JPH0351221B2 - - Google Patents

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JPH0351221B2
JPH0351221B2 JP60135531A JP13553185A JPH0351221B2 JP H0351221 B2 JPH0351221 B2 JP H0351221B2 JP 60135531 A JP60135531 A JP 60135531A JP 13553185 A JP13553185 A JP 13553185A JP H0351221 B2 JPH0351221 B2 JP H0351221B2
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JP
Japan
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layer
polyarylate
sheet
heat
glass transition
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JP60135531A
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JPS61291131A (ja
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Yoshiho Toyoda
Kenji Yasue
Nobuo Suyama
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Unitika Ltd
Original Assignee
Unitika Ltd
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Publication date
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Description

【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野) 本発明は耐熱性に優れた透明な多層構造シート
に関するものである。 (従来技術及び発明が解決しようとする問題点) 従来透明なシートとしてはポリ塩化ビニル、ポ
リメチルメタクリレート、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリカーボネート等が知られている。し
かしこれらのシートはその特性において一長一短
であり、その応用分野も限られたものであつた。 すなわち、軟質塩化ビニルシートおよびポリエ
チレンテレフタレートは透明性、衝撃強度、二次
加工性からみてほぼ満足のゆくものであるが耐熱
性に劣る。一方硬質塩化ビニルシートは耐熱性が
若干上昇するものの衝撃強度および二次加工性が
大きく低下する。ポリメチルメタクリレートを用
いたシートは透明性には優れるが耐熱性は満足の
ゆくものではなく、二次加工性や衝撃強度に劣
る。 ポリカーボネートを用いたシートは耐熱性、透
明性、衝撃強度には優れるもののガラス転移温度
が高すぎて二次加工性が極めて悪い。ポリエステ
ルとポリアリレートとから得られる樹脂組成物は
特開昭49−61247号公報、特開昭50−96652号公報
で既に公知である。 かかる樹脂組成物からなるシートは透明性、衝
撃強度、二次加工性に優れシートとして非常に幅
広い用途が期待されるものである。しかしその耐
熱性を向上させようとするとポリアリレートの配
合比を高める必要がある。しかしこの場合には、
それに対応してガラス転移点が上昇し二次加工性
が低下し、しかも価格がアツプするという問題点
があつた。 従つて本発明の目的は透明性、衝撃性、二次加
工性に優れ、かつ耐熱性にも優れるシートを低価
格で提供することにある。 (問題点を解決するための手段) 本発明者らはかかる目的で鋭意研究を重ねた結
果、ポリエステル単独あるいはポリエステルのポ
リアリレートから得られる樹脂組成物を主構成層
とするシートの内層に、それよりも高いガラス転
移温度を有するポリエステルとポリアリレートと
から得られる樹脂組成物からなる耐熱補強層を少
なくとも一層存在せしめることにより、シートの
耐熱性が著しく向上し、しかも透明性、衝撃強
度、二次加工性が全く損なわれていないことを見
い出し本発明に到達したものである。 すなわち本発明は、(A)エチレンテレフタレート
単位を主体とする熱可塑性ポリエステル単独ある
いはかかる熱可塑性ポリエステルとカルボン酸成
分がテレフタル酸とイソフタル酸のモル比が7/
3ないし3/7であるポリアリレートとから得ら
れる樹脂組成物からなる主構成層の内層に、(B)エ
チレンテレフタレート単位を主体とする熱可塑性
ポリエステルとカルボン酸成分がテレフタル酸と
イソフタル酸のモル比が7/3ないし3/7であ
るポリアリレートから得られ、該主構成層に対
し、10℃〜50℃高いガラス転移温度を有する樹脂
組成物からなる耐熱補強層を全体として5%〜30
%の厚さにした多層構造シートに関するものであ
る。 本発明に用いられるポリエステルとしてはエチ
レンテレフタレート単位を主体とする熱可塑性ポ
リエステルが好ましい。中でもポリエチレンテレ
フタレートが最も好ましいが、テレフタル酸の一
部をフタール酸、イソフタル酸、コハク酸、アジ
ピン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、ヘ
キサヒドロテレフタル酸、2,6−ナフタレンジ
カルボン酸、2,5−ジブロムテレフタル酸、ジ
フエニルジカルボン酸、トリメリツト酸、トリメ
シン酸、ピロメリツト酸等に、またエチレングリ
コールの一部をプロピレングリコール、ジエチレ
ングリコール、テトラメチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、ポリテトラメチレングリコ
ール、1,6−ヘキサンジオール、トリメチレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、p−キシ
リレングリコール、1,6−シクロヘキサンジメ
タノール、ビスフエノールA、グリセリン、ペン
タエリスリトール、トリメタノールプロパン、ト
リメタノールベンゼン、トリエタノールベンゼン
等に置き換えても良い。 本発明に用いられるポリエステルの分子量は約
10000〜100000の範囲が物性上および押出加工性
から好ましい。本発明に用いられるポリアリレー
トは、芳香族ジカルボン酸またはその機能誘導体
と二価フエノールまたはその機能誘導体とから得
られるものである。ポリアリレートの調製に用い
られる芳香族ジカルボン酸としては、二価フエノ
ールと反応し満足な重合体を与えるものであれば
いかなるものでもよく、1種又は2種以上を混合
して用いられる。好ましい芳香族ジカルボン酸と
してはテレフタル酸、イソフタル酸があげられる
が、特にこれらの混合物が溶融加工性及び総合的
性能の面で好ましい。かかる混合物のとき、その
混合比は限定されるものではないが、テレフタル
酸/イソフタル酸=9/1〜1/9(モル比)が
好ましく、特に溶融加工性、性能のバランスの点
で7/3〜3/7(モル比)、更には1/1(モル
比)が望ましい。 好ましい二価フエノールの具体例としては2,
2−ビス(4−ヒドロキシルフエニル)プロパ
ン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジ
ブロモフエニル)プロパン、2,2−ビス(4−
ヒドロキシ−3,5−ジクロロフエニル)プロパ
ン、4,4′−ジヒドロキシジフエニルスルホン、
4,4′−ジヒドロキシジフエニルエーテル、4,
4′−ジヒドロキシジフエニルスルフイイド、4,
4′−ジヒドロキシジフエニルケトン、4,4′−ジ
ヒドロキシジフエニルメタン、2,2′−ビス(4
−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフエニル)プロ
パン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフエニル)
エタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフエニ
ル)シクロヘキサン、4,4′−ジヒドロキシジフ
エニル、ベンゾキノなどがあげられる。これらは
単独で使用してもよいし、また2種以上混合して
使用してもよい。 またこれらの二価フエノールはパラ置換体であ
るが他の異性体を使用してもよく、更にこれら二
価フエノールにエチレングリコール、プロピレン
グリコールなどを併用してもよい。二価フエノー
ル中で最も代表的なものは、2,2−ビス(4−
ヒドロキシフエニル)プロパン、通常ビスフエノ
ールAと呼ばれているものであり、総合的な物性
面から最も好ましい。 従つて本発明におけるポリアリレートとして最
も好ましいものは、テレフタル酸とイソフタル酸
又はこれらの機能誘導体の混合物(但し、テレフ
タル酸基とイソフタル酸基のモル比は9:1ない
し1:9、特に7:3ないし3:7)と二価フエ
ノール、特にビスフエノールA又はその機能誘導
体とより得られるものである。本発明に用いられ
るポリアリレートの分子量は約7000〜100000の範
囲が物性および押出加工性から好ましい。 本発明の多層構造シートは一般の多層押出用ダ
イを用いて容易に得られる。ただし主構成層と耐
熱補強層との溶融粘度の差が大きすぎる場合には
安定した層厚が得られないこともある。従つて耐
熱補強層のガラス転移温度と主構成層のそれとの
差は50℃以内であることが望ましい。 本発明の多層構造シートにおいて主構成層の内
層に存在せしめる耐熱補強層はポリエステルとポ
リアリレートとから得られる樹脂組成物からなる
が、その厚みは全体のシートの厚みの少なくとも
3%以上、好ましくは5%以上であることが好ま
しい。3%以下の厚みでは耐熱補強効果が著しく
ない。また耐熱補強層の厚みが30%を越えるとそ
の厚みの増大に比べて耐熱補強の効果が少なくな
る。 従つて耐熱補強層の厚みは全体として5%以上
30%以下が最も好ましい。耐熱補強層は1層であ
つてもよいし2層以上であつても差しつかえな
い。また内層に挿入されても良いし外層として用
いても良い。 耐熱補強層のガラス転移温度は主構成層のそれ
よりも少なくとも10℃以上高いことが必要であ
る。それ以下のガラスの転移温度では耐熱補強効
果が著しくない。逆に耐熱補強層のガラス転移温
度が主構成層のそれよりも著しく高い場合には二
次加工性が悪くなる。主構成層と耐熱補強層の最
適二次加工温度が大きく異なるためである。従つ
て二次加工性が重要となる場合には、耐熱補強層
のガラス転移温度は主構成層のそれの10℃以上50
℃以下が望ましい。 本発明の多層構造シートにおいては、主構成層
と耐熱補強層の接着は極めて良好で何らの接着剤
層も必要としない。一般に多層シートにおいては
接着剤層を用いるのが普通であるから本発明のシ
ートは極めて異例のケースである、ポリアリレー
トは紫外線吸収能に優れることは公知である。 従つて本発明の多層シートはポリアリレートを
含むことにより紫外線遮断効果にも優れる。 (作用) ガラス転移温度以下のガラス状態にある熱可塑
性プラスチツクの弾性率は一般に約1010dyne/cm2
程度の値である。しかし温度が上昇しガラス転移
温度近傍になると急激に弾性率は低下し、ゴム弾
性に基づく平衡弾性率(106〜107dyne/cm2に近づ
く。 弾性率を温度に対してプロツトするとガラス転
移温度をはさんで10数度の温度範囲で約3桁もの
絶対値の低下を示すことがわかる。従つて可塑性
プラスチツクの単層からなるシートはそのガラス
転移温度で耐熱温度が定まる。 一方本発明の多層構造シート、例えばガラス転
移温度80℃の主構成層の間にガラス転移温度110
℃の耐熱補強層を全体の10%の重量%で挿入した
三層シートの場合では、温度が主構成層のガラス
転移温度80℃に到達しても、構成層の弾性率は3
桁もの低下をするが、耐熱補強層はいまだガラス
転移温度に到達していないため、シート全体の弾
性率として10%の寄与、すなわち109dyne/cm2
弾性率を寄与する。この109dyne/cm2の弾性率は
耐熱補強層のガラス転移温度110℃まで保持され
る。耐熱補強層のガラス転移温度110℃に近づい
てはじめてこの三層シートの弾性率は106
107dyne/cm2に近づく。すなわち多層シートの耐
熱性は主構成層ではなく、相対的に少ない量の耐
熱補強層のガラス転移温度によつて定まる。 (実施例) 次に比較例、実施例により本発明を更に詳細に
説明する。 参考例としてポリエチレンテレフタレート単体
およびポリエチレンテレフタレートとポリアリレ
ート(ユニチカポリアリレート樹脂Uポリマー)
との樹脂組成物とからなる単層シートの物性を測
定した結果を表1に掲げた。すなわち単層シート
の耐熱性を向上させようとすればガラス転移温度
を高める、すなわちポリアリレートの含有率を高
める必要があるが、その場合には引張破断伸度で
表される二次加工性が低下し、しかも価格のアツ
プを招く。
【表】 (注) 弾性率はシートのねじり弾性率から求
めた。
実施例 1〜15 ポリエチレンテレフタレートとポリアリレート
(ユニチカポリアリレート樹脂Uポリマー)の
90:10重量比の樹脂組成物からなる層のほぼ中央
に、さらに高いガラス転移温度を有する同じ樹脂
組成物を一層挿入した三層構造のシートの物性を
調べたのが表2である。 比較例に挙げた単層シートとほぼ同じポリアリ
レート重量%を有する実施例の三層シートは単層
シートに比べて、弾性率が5×108dyne/cm2を割
る温度で示される耐熱温度が約16〜34℃も高くな
つている。しかも破断伸度には差がほとんど認め
られない。また衝撃強度も差がなく高い値であ
る。
【表】 (注) 弾性率はシートのねじり弾性率から求めた。
実施例 16〜21 共押出し装置を用い、(a)フエノール/テトラク
ロロエタン=50/50の溶媒で測定した固有粘度が
0.68のポリエチレンテレフタレートと、(b)実施例
1と同じポリアリレートとポリエチレンテレフタ
レートよりなる樹脂組成物を(a)が外層、(b)が内層
となるように押出し、直ちに20℃の冷却ローラー
で冷却した。得られた多層シートの外観を表3に
示す。いずれも良好な外観を示した。
【表】 *1:○は白濁、失透がない。
*2:○はダイマーク、フイシユアイがな
い。
比較例 1〜6 実施例16と同じ共押出し装置を用い、(a)実施例
16と同じポリエチレンテレフタレートと(b)実施例
1と同じポリアリレートとポリエチレンテレフタ
レートよりなる樹脂組成物を(a)が内層(b)が外層と
なるように(実施例16〜21とは内外層が反対)押
出し直ちに20℃の冷却ローラーで冷却した。得ら
れた多層シートの外観を表4に示す。 外層の層厚が大きい程、または外層樹脂組成物
のポリアリレート重量%が大きい程外観は不良と
なつた。
【表】 *1:○は白濁、失透がない、△は少し白
濁、×は大きく白濁した。
*2:○はダイマーク、フイシユアイがな
い、△はダイマーク、フイシユア
イが少し存在する、×は多く発生した

(発明の効果) 本発明の多層構造シートはガラス転移温度の高
い耐熱補強層をわずかな量含むことにより耐熱性
が著しく向上し、しかも透明性、衝撃性、二次加
工性に極めて優れるものである。また本発明のシ
ートはポリアリレートを含むことにより紫外線遮
断性にも優れている。 本発明の多層構造シートは、その優れた力学特
性、耐熱性、二次加工性によつて運輸、建築、電
気その他の分野に幅広く応用されることが期待さ
れる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 (A)エチレンテレフタレート単位を主体とする
    熱可塑性ポリエステル単独あるいはかかる熱可塑
    性ポリエステルとカルボン酸成分がテレフタル酸
    とイソフタル酸のモル比が7/3ないし3/7で
    あるポリアリレートから得られる樹脂組成物から
    なる主構成層の内層に、(B)エチレンテレフタレー
    ト単位を主体とする熱可塑性ポリエステルとカル
    ボン酸成分がテレフタル酸とイソフタル酸のモル
    比が7/3ないし3/7であるポリアリレートか
    ら得られ、該主構成層に対し、10℃〜50℃高いガ
    ラス転移温度を有する樹脂組成物からなる耐熱補
    強層を全体として5%〜30%の厚さにした多層構
    造シート。
JP13553185A 1985-06-19 1985-06-19 多層構造シ−ト Granted JPS61291131A (ja)

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JPS61291131A JPS61291131A (ja) 1986-12-20
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