時の脂肪酸の混
合物、即ち次のグリース汚れ オレイン酸 2部 リノール酸 2部 ステアリン酸 1部 パルミチン酸 2.5部 純とうもろこし油 367部 からなつていて2%MFFA混合物油ベースを与
え、そしてこの混合物(MFFA)1mlは各シリ
ンダーに添加される。粒状汚れが包含される場合
には、この段階ですべて添加される。1分後、シ
リンダーは再開始され、そして1分間回転させら
れる。泡の高さが記され、そして1%MFFA1ml
が各シリンダーに添加される。1分後、シリンダ
ーは再開始される。シリンダー内の泡の高さが
0.5cmよりも低くなるまで、このプロセスは継続
する。 一製品はコントロースと表示され、そして泡お
よびマイリヅジ(mileage)数字は、以下の基準
に基づき他の製品vs「コントロール」製品につい
て計算される。 試験製品の泡 =泡が0.5cmに減少する時までかつその時を包含する
時間で試験製品によつて生ずる泡の総量/泡が0.5cmに
達するまでかつその時を包含する時間でコントロール製
品によつて生ずる泡の総量 ×100 試験製品のマイリツジ =泡の高さを0.5cmに減少させるための試験製品溶液
への汚れの添加数/泡の高さを0.5cmに減少させるため
のコントロール製品への汚れの添加数×100 この試験を使用してなされた比較のマイリツジ
数字は、次の通りであつた。各場合の第二の同定
製品は「コントロール」を構成する。 2°H 18°H BvsA(1) 106 101 CvsA(2) 39 57 CvsB(2) 59 47 DvsB(2) 125 110 製品DとBとの間でなされた比較の泡だち数字
は、次の通りであつた。 DvsB(2) 119 109 (1) 引用された数字は、広範囲の粒状−グリース
汚れ混合物(i)、例えば(1)ケークミツクス〔マク
ドガルズ・スポンジ・ミツクス(McDougalls
Spo−nge Mix)〕5g、2%MFFA、(ii)肉
汁/ワラワー5g、2%MFFA、(iii)ジヤガイ
モ粉5g、2%MFFAにわたつての平均であ
る。 (2) 引用された数字は、ケークミツクス5g、2
%MFFA汚れ混合物に対してである。 前記試験に基づいて、それらのマイリツジ性能
の点から処方物のランクは D>B≧A≫C (式中、Dは本発明に係る処方物である) であることがわかる。更に、前記データは、粒状
汚れの存在下における処方物Dの泡立ち性能が処
方物Bの泡立ち性能よりも著しく良好であること
も示す。 更に別のマイリツジ評価において、前記汚れ(2)
を使用して、処方物Bは処方物Dと比較され、そ
してエトキシ化第一級アルコール成分が省略され
た処方物D′とも比較された。 結果は以下に示される。処方物Bは「コントロ
ール」として役立ち、そして100と表示される。 2°H 18°H DvsB 125 110 D′vsB 100 105 非イオン成分の配合によつて与えられる利益
が、明白である。 例 比較が、以下の試験法を使用して例の処方物
DおよびBの汚れ懸濁化性能についてなされた。 2個の2ビーカーには各々40℃の温度の軟水
(2°H)1500mlが仕込まれた。磁気撹拌機は、各
ビーカーに入れられ、そして作動された。撹拌機
構は、両ビーカーが同一速度で撹拌されるように
調整された。ケークミツクス20g、2%
MFFA15mlおよび所望重量の洗剤製品が各ビー
カーに入れられた。一方の製品は「試験」製品で
あり、そして他方の製品は「標準」を構成する。
次いで、溶液は約15分間撹拌され(均一溶液を調
製させる)、その後溶液は10分間放置され、その
時固体汚れの一部はビーカーの底部上に沈降し、
残りは懸濁液内に維持された。次いで、大部分の
懸濁液はビーカーの底部上に沈降し、残りは懸陶
液内に維持された。次いで、大部分の懸濁液は各
ビーカーからデカンテーシヨンされて同一容量の
残留液体を各ビーカー内に残し、次いで水は蒸発
されてケークミツクス残渣を与える。 ビーカー+残渣は秤量され、そしてビーカーは
洗浄され、次いで再秤量されて残渣の重量を与え
た。次いで、試験は、各製品用の装置を逆にして
繰り返えされた。 汚れの付着は、以下の基準で計算された。 再付着指数=試験による付着%/標準による付着%×10
0 =試験により付着された量/試験に添加され
た重量/標準により付着された量/標準に添加された重
量×100 この基準で、100%よりも大きい値は、試験製
品が標準よりも多く付着すること(即ち、より悪
いこと)を示し、一方100%よりも小さい値は、
試験製品が標準よりも優れていることを示す。試
験は、通常の使用条件下における粒状汚れ懸濁化
能力の点から製品のランク付けを予測できる。 標準を構成する製品Bを使用した前記試験を使
用して、製品Dは製品濃度0.4%において92%の
値を与え、そして製品濃度0.25%において80%の
値を与え、それによつて本発明に係る処方物によ
つて与えられた粒状汚れ懸濁上の利益を例証し
た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 ヒドロトロープ−水系における界面活性剤混
合物を含み、界面活性剤は、 (a) 水溶性C13〜C18アルカンまたはC12〜C16アル
ケンスルホネート (b) 水溶性アルキルポリエトキシサルフエート
(アルキル基は炭素数10〜16を有し、そしてポ
リエトキシ基はエトキシ基平均0.5〜6を含有
する) (c) 組成物の2.0〜5.0重量%の7.5〜12.0のHLBを
有するエトキシル化第一級C8〜C12アルコール (d) 組成物の6〜18重量%の第一級C10〜C16アル
キルサルフエート の組み合わせで調製され、 組成物は0.40X〜0.60X(Xは前記第一級C10〜
C16アルキルサルフエートのモル量)に相当する
量のマグネシウムイオンを含有することを特徴と
する5℃以下のチル点を有する透明な均一マグネ
シウム含有液体洗剤組成物。 2 エトキシ化アルコールが、HLB8.0〜9.5を有
する特許請求の範囲第1項に記載の液体洗剤組成
物。 3 アルキルサルフエートが、アルキル鎖内に炭
素数平均12〜15を有し、そして組成物の8〜16重
量%の量で存在する特許請求の範囲第1項および
第2項のいずれか1つに記載の液体洗剤組成物。 4 C12〜C14モノ−およびジ−C2〜C3アルカノー
ルアミド、アミド1モル当たり15モルまでのエチ
レンオキシドと縮合されたC12〜C14アルキルアミ
ドおよびC8〜C18アルキル基を含有する第三級ア
ミンオキシドから選択される泡立て増進剤を更に
含有する特許請求の範囲第1項〜第3項のいずれ
か1つに記載の液体洗剤組成物。 5 C14〜C17アルカンスルホネート8〜12重量%
および1モル当たり平均2個のエトキシ基を含有
するC12〜C13アルキルポリエトキシサルフエート
8〜12重量%を含有し、そして界面活性剤混合物
が1モル当たり平均2〜3個のエトキシ基を含有
するC9〜C11第一級アルコールエトキシレート2.0
〜3.0重量%も含有する特許請求の範囲第3項お
よび第4項のいずれか1つに記載の液体洗剤組成
物。 6 C14〜C17アルカンスルホネート4〜8重量%
および1モル当たり平均2個のエトキシ基を含有
するC13〜C15アルキルポリエトキシサルフエート
4〜8重量%、およびアルコール1モル当たり平
均2〜3個のエトキシ基を含有するC9〜C11第一
級アルコールエトキシレート2〜4重量%からな
る特許請求の範囲第3項および第4項のいずれか
1つに記載の液体洗剤組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8230784 | 1982-10-28 | ||
| GB8230784 | 1982-10-28 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59135292A JPS59135292A (ja) | 1984-08-03 |
| JPH0572440B2 true JPH0572440B2 (ja) | 1993-10-12 |
Family
ID=10533886
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58202496A Granted JPS59135292A (ja) | 1982-10-28 | 1983-10-28 | 液体洗剤組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0107946B1 (ja) |
| JP (1) | JPS59135292A (ja) |
| AT (1) | ATE25856T1 (ja) |
| CA (1) | CA1217112A (ja) |
| DE (1) | DE3370164D1 (ja) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1276852C (en) * | 1985-06-21 | 1990-11-27 | Francis John Leng | Liquid detergent composition |
| US4671895A (en) * | 1985-11-15 | 1987-06-09 | Colgate-Palmolive Company | Liquid detergent compositions |
| GB8905551D0 (en) * | 1989-03-10 | 1989-04-19 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| CZ281623B6 (cs) * | 1990-09-28 | 1996-11-13 | The Procter And Gamble Co. | Čistící prostředky obsahující aniontová povrchově aktivní činidla, polyhydroxyamidy mastné kyseliny a hořčík |
| WO1992008777A1 (en) * | 1990-11-16 | 1992-05-29 | The Procter & Gamble Company | Light-duty dishwashing detergent composition containing an alkyl ethoxy carboxylate surfactant and calcium or magnesium ions |
| US5417891A (en) * | 1992-06-03 | 1995-05-23 | Colgate Palmolive Co. | High foaming nonionic surfactant based liquid detergent |
| JPH08500388A (ja) * | 1992-08-21 | 1996-01-16 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | アルキルエーテルサルフェートを含んでなる濃縮液体洗剤組成物および製法 |
| KR100260693B1 (ko) * | 1992-08-25 | 2000-07-01 | 알 브이 테이트 (로드니 비버스 테이트), 에이치 드로이. 씨. 지. 오닌크, 이. 에디, 산드라 웨드워즈 (에스 제이 에드워즈) | 일차 알킬 술페이트 및 비이온계 계면활성제를 함유하는 액상 세정 조성물 |
| DE4241473A1 (de) * | 1992-12-09 | 1994-06-16 | Henkel Kgaa | Wasserlösliche Tensidgemische für Flüssigwaschmittel |
| AU7718894A (en) * | 1993-09-14 | 1995-04-03 | Procter & Gamble Company, The | Manual diswashing compositions |
| EP0703290A1 (en) * | 1994-09-20 | 1996-03-27 | The Procter & Gamble Company | Hard surface cleaners for improved shine |
| DE19527596A1 (de) * | 1995-07-28 | 1997-01-30 | Henkel Kgaa | Wäßrige Tensidmischung |
| DE10252452B4 (de) | 2002-11-12 | 2006-07-06 | Clariant Gmbh | Styroloxidhaltige Copolymere und deren Verwendung als Emulgatoren und Dispergiermittel |
| JP4941643B2 (ja) * | 2006-07-24 | 2012-05-30 | ライオンハイジーン株式会社 | 濃縮液体洗浄剤組成物 |
| CA2725167C (en) | 2008-05-23 | 2014-01-07 | Colgate-Palmolive Company | Liquid cleaning compositions and manufacture |
| EP3978590B1 (en) * | 2020-10-05 | 2024-10-30 | The Procter & Gamble Company | Water-soluble unit dose article comprising a first non-ionic surfactant and a second non-ionic surfactant |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU1452376A (en) * | 1975-06-30 | 1977-12-08 | Procter & Gamble | Liquid detergent compositions |
| GB2010893B (en) * | 1977-12-22 | 1982-11-17 | Unilever Ltd | Liquid detergent composition |
| JPS5945039B2 (ja) * | 1978-02-14 | 1984-11-02 | ライオン油脂株式会社 | 洗浄剤組成物 |
| JPS5950200B2 (ja) * | 1978-02-17 | 1984-12-06 | ライオン株式会社 | 改良された液体洗浄剤組成物 |
| EP0039110B1 (en) * | 1980-04-24 | 1985-01-02 | THE PROCTER & GAMBLE COMPANY | Liquid detergent compositions |
| CA1160133A (en) * | 1980-04-24 | 1984-01-10 | Anthony F. Martin | Liquid detergent compositions |
| DE3264512D1 (en) * | 1981-04-03 | 1985-08-08 | Procter & Gamble | Liquid detergent compositions |
-
1983
- 1983-10-14 DE DE8383306237T patent/DE3370164D1/de not_active Expired
- 1983-10-14 AT AT83306237T patent/ATE25856T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-10-14 EP EP83306237A patent/EP0107946B1/en not_active Expired
- 1983-10-26 CA CA000439792A patent/CA1217112A/en not_active Expired
- 1983-10-28 JP JP58202496A patent/JPS59135292A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1217112A (en) | 1987-01-27 |
| DE3370164D1 (en) | 1987-04-16 |
| JPS59135292A (ja) | 1984-08-03 |
| EP0107946B1 (en) | 1987-03-11 |
| EP0107946A1 (en) | 1984-05-09 |
| ATE25856T1 (de) | 1987-03-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0550636B1 (en) | Liquid detergent compositions | |
| US4681704A (en) | Detergent composition containing semi-polar nonionic detergent alkaline earth metal anionic detergent and amino alkylbetaine detergent | |
| US4435317A (en) | Dishwashing liquid including alkyl sulfate, alkyl ether sulfate, alkylbenzene sulfonate and magnesium | |
| EP0723576B1 (en) | Liquid detergent compositions comprising salts of alpha sulfonated fatty acid methyl or ethyl esters, and anionic surfactants | |
| EP0125854B1 (en) | Liquid detergent compositions | |
| US4671895A (en) | Liquid detergent compositions | |
| JPH0572440B2 (ja) | ||
| EP0112047B1 (en) | Detergent compositions | |
| IE852767L (en) | Liquid detergent compositions | |
| JPH0689356B2 (ja) | 液体洗剤組成物 | |
| NO179796B (no) | Konsentrert, flytende vaskemiddelblanding som inneholder alkylbenzensulfonat og magnesium | |
| NO144041B (no) | Flytende, vandig vaskemiddelblanding | |
| EP0062371B1 (en) | Liquid detergent compositions | |
| EP0157443B1 (en) | Detergent composition containing semi-polar nonionic detergent, alkaline earth metal anionic detergent, and amidoalkylbetaine detergent | |
| GB2280682A (en) | Effective control of ammonia odor in hexangonal phase detergent gels containing urea | |
| EP0243685A2 (en) | Dilutable concentrated detergent composition | |
| JPH0726115B2 (ja) | 洗剤組成物 | |
| NO179077B (no) | Fremgangsmåte for fremstilling av en konsentrert, flytende vaskemiddelblanding som inneholder magnesiumalkylbenzensulfonat og alkanolamid | |
| CA1160133A (en) | Liquid detergent compositions | |
| PL162847B1 (pl) | Proszek do prania PL |