JPH0572871B2

JPH0572871B2 -

Info

Publication number: JPH0572871B2
Application number: JP2624388A
Authority: JP
Inventors: Takuji Yagi; Naohiko Tsugai; Keisuke Obata
Original assignee: Unitika Ltd
Current assignee: Unitika Ltd
Priority date: 1988-02-05
Filing date: 1988-02-05
Publication date: 1993-10-13
Also published as: JPH01200959A

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野）本発明は耐熱性、耐薬品性および二次加工性に
優れた透明な多層構造シートに関するものであ
る。（従来の技術）従来透明なシートとしては、ポリ塩化ビニル、
ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、
ポリエステル、ポリアリレート等が知られてい
る。しかし、これらのシートはその特性において一
長一短であり、その応用分野も限られたものであ
つた。すなわち、軟質塩化ビニルシートは透明性、衝
撃強度、二次加工性からみてほぼ満足ゆくもので
あるが、可塑剤のマイグレーシヨンが問題視され
ている。一方、硬質塩化ビニルやポリメチルメタクリレ
ートを用いたシートは、透明性には優れるが衝撃
強度が低く、二次加工性も悪い。また、ポリカーボネートを用いたシートは耐熱
性、透明性、衝撃強度には優れるものの、ガラス
転移温度が高すぎて二次加工性が極めて悪い。ポ
リエステルシートは透明性、衝撃強度、二次加工
性、耐薬品性については良好ではあるが、耐熱性
には限界があり利用分野が限定されている。しか
し、ポリエステルとポリアリレートとから得られ
る樹脂組成物は、特開昭49−61247号公報、特開
昭50−96652号公報で既に公知のごとくポリアリ
レートの配合によりその耐熱性が向上するため広
い用途展開が可能となつているが、その反面、ポ
リアリレートの配合比向上に伴い耐薬品性の低
下、価格の上昇が問題である。（発明が解決しようとする課題）上記のように耐熱性、耐薬品性、二次加工性が
共に優れ、低価格なシートを得ることは困難であ
つたが、それら特性のうち耐熱性のみが劣る低価
格なポリエステルをを成分にしてその主成分中に
ポリアリレートとポリエステルからなる樹脂組成
物を効果的に複合化することで透明で、耐熱性、
耐薬品性、二次加工性が共に優れた低価格シート
を提供することを目的とするものである。（課題を解決するための手段）本発明者らはかかる目的で鋭意研究を重ねた結
果、シート断面の中心に安価なポリエステルを用
いてその両側にそれよりも高いガラス転移点を有
するポリエステルとポリアリレートからなる樹脂
組成物を用いることにより、耐熱性が著しく向上
し、さらにその両側にポリエステル層を位置せし
めることにより、耐薬品性を有する透明で二次加
工性の良い多層構造シートが得られることを見い
出し本発明に到達したものである。すなわち、本発明は少なくとも80モル％以上の
エチレンテレフタレート単位を有する熱可塑性ポ
リエステルからなるコア層が、シート断面の中心
に位置し、その両側に該熱可塑性ポリエステルと
ポリアリレートの重量比率が60：40〜０：100の
範囲である樹脂組成物からなる耐熱補強層が位置
し、さらにその両側に該熱可塑性ポリエステルか
らなる耐薬品補強層が位置し、コア層と耐熱補強
層と耐薬品補強層の重量比率をそれぞれＡ、Ｂ、
Ｃ重量％とした際、 40≦Ａ≦94かつ３≦（ＢおよびＣ）≦30 の関係となることを特徴とする多層構造に関する
もので、コア層としては該多層構造シートの二次
加工時発生の回収物を用いることができる。（作用）本発明に用いられる熱可塑性ポリエステルと
は、テレフタル酸またはテレフタル酸の低級アル
キルエステルとエチレングリコールとから通常の
エステル化反応またはエステル交換反応によつて
得られる低重合体を通常の方法で溶融重合して得
られるもの、ないしはそれを固相重合処理をした
ものである。そして少なくとも80モル％以上のエ
チレンテレフタレート単位を有する熱可塑性ポリ
エステルとは、80モル％以上のエチレンテレフタ
レート単位と他の繰り返し単位、すなわち他の共
重合成分とからなる共重合体を意味し、上記の他
の共重合成分としては、種々の酸成分、グリコー
ル成分を使用することができる。例えば酸成分としては、フタル酸、イソフタル
酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカ
ンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、
２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，５−ジブ
ロムテレフタル酸、ジフエニルジカルボン酸、ト
リメリツト酸、トリメシン酸、ピロメリツト酸等
を挙げることができ、グリコール成分としては、
プロピレングリコール、ジエチレングリコール、
テトラメチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、ポリテトラメチレングリコール、１，６−
ヘキサンジオール、トリメチレングリコール、ネ
オペンチルグリコール、ｐ−キシリレングリコー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビス
フエノールＡ、グリセリン、ペンタエリスリトー
ル、トリメタノールプロパン、トリメタノールベ
ンゼン、トリエタノールベンゼン等を挙げること
ができる。熱可塑性ポリエステルの分子量は約10000〜
100000の範囲が物性上および押出加工性から好ま
しい。本発明に用いられるポリアリレートは、芳香族
ジカルボン酸またはその機能誘導体と二価フエノ
ールまたはその機能誘導体とから得られるもので
ある。ポリアリレートの調整に用いられる芳香族
ジカルボン酸としては、二価フエノールと反応し
満足な重合体を与えるものであればいかなるもの
でもよく、１種または２種以上を混合して用いら
れる。好ましい芳香族ジカルボン酸としてはテレ
フタル酸、イソフタル酸が挙げられるが、特にこ
れらの混合物が溶融加工性および総合的性能の面
で好ましい。かかる混合物のとき、その混合比は
限定されるものではないが、テレフタル酸／イソ
フタル酸＝９／１〜１／９（モル比）が好ましく、
特に溶融加工性、性能のバランスの点で７／３〜
３／７（モル比）さらには１／１（モル比）が望ま
しい。好ましい二価フエノールの具体例としては
２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロパ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ
ブロモフエニル）プロパン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシ−３，５−ジクロロフエニル）プロパ
ン、４，4′−ジヒドロキシジフエニルスルホン、
４，4′−ジヒドロキシジフエニルエーテル、４，
4′−ジヒドロキシジフエニルスルフイド、４，
4′−ジヒドロキシジフエニルケトン、４，4′−ジ
ヒドロキシジフエニルメタン、２，2′−ビス（４
−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフエニル）プロ
パン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフエニル）
エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフエニ
ル）シクロヘキサン、４，4′−ジヒドロキシジフ
エニル、ベンゾキノン等が挙げられる。これらは
単独で使用しても良いし、また２種以上混合して
使用しても良い。またこれら二価フエノールはパ
ラ置換体であるが他の異性体を使用しても良く、
さらにこれら二価フエノールにエチレングリコー
ル、プロピレングリコール等を併用しても良い。二価フエノールの中で最も代表的なものは、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロパ
ン、通常ビスフエノールＡと呼ばれているもので
あり、総合的な物性面から最も好ましい。従つて本発明におけるポリアリレートとして最
も好ましいものは、テレフタル酸とイソフタル酸
またはこれらの機能誘導体の混合物（ただしテレ
フタル酸基とイソフタル酸基のモル比は９：１な
いし１：９特に７：３ないし３：７）と二価フエ
ノール、特にビスフエノールＡまたはその機能誘
導体とより得られるものである。ポリアリレート
の分子量は約7000〜100000の範囲が物性および押
出加工性から好ましい。本発明において多層構造シートにおいて耐熱補
強層として用いる熱可塑性ポリエステルとポリア
リレートからなる樹脂組成物は、ガラス転移温度
が100℃以上であることが望ましく、そのために
は該樹脂組成物中のポリアリレートの配合比は40
重量％以上が必要である。ガラス転移温度が100
℃以上であることが望ましい理由は、食品容器等
に用いた場合のホツトフイル可能となるためであ
り、該樹脂組成物の弾性率は100℃付近まではほ
とんど低下しない。耐熱補強層にはさまれたコア
層およびその両側に位置する耐薬品補強層は熱可
塑性ポリエステルであるため、ガラス転移温度は
約73℃である。そのため73℃を超えて使用される
とその弾性率は約３桁の低下、すなわち10⁶〜
10⁷dyne／cm²にまで低下するが、耐熱補強層の弾
性率が全体の弾性率を支配するため、例えば全体
の10重量％を耐熱補強層で構成すると73℃を超え
ても約１桁の低下、すなわち10⁹dyne／cm²の値を
維持する。さらに、耐熱補強層がシート断面の中心にある
コア層をはさんだ形で位置することにより、耐熱
補強層をコア層の代わりに用いた場合よりもシー
トの曲げ剛性は高くなる。曲げ剛性は弾性率と断
面二次モーメントの積で表せるため、この理由は
材料力学により次のように証明される。シート断
面の中心に厚みａの低弾性率のコア層が位置し、
その両側に厚みｂ／２ずつ高弾性率の耐熱補強層
が位置した場合の断面二次モーメントI₁、シート
断面の中心に厚みｂの高弾性率の耐熱補強層が位
置し、その両側に厚みｂ／２ずつ低弾性率の層が
位置した場合の断面二次モーメントI₂とし、低弾
性率／高弾性率＝１／10³として考えると曲げ剛
性に寄与する層としては、高弾性率の耐熱補強層
のみを比較すれば良いので I₁／I₂１＋３｛ａ／ｂ｝＋３｛ａ／ｂ｝² となる。これは耐熱補強層はできるだけシート表
面に近い位置に存在するほど全体の曲げ剛性は高
くなることを示している。しかし、シート表面は
耐薬品性の優れる熱可塑性ポリエステルで構成す
ることが望ましい。熱可塑性ポリエステルからなるコア層が全体に
占める割合は、コスト面から40重量％以上、94重
量％以下であることが望ましい。94重量％以下が
望ましい理由は、他の構成層の全体に占める割合
が最低６重量％は必要であるからである。耐熱補
強層の全体に占める割合としては、３重量％以上
が望ましく３重量％未満ではその耐熱性補強効果
が著しくない。また、耐熱補強層の厚みが30重量
％を超えるとその厚みの増大に比べて耐熱性補強
効果が少なくなる。従つて耐熱補強層の厚みは全
体として３重量％以上30重量％以下が好ましい。ポリアリレートは食用油、マシン油あるいはア
セトン、トルエン等の溶剤に触れると白濁劣化あ
るいはクラツク発生が認められるためシート表面
には用いない方が好ましい。一方、熱可塑性ポリ
エステルはシートの二次加工時の配向による結晶
化によつて上述の油類や溶剤に対する抵抗力が向
上するため、耐薬品補強層としてシート表面に位
置させることが望ましい。この耐薬品補強層の全
体に占める割合としては３重量％以上が望まし
い。３重量％未満では耐薬品補強効果が発現しな
い。また、耐薬品補強層の厚みが30重量％を超える
とその厚み増大に比べて耐薬品補強効果が少なく
なるため、耐薬品補強層の厚みとしては３重量％
以上30重量％以下が好ましい。また、本発明の多層構造シートのコア層として
は、その多層構造シートの二次加工時発生のトリ
ミング屑等の回収物を用いても良い、回収物の組
成は熱可塑性ポリエステルとポリアリレートとな
るため、この回収物自体、熱可塑性ポリエステル
よりも高いガラス転移温度を有する組成物とな
る。そのためコア層事態が耐熱性を有することにな
るため、本来の耐熱補強層として用いた熱可塑性
ポリエステルとポリアリレートからなる樹脂組成
物中のポリアリレートの配合比を低下させても回
収物未使用時の多層構造シートと同程度の耐熱性
を有する多層構造シートを得ることができ、コス
トダウンに有効な手段になる。（実施例）次に比較例、実施例により本発明をさらに詳細
に説明する。実施例１〜４、比較例１〜４コア層および耐薬品補強層としてポリエチレン
テレフタレート単体を、耐熱補強層としてポリエ
チレンテレフタレート単体あるいはポリエチレン
テレフタレートとポリアリレート（ユニチカ製ポ
リアリレート樹脂Ｕポリマー）からなる組成物を
用いて、第１表のようなそれぞれの配合比（重量
％で示す）比較例１〜４、実施例１〜４で厚さ１
mmのシートを作成した。これらのシートの物性評
価のうち、耐熱性としては曲げ弾性率が５×
10⁶dyne／cm²になる温度を測定した。耐薬品性と
してはアセトン塗布によるシート表面の白濁化を
チエツクした。その結果を第１表に示す。

【表】結果からわかるように本発明による実施例のも
のは、95℃以上の耐熱性を有し、かつ耐薬品性が
良好である。（発明の効果）本発明による多層構造シートは、高価なポリア
リレートを非常に少量化することができ、かつ耐
熱性、耐薬品性、二次加工性に優れたもので食品
容器、薬品容器等に広く利用できるものである。

Claims

【特許請求の範囲】１少なくとも80モル％以上のエチレンテレフタ
レート単位を有する熱可塑性ポリエステルからな
るコア層が、シート断面の中心に位置し、その両
側に該熱可塑性ポリエステルとポリアリレートの
重量比率が60：40〜０：100の範囲である樹脂組
成物からなる耐熱補強層が位置し、さらにその両
側に該熱可塑性ポリエステルからなる耐薬品補強
層が位置し、コア層と耐熱補強層と耐薬品補強層
の重量比率をそれぞれＡ、Ｂ、Ｃ重量％とした
際、 40≦Ａ≦94かつ３≦（ＢおよびＣ）≦30 の関係となることを特徴とする多層構造シート。２コア層として、該多層構造シートの二次加工
時発生の回収物を用いることを特徴とする請求項
第１項記載の多層構造シート。