JPH057336B2 - - Google Patents
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Description
本発明は、繊維強化重合体を製造するための重
合体強化用化学処理ガラス繊維に関する。更に詳
しく言えば、細断束の形の化学処理ガラス繊維
は、ポリブチレンテレフタレート、ポリフエニレ
ンオキシド、ポリフエニレンスルフイドおよびポ
リアセタールのような熱可塑性重合体マトリツク
スに対し良好な補強を与える。 ガラス繊維は、熱硬化性重合体および熱可塑性
重合体の補強に有用であることが立証された。ガ
ラス繊維による熱可塑性重合体の強化は、マトリ
ツクス重合体とガラス繊維上の表面化学処理との
間に架橋反応が存在しないか、僅かに起こるの
で、一つの挑戦である。種々な成形操作におい
て、熱可塑性重合体を強化するために使用するガ
ラス繊維のチヨツプトストランドは、成功を収め
るために種種な特性をもたねばならない。チヨツ
プトガラス繊維ストランドまたは束の簡便な製造
のために、ガラス繊維は湿式または乾式細断作業
のいずれであつても良好な可刻性を有するべきで
ある。チヨツプトストランドを用いて熱可塑性重
合体を成形するには、チヨツプトストランドがフ
イラメンテーシヨンに対する良好な抵抗性および
良好な取扱い性を有するべきである。また、ガラ
ス繊維で強化した熱可塑性物品は良好な熱老化特
性をもたねばならず、この場合にガラス繊維上の
化学処理はマトリツクス重合体に熱老化特性を低
下させる程悪影響を及ぼさない。 本発明の目的は良好な完全性、良好な流れおよ
び熱可塑性重合体を強化するための良好なかさ密
度を有する化学的に処理されたガラス繊維（以下
「化学処理ガラス繊維」という。）を提供すること
にある。 本発明のもう一つの目的は、良好な熱老化特性
を有する強化熱可塑性物品を与えるように、熱可
塑性重合体を強化するための化学処理ガラス繊維
の細断束を提供することにある。 発明の要約 前述の目的および下記の記述から推論される他
の目的は本発明に係る化学処理ガラス繊維により
達成される。ガラス繊維は水性化学処理組成物の
乾燥残留物を有する。この水性化学処理組成物は
２種類のフイルム形成性重合体（このものはエポ
キシ重合体とポリウレタン重合体でもあるいはエ
ポキシポリウレタン共重合体とポリウレタン重合
体でもよい）、アミノアルキルシランカツプリン
グ剤、第二のオルガノシランカツプリング剤（こ
れは潤滑剤変性アミノ官能性オルガノシランカツ
プリング剤および（または）ポリアミノ官能性オ
ルガノシランカツプリング剤またはエポキシ官能
性オルガノシランカツプリング剤またはビニル官
能性オルガノシランカツプリング剤である）、お
よび処理助剤および水を有する。処理助剤は結合
剤安定剤として作用し、アルコキシル化脂肪アミ
ンまたはアルコキシル化脂肪アミドのようなアル
コキシル化窒素含有化合物をポリカルボン酸と反
応させ、そして生じた生成物をエポキシド化合物
と反応させることにより得られる反応生成物であ
る。フイルム形成性重合体は、水性媒質中に分散
可能、可溶、または乳化可能であり、反応生成物
処理助剤も同様である。水性化学処理組成物中の
水の量は、水性化学処理組成物をガラス繊維に適
用できるように有効な固体含量を与える量であ
る。 公知のどのガラス繊維も細断または連続ガラス
繊維の従来の製造法により水性化学処理組成物で
処理できる。水性化学処理組成物は、繊維を集め
て繊維束とし、これを形成過程で直接細断する湿
式細断操作でガラス繊維に適用することができ、
あるいは化学処理ガラス繊維を集めてガラス繊維
束またはストランドとし、ワインダー上で形成パ
ツケージに巻き、その後に細断することもでき
る。化学処理ガラス繊維の細断束は、もしこれら
を細断する前に乾燥しなかつたならば乾燥し、そ
してポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレ
ンオキシド、ポリフエニレンスルフイド、および
ポリアセタールのような熱可塑性重合体の補強に
通常の成形操作で使用できる。 発明の詳細な記述 水性化学処理組成物中に存在する２種類のフイ
ルム形成性重合体はエポキシおよびポリウレタン
またはイソシアネート官能基を具えている。水性
媒質に可溶、可分散、または乳化しうる二つのフ
イルム形成性重合体は、一つのエポキシ重合体と
一つのポリウレタン重合体との組み合わせでもよ
いし、エポキシポリウレタン共重合体とポリウレ
タン重合体との組み合わせでもよい。エポキシ官
能基対イソシアネートまたはポリウレタン反復単
位官能基の比は99：１から１：99の範囲にある。
これらフイルム形成材料は、フイラメントを通常
はストランドと呼ばれるフイラメントの束に一緒
に保持するのを助けるため、ガラス繊維および
（または）ストランドの上に硬化および（または）
蒸発性フイルムを与える。その上、フイルム形成
性重合体は、シランカツプリング剤の有機官能性
末端に、あるいは熱可塑性重合体に対してフイラ
メントを結合するのを助ける官能基をもつ。後者
は水素結合またはフアンデルワールス力によるの
であろう。 本発明に係る水性サイジングに使用するのに適
したエポキシ化合物は、隣接炭素原子に付いた１
個の酸素原子を有し、オキシラン環として知ら
れ、 式 により描かれる１個より多くの基を含むものであ
る。エポキシ樹脂はハロヒドリンとフエノールの
反応生成物としてつくることができる。使用しう
るポリエポキシ化合物の一群は、化学量論的過剰
のエピハロヒドリン、例えばエピクロロヒドリ
ン、と多価フエノール、例えばビス−（４−ヒド
ロキシフエニル）−２，２−プロパン、ビス（ヒ
ドロキシフエニル）メタン（２−モルのフエノー
ルと１モルのホルムアルデヒドとの酸縮合により
得られる）、ヒドロキノン、レゾルシンなどとの
反応により、あるいはポリヒドロキシアルコー
ル、例えばグリコール、ポリエチレングリコー
ル、ソルビトール、グリセリンなどとの反応によ
り得られる。エポキシ樹脂は約170から約900まで
のエポキシ当量を有する。エピハロヒドリンとフ
エノール性ポリヒドロキシ化合物の割合を変化さ
せることにより、そして（または）反応条件を変
化させることにより、この範囲内の種々なエポキ
シド当量をもつ化合物を製造でき、このものは液
体から固体までに及ぶが、なるべくは液体がよ
い。典型的に分子量範囲は約300と約900との間で
よいが、一層好ましくは約300と600との間であ
る。このエポキシ樹脂または樹脂類は水性サイジ
ング組成物の約0.1から約10重量パーセントの量
で、なるべくは水性サイジング組成物の全重量に
基づき約0.2から約3.5重量パーセントの量で使用
できる。本発明に係るサイジング組成物に使用す
るのに特に適当なエポキシ樹脂は、セラニーズ、
ポリマースペシヤルテイーズ社（Celanese
Polymer Specialties Co.）から市販されている
「Epi−rez CMD35201」と称される。このエポキ
シ樹脂は不揮発物60％を有するエポキシ樹脂分散
系であり、唯一の揮発性物質は水であり、重量／
エポキシド約530、PH8.3および平均粒径１から４
ミクロンまでである。このエポキシ樹脂は水環境
を見越して通常のエポキシ硬化剤を用いて硬化で
きる。使用できるもう一つの適当なエポキシ樹脂
は、ゼネラルミルズケミカルデイビジヨン
（General Mills Chemical Divi−sion）から市
販される「Genepoxy370−H55」と称するもので
ある。適当なエポキシ重合体のもう一つの例はエ
ポキシノボラツク材料であり、これらの一般的例
には、セラニーズ ケミカル カンパニー
（Celanese Chemical Company）から供給され
るセラニーズ5003材料およびクオーカーケミカル
カンパニー（Quaker Chemical Company）か
ら入手できるPolymene510材料が含まれる。 ポリウレタン重合体は、グリコールを含めてポ
リオールとジイソシアネートを含めてポリイソシ
アネートとの水性分散性、乳化性、または可溶性
重合体反応生成物でよいが、アロフアネートおよ
びビウレツト基の生成を制限する。本発明に係る
水性サイジング組成物と共に使用されるポリウレ
タン重合体を製造するために用いる適当なポリイ
ソシアネートの一般的例には、少なくとも約２の
平均NCO官能基数を有するもの、例えばポリメ
チレンポリフエニルイソシアネート、適当な有機
ジイソシアネート、例えば２，３−トルエン−ジ
イソシアネート、２，６−トルエン−ジイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ｐ，
p′−ジフエニルメタンジイソシアネート、ｐ−フ
エニレンジイソシアネート、水素化メチレンジフ
エニルジイソシアネート、ポリイソシアネートナ
フタレンジイソシアネート、ジアニシジンジイソ
シアネート、１種以上のポリイソシアネートの混
合物などが含まれる。また、NCO含有プレポリ
マーも使用することができ、これらには過剰の有
機ジイソシアネートと、１分子当り２から約８個
までのOH基を有するポリヒドロキシル含有化合
物、例えばエチレングリコール、グリセリン、ト
リメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、
ソルビトール、シヨ糖、その混合物と、および
（または）混合物中の平均ヒドロキシル官能基数
が少なくとも約2.0となるようなジヒドロキシル
含有化合物との反応生成物が含まれる。これらポ
リウレタン類は液体であるのが好ましいが、それ
らが固体または半固体、あるいは他の成分との配
合が困難となるか不便となる程比較的高粘性のも
のである場合には、それらを溶媒中で調製する
か、あるいは融解しそして次に適当な界面活性剤
で水中油型乳濁系に乳化させることにより調製で
きる。ポリウレタン形成に使用できる適当なポリ
オールまたはジヒドロキシル含有化合物の一般的
例にはエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、ペンタンジオール、ヘ
キサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、ビスフエノールＡ、レゾルシ
ノール、カテコール、ヒドロキノン、それらの混
合物、ジヒドロキシル含有化合物の付加体、およ
び隣接エポキシ化合物、例えばエチレンオキシド
１，２−プロピレンオキシド、１，２−ブチレン
オキシド、エピクロロヒドリン、エピブロモヒド
リン、それらの混合物などが含まれる。ジヒドロ
キシル含有化合物が固体であるとき、それを適当
な溶媒に溶かすか、またはそれを融解し、次に適
当な界面活性剤と水を用いて水中油型乳濁系に変
換するかのいずれかによつてそれを適当に使用で
きる。 この群のポリウレタン類のうち、その性格上芳
香族、脂肪族、または脂環式である硬化性封鎖ポ
リウレタン重合体を使用できる。乳濁系または分
散系は、ポリウレタン用の非反応性溶媒溶媒中に
ポリウレタンプレポリマーを十分量で、例えば溶
液重量に基づき20〜50重量パーセントで溶解し、
適当なHLB範囲の十分な界面活性剤を加え、次
に溶液を十分量の水と徐々に混合して水中に溶液
の小滴を有する安定な乳濁系を形成させることに
よりつくられる。これら封鎖ポリウレタン樹脂
は、ポリウレタン樹脂製造のための通常の技術に
従つて、ポリイソシアネート、例えばヒドロキシ
ル末端ポリエーテルまたはポリエステル樹脂のト
ルエンジイソシアネート付加体を、活性水素原子
含有の末端封鎖用化合物、例えばアミドまたはポ
リアミドと反応させることにより形成される。こ
のポリイソシアネートはプレポリマー、即ち単純
ジイソシアネートと適当な多官能性樹脂との付加
体として引用できる。特に適当なポリウレタン重
合体は、ポリウレタン重合体鎖の大部分が脂肪族
または水素化芳香族、または脂環式部分から構成
されていて性格上実質的に脂肪族または脂環式で
あるものである。ポリウレタン重合体の特に適当
な水性乳濁系は2010L、2020L、2030L、2040L、
2050L、および2060Lと称する「Rucothfne 」
ラテツクスと呼ばれるものである。これら材料は
ルコケミカルコーポレーシヨン（Ruco
Chemical Corporation）、ニユーヨークから入手
できる。これら材料には種々な粒径を有し、陰イ
オンまたは非イオン界面活性剤を用いて水性分散
系とした高分子量脂肪族イソシアネートをベース
とする熱可塑性エラストマーとして特徴づけられ
る熱可塑性ウレタンラテツクスが含まれる。使用
する最も好ましいポリウレタンは水分散性を助長
するためにカルボキシル化されたポリウレタンで
ある。Rucothaneラテツクスは脂肪族成分を基本
とし、55〜62重量％にわたる安定な乳濁系とした
重合体固形分を有する。 Rucothaneラテツクスは2RPMにおけるセンチ
ポイズで2060Lおよび2030Lラテツクスについて
7000から2020Lラテツクスに対する25000までに
及ぶブルツクフイールド粘度RVF4を有する。 使用できるポリウレタン樹脂のもう一つの例は
ウイツコ ケミカル カンパニー（Witco
Chemical Company）から商品名Witcobond.例
えばWitco−bondW290Hとして入手できるポリ
ウレタン樹脂である。この材料は61パーセントと
63パーセントの間の固形分、200センチポイズと
600センチポイズの間のブルツクフイールド（ス
ピンドル3.60RPM、LVF）の粘度、７から９ま
でのPHおよび５ミクロンの粒径を有する。 W290Hに対する粒子電荷は陰イオン性である。
また、MobayXWウレタンラテツクスを使用で
き、これらはモベイ ケミカル コーポレーシヨ
ン（Mobay Chemical Corporation）、ザ オー
ガニツクスデビジヨンから商品名XW−110、
XW−111およびXW−114材料として入手でき
る。 水性サイジング組成物に使用されるポリウレタ
ン重合体の量は、水性サイジング組成物の約0.1
から約10重量パーセント、なるべくは１から３重
量パーセント、あるいは水性サイジング組成物の
固形分の約20から約60重量パーセントの範囲内で
ある。 エポキシ重合体およびポリウレタン重合体に加
えて、あるいはまさにポリウレタン重合体に関し
て、エポキシ重合体およびポリウレタン重合体の
共重合体を使用できる。これら材料はジイソシア
ネートまたはポリイソシアネートとの反応にジヒ
ドロキシル含有化合物の代りに水酸基として使用
される１個以上のオキシラン環を有するそしてま
た開いたオキシラン環を有するポリエポキシドプ
レポリマーの使用により形成される。イソシアネ
ート部分はオキシラン環を開きそしてこの反応は
第一級または第二級水酸基とのイソシアネート反
応として継続する。なお有効なオキシラン環を有
するエポキシポリウレタン共重合体の製造を可能
にするには、ポリエポキシド樹脂上に十分なエポ
キシド官能基が存在すべきである。ジエポキシド
とジイソシアネートの反応により線状重合体がつ
くられる。ジ−またはポリイソシアネートは芳香
族でも脂肪族でもよいが、化学処理ガラス繊維の
より良い熱安定性と非黄変を得るには脂肪族ジま
たはポリイソシアネートが特によい。エポキシポ
リウレタン共重合体の水性分散系または乳濁系
は、共重合体を第一級または第二級アミンと反応
させてエポキシド−アミン付加体を形づくること
により製造できる。第二級アミンの場合に、反応
はアミンがエポキシド環を開いて第三級アミンと
第二級水酸基を生成することにより起こる。エポ
キシドアミン付加体は可溶化され、酸と更に反応
して第三級アミン酸塩を生成することにより陽イ
オン性を得る。水と混和しうる溶媒のような溶媒
を任意に使用でき、その一般的な例はエステル
類、エーテル類またはケトン類である。イソシア
ネートまたはポリイソシアネート官能基を有する
ポリエポキシド樹脂の適当な一群は、１分子当り
２個以上のエポキシ基を含む重合体材料である。
ポリエポキシドは少なくとも350、そしてなるべ
くは350から2000までの範囲内の分子量を有する
比較的高分子量のものである。これらのポリエポ
キシドを封鎖された架橋可能イソシアネート誘導
体と結合させる。封鎖イソシアネート誘導体はポ
リエポキシドに対し架橋剤あるいは硬化剤として
作用しエポキシポリウレタン共重合体を生ずる。
エポキシドアミン付加体を形成しうるポリエポキ
シド重合体の型が米国特許第4148772号明細書
〔マーチエツテイー（Marchetti）等〕に示され
ているが、ここで該特許明細書の幾つかの部分は
ポリエポキシド重合体の記述に関するものであ
り、そのエポキシド−アミン付加体を引用として
ここに取り入れている。また触媒を用いて、ある
いは用いることなく有機ポリオールで連鎖伸張さ
れたポリエポキシドアミン付加体も、米国特許第
4148772号明細書に教示されているように、使用
することができ、この特許明細書のこれら部分も
引用としてここに取り入れている。 本発明に適したエポキシポリウレタン共重合体
は、セラニーズケミカル カンパニースペシヤル
テイー レジンズから商品名CMDW60−5520エ
ポキシ樹脂分散系として入手できるものである。
この材料は、固形分60パーセントを有するエポキ
シド当量540のウレタン変性エポキシ樹脂の水性
分散系である。有機溶媒は存在せず、この分散系
はチキソトロピツクである。このエポキシポリウ
レタン重合体はエポキシ官能基とヒドロキシル官
能基により硬化させることができる。最も便利に
使用される硬化剤は水に可溶あるいは分散可能な
もの、そして水性媒質中で安定なものである。例
えば、ジシアンジアミド、置換アミジゾール、脂
肪族および芳香族アミン、メラミン樹脂および尿
素ホルムアルデヒド樹脂があげられる。しかしフ
イルム形成性重合体に対し水性化学処理組成物に
硬化剤を使用しないことが好ましい。水性処理組
成物におけるエポキシポリウレタン共重合体の量
は、水性処理組成物の約0.1から約10重量パーセ
ント、そしてなるべくは約３から約７重量パーセ
ントの範囲内でよい。 水性化学処理組成物中のフイルム形成性重合体
の量は、強化される重合体マトリツクスによつて
幾分か変化しうる。重合体マトリツクスがエポキ
シである場合より多量のエポキシ重合体が、ある
いはエポキシポリウレタン重合体により多くのエ
ポキシ官能基が水性化学処理組成物中に存在しう
る。エポキシポリウレタン共重合体をポリウレタ
ン重合体と共に使用するとき、エポキシポリウレ
タン共重合体は、水性化学処理組成物中に存在す
るフイルム形成性材料の固形分の主要量で存在す
る。水性化学処理組成物中に存在するフイルム形
成性材料の量は、水性化学処理組成物の約１パー
セントと約20重量パーセントとの間の量にわたり
うる。 水性化学処理組成物はまた少なくとも２種の有
機官能性シランカツプリング剤を提供する。有機
官能性シランカツプリング剤の一つは、ガンマ−
アミノプロピルトリエトキシシランのように、常
にアミノアルキル官能性シランカツプリング剤で
ある。この材料はユニオンカーバイドコーポレー
シヨン（Union Carbide Corporation）から商
品名01100として入手できる。水性化学処理組成
物中に存在する第二のオルガノシランカツプリン
グ剤は、潤滑剤変性アミン官能性オルガノシラン
カツプリング剤、ポリアミノ官能性オルガノシラ
ンカツプリング剤、これらの混合物、およびエポ
キシ官能性オルガノシランカツプリング剤および
ビニル官能性オルガノシランカツプリング剤でよ
い。潤滑剤変性アミン官能性オルガノシランカツ
プリング剤はユニオンカーバイド社から商品名Ａ
−1108カツプリング剤として入手できる。ポリア
ミノ官能性オルガノシランカツプリング剤はユニ
オンカーバイドから商品名Ａ−1120として入手で
きる。水性化学処理組成物中に存在する全有機官
能性シランカツプリング剤の量は、水性化学処理
組成物の約0.01から約２重量パーセントの量とす
るのが好ましい。なるべくは、有機官能性シラン
カツプリング剤は、アミノアルキル官能性シラン
カツプリング剤、潤滑剤変性アミノ官能性シラン
カツプリング剤、およびポリアミノ官能性オルガ
ノシランカツプリング剤の組み合わせであるのが
よい。最も好ましくはこの組み合わせが１：１：
１混合物であるが、潤滑剤変性アミノシランカツ
プリング剤の固体含有量のため、水性化学処理組
成物中に存在する３種のシランカツプリング剤の
固形分のうちこの材料が主要量となるであろう。 水性化学処理組成物は、反応生成物処理助剤も
含み、そしてこのものは処理組成物に対する安定
剤として、また乾燥処理ガラス繊維の粘着性の軽
減に処理助剤として機能すると考えられる。この
反応生成物処理助剤は、アルコキシル化窒素含有
化合物、例えばアルコキシル化脂肪アミンまたは
アミドをポリカルボン酸と反応させ、次に生じた
生成物をエポキシド化合物と反応させることによ
り得られる。この化合物およびその製造法は米国
特許第3459585号明細書に教示されており、これ
を引用としてここに取り入れてある。反応生成物
はなるべく１モルのアルコキシル化窒素含有化合
物を２モルのポリカルボン酸と反応させることに
よりつくるのがよい。次に、生じた反応生成物を
２モルのエポキシド化合物、なるべくはポリエポ
キシド化合物と反応させる。反応生成物処理助剤
は水性化学処理組成物中に、水性化学処理組成物
の約0.01から約0.1重量パーセントの量で、ある
いは水性化学処理組成物の固形分の約0.1から約
１重量パーセントの量で存在する。この量は潤滑
剤としてまた処理加工性向上剤として働くのに、
ならびにまた安定化機能を付与するのに有効であ
る。 水性化学処理組成物は、水性化学処理組成物の
全固形分（非水性含量）を約１から約25重量パー
セント、なるべくは３から約11重量パーセント、
そして最も好ましくは約４から約７重量パーセン
トの範囲にするのに十分量の水を含む。あらゆる
場合に、各種成分の量は溶液の粘性を20℃で100
センチポイズより大にする量を越えるべきでな
い。100センチポイズより大きい粘性をもつ溶液
は、ガラス繊維へその形成中に標準型の適用装置
を用いて繊維の連続性を破壊することなく適用す
るのが困難である。水性化学処理組成物の粘性は
最良の結果を得るためには20℃で約１センチポイ
ズと20センチポイズとの間にすることが好まし
い。 水性化学処理組成物はポリ酢酸ビニルホモポリ
マーおよびポリエステルホモポリマーのようなフ
イルム形成材を本質的に含まない。これら材料の
存在は、ガラス繊維強化重合体の熱老化特性を劣
化させる傾向がある。 水性化学処理組成物は成分のいずれかを互に他
へ同時にまたは順次に加えて水性化学処理組成物
を形成せしめることにより調製できる。成分のす
べてを、それらが一緒に加えられ水と合わされる
前に前希釈するのがよい。例えば、シリンカツプ
リング剤に水を加えて加水分解し、フイルム形成
性重合体を個々に希釈して混合物へ加え、反応生
成物処理助剤を混合物へ加え、そして混合物全体
を水で希釈して望む体積とする。 水性化学処理組成物で処理されるガラス繊維は
「Ｅ−ガラス」、「621−ガラス」といつた公知のガ
ラス繊維のいずれか、およびその低ホウ素または
低フツ素誘導体などでよい。水性化学処理組成物
はガラス繊維へ、なるべくは形成操作中に湿式細
断操作で適用される。水性化学処理組成物はガラ
ス繊維へ形成時に連続ストランド巻取り操作で適
用できるが、形成後にガラス繊維へ適用してもよ
い。ガラス繊維上の水性化学処理組成物の量は約
0.1から約1.5パーセントの強熱減量［LOI（Loss
on Ignition）：ガラス繊維から有機サイズ剤等を
燃やして除いた後の減量で、全量の百分率として
示す。］、なるべくは約0.45から約0.75パーセント
の強熱減量の量にわたりうる。ガラス繊維ストラ
ンドは細断長さ、例えば１インチの1/16未満から
２インチより大までに細断することができるが、
なるべくは１インチの約1/8から１インチの3/16
付近までの範囲内にある。チヨツプトガラス繊維
ストランドを乾燥して残留水分を除き、かつ化学
処理ガラス繊維を十分に硬化させる。硬化不足は
ストランドの完全性を悪くする結果となる。 乾燥したチヨツプトガラス繊維ストランドは熱
可塑性重合体、例えばポリブチレンテレフタレー
ト、ポリフエニレンオキシド、ポリフエニレンス
ルフイド、およびポリアセタールを通常の射出成
形操作により補強するために使用できる。チヨツ
プトガラス繊維ストランドをマトリツクス重合体
とペレツトにつくり、そして射出成形できる。ま
た化学処理ガラス繊維ストランドを連続ストラン
ドおよびロービングのまま使用することもでき、
そして細断、連続またはニードル加工マツトの製
造に使用できる。 発明の特に適当な具体例 水性化学処理組成物で処理しようとするガラス
繊維は、なるべく「Ｅ−ガラス」または「621−
ガラス」繊維がよい。このガラス繊維は通常のフ
イラメント直径に形づくることができるが、なる
べく約11から約16ミクロンの範囲内の直径がよ
い。ガラス繊維を処理するための水性化学処理組
成物は、なるべくは水性乳化性エポキシポリウレ
タン共重合体および水性乳化性ポリウレタン重合
体を２：１付近から３：１付近の比で含む二つの
フイルム形成性重合体を有する。また、アミンア
ルキル有機官能性シランはガンマ−アミノプロピ
ルトリエトキシシランである。このシランは潤滑
剤変性アミン官能性有機官能性シランカツプリン
グ剤およびポリアミノ有機官能性シランカツプリ
ング剤と共に存在する。シランは互にほぼ等しい
比で存在するが、潤滑剤変性アミン官能性シラン
が高固体含有量の故により多量に存在することも
ある。反応生成物処理助剤は、なるべくは （式中、Ｒは12から18炭素原子を含む脂肪族アル
キル基であり、ｘおよびｙは１から100である）
からなる群から選ばれるアルコキシル化窒素含有
化合物からつくるのがよい。アルコキシル化窒素
含有化合物１モルをポリカルボン酸２モルと反応
させて分子量約300から11000そして酸価20から
300を有する反応生成物を得、中間生成物の末エ
ステル化カルボキシル基を２モルのポリエポキシ
ド化合物、例えばシエル ケミカル カンパニー
（Shell Chemical Company）から得られる
Epon826でエステル化する。特に適当な水性化学
処理組成物は固形分５から６、最も好ましくは
5.3から5.7、そしてPH9.5から10.5付近を有する。 ガラス繊維処理用の最も好ましい水性化学処理
組成物を表１に示す。
合体強化用化学処理ガラス繊維に関する。更に詳
しく言えば、細断束の形の化学処理ガラス繊維
は、ポリブチレンテレフタレート、ポリフエニレ
ンオキシド、ポリフエニレンスルフイドおよびポ
リアセタールのような熱可塑性重合体マトリツク
スに対し良好な補強を与える。 ガラス繊維は、熱硬化性重合体および熱可塑性
重合体の補強に有用であることが立証された。ガ
ラス繊維による熱可塑性重合体の強化は、マトリ
ツクス重合体とガラス繊維上の表面化学処理との
間に架橋反応が存在しないか、僅かに起こるの
で、一つの挑戦である。種々な成形操作におい
て、熱可塑性重合体を強化するために使用するガ
ラス繊維のチヨツプトストランドは、成功を収め
るために種種な特性をもたねばならない。チヨツ
プトガラス繊維ストランドまたは束の簡便な製造
のために、ガラス繊維は湿式または乾式細断作業
のいずれであつても良好な可刻性を有するべきで
ある。チヨツプトストランドを用いて熱可塑性重
合体を成形するには、チヨツプトストランドがフ
イラメンテーシヨンに対する良好な抵抗性および
良好な取扱い性を有するべきである。また、ガラ
ス繊維で強化した熱可塑性物品は良好な熱老化特
性をもたねばならず、この場合にガラス繊維上の
化学処理はマトリツクス重合体に熱老化特性を低
下させる程悪影響を及ぼさない。 本発明の目的は良好な完全性、良好な流れおよ
び熱可塑性重合体を強化するための良好なかさ密
度を有する化学的に処理されたガラス繊維（以下
「化学処理ガラス繊維」という。）を提供すること
にある。 本発明のもう一つの目的は、良好な熱老化特性
を有する強化熱可塑性物品を与えるように、熱可
塑性重合体を強化するための化学処理ガラス繊維
の細断束を提供することにある。 発明の要約 前述の目的および下記の記述から推論される他
の目的は本発明に係る化学処理ガラス繊維により
達成される。ガラス繊維は水性化学処理組成物の
乾燥残留物を有する。この水性化学処理組成物は
２種類のフイルム形成性重合体（このものはエポ
キシ重合体とポリウレタン重合体でもあるいはエ
ポキシポリウレタン共重合体とポリウレタン重合
体でもよい）、アミノアルキルシランカツプリン
グ剤、第二のオルガノシランカツプリング剤（こ
れは潤滑剤変性アミノ官能性オルガノシランカツ
プリング剤および（または）ポリアミノ官能性オ
ルガノシランカツプリング剤またはエポキシ官能
性オルガノシランカツプリング剤またはビニル官
能性オルガノシランカツプリング剤である）、お
よび処理助剤および水を有する。処理助剤は結合
剤安定剤として作用し、アルコキシル化脂肪アミ
ンまたはアルコキシル化脂肪アミドのようなアル
コキシル化窒素含有化合物をポリカルボン酸と反
応させ、そして生じた生成物をエポキシド化合物
と反応させることにより得られる反応生成物であ
る。フイルム形成性重合体は、水性媒質中に分散
可能、可溶、または乳化可能であり、反応生成物
処理助剤も同様である。水性化学処理組成物中の
水の量は、水性化学処理組成物をガラス繊維に適
用できるように有効な固体含量を与える量であ
る。 公知のどのガラス繊維も細断または連続ガラス
繊維の従来の製造法により水性化学処理組成物で
処理できる。水性化学処理組成物は、繊維を集め
て繊維束とし、これを形成過程で直接細断する湿
式細断操作でガラス繊維に適用することができ、
あるいは化学処理ガラス繊維を集めてガラス繊維
束またはストランドとし、ワインダー上で形成パ
ツケージに巻き、その後に細断することもでき
る。化学処理ガラス繊維の細断束は、もしこれら
を細断する前に乾燥しなかつたならば乾燥し、そ
してポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレ
ンオキシド、ポリフエニレンスルフイド、および
ポリアセタールのような熱可塑性重合体の補強に
通常の成形操作で使用できる。 発明の詳細な記述 水性化学処理組成物中に存在する２種類のフイ
ルム形成性重合体はエポキシおよびポリウレタン
またはイソシアネート官能基を具えている。水性
媒質に可溶、可分散、または乳化しうる二つのフ
イルム形成性重合体は、一つのエポキシ重合体と
一つのポリウレタン重合体との組み合わせでもよ
いし、エポキシポリウレタン共重合体とポリウレ
タン重合体との組み合わせでもよい。エポキシ官
能基対イソシアネートまたはポリウレタン反復単
位官能基の比は99：１から１：99の範囲にある。
これらフイルム形成材料は、フイラメントを通常
はストランドと呼ばれるフイラメントの束に一緒
に保持するのを助けるため、ガラス繊維および
（または）ストランドの上に硬化および（または）
蒸発性フイルムを与える。その上、フイルム形成
性重合体は、シランカツプリング剤の有機官能性
末端に、あるいは熱可塑性重合体に対してフイラ
メントを結合するのを助ける官能基をもつ。後者
は水素結合またはフアンデルワールス力によるの
であろう。 本発明に係る水性サイジングに使用するのに適
したエポキシ化合物は、隣接炭素原子に付いた１
個の酸素原子を有し、オキシラン環として知ら
れ、 式 により描かれる１個より多くの基を含むものであ
る。エポキシ樹脂はハロヒドリンとフエノールの
反応生成物としてつくることができる。使用しう
るポリエポキシ化合物の一群は、化学量論的過剰
のエピハロヒドリン、例えばエピクロロヒドリ
ン、と多価フエノール、例えばビス−（４−ヒド
ロキシフエニル）−２，２−プロパン、ビス（ヒ
ドロキシフエニル）メタン（２−モルのフエノー
ルと１モルのホルムアルデヒドとの酸縮合により
得られる）、ヒドロキノン、レゾルシンなどとの
反応により、あるいはポリヒドロキシアルコー
ル、例えばグリコール、ポリエチレングリコー
ル、ソルビトール、グリセリンなどとの反応によ
り得られる。エポキシ樹脂は約170から約900まで
のエポキシ当量を有する。エピハロヒドリンとフ
エノール性ポリヒドロキシ化合物の割合を変化さ
せることにより、そして（または）反応条件を変
化させることにより、この範囲内の種々なエポキ
シド当量をもつ化合物を製造でき、このものは液
体から固体までに及ぶが、なるべくは液体がよ
い。典型的に分子量範囲は約300と約900との間で
よいが、一層好ましくは約300と600との間であ
る。このエポキシ樹脂または樹脂類は水性サイジ
ング組成物の約0.1から約10重量パーセントの量
で、なるべくは水性サイジング組成物の全重量に
基づき約0.2から約3.5重量パーセントの量で使用
できる。本発明に係るサイジング組成物に使用す
るのに特に適当なエポキシ樹脂は、セラニーズ、
ポリマースペシヤルテイーズ社（Celanese
Polymer Specialties Co.）から市販されている
「Epi−rez CMD35201」と称される。このエポキ
シ樹脂は不揮発物60％を有するエポキシ樹脂分散
系であり、唯一の揮発性物質は水であり、重量／
エポキシド約530、PH8.3および平均粒径１から４
ミクロンまでである。このエポキシ樹脂は水環境
を見越して通常のエポキシ硬化剤を用いて硬化で
きる。使用できるもう一つの適当なエポキシ樹脂
は、ゼネラルミルズケミカルデイビジヨン
（General Mills Chemical Divi−sion）から市
販される「Genepoxy370−H55」と称するもので
ある。適当なエポキシ重合体のもう一つの例はエ
ポキシノボラツク材料であり、これらの一般的例
には、セラニーズ ケミカル カンパニー
（Celanese Chemical Company）から供給され
るセラニーズ5003材料およびクオーカーケミカル
カンパニー（Quaker Chemical Company）か
ら入手できるPolymene510材料が含まれる。 ポリウレタン重合体は、グリコールを含めてポ
リオールとジイソシアネートを含めてポリイソシ
アネートとの水性分散性、乳化性、または可溶性
重合体反応生成物でよいが、アロフアネートおよ
びビウレツト基の生成を制限する。本発明に係る
水性サイジング組成物と共に使用されるポリウレ
タン重合体を製造するために用いる適当なポリイ
ソシアネートの一般的例には、少なくとも約２の
平均NCO官能基数を有するもの、例えばポリメ
チレンポリフエニルイソシアネート、適当な有機
ジイソシアネート、例えば２，３−トルエン−ジ
イソシアネート、２，６−トルエン−ジイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ｐ，
p′−ジフエニルメタンジイソシアネート、ｐ−フ
エニレンジイソシアネート、水素化メチレンジフ
エニルジイソシアネート、ポリイソシアネートナ
フタレンジイソシアネート、ジアニシジンジイソ
シアネート、１種以上のポリイソシアネートの混
合物などが含まれる。また、NCO含有プレポリ
マーも使用することができ、これらには過剰の有
機ジイソシアネートと、１分子当り２から約８個
までのOH基を有するポリヒドロキシル含有化合
物、例えばエチレングリコール、グリセリン、ト
リメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、
ソルビトール、シヨ糖、その混合物と、および
（または）混合物中の平均ヒドロキシル官能基数
が少なくとも約2.0となるようなジヒドロキシル
含有化合物との反応生成物が含まれる。これらポ
リウレタン類は液体であるのが好ましいが、それ
らが固体または半固体、あるいは他の成分との配
合が困難となるか不便となる程比較的高粘性のも
のである場合には、それらを溶媒中で調製する
か、あるいは融解しそして次に適当な界面活性剤
で水中油型乳濁系に乳化させることにより調製で
きる。ポリウレタン形成に使用できる適当なポリ
オールまたはジヒドロキシル含有化合物の一般的
例にはエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、ペンタンジオール、ヘ
キサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、ビスフエノールＡ、レゾルシ
ノール、カテコール、ヒドロキノン、それらの混
合物、ジヒドロキシル含有化合物の付加体、およ
び隣接エポキシ化合物、例えばエチレンオキシド
１，２−プロピレンオキシド、１，２−ブチレン
オキシド、エピクロロヒドリン、エピブロモヒド
リン、それらの混合物などが含まれる。ジヒドロ
キシル含有化合物が固体であるとき、それを適当
な溶媒に溶かすか、またはそれを融解し、次に適
当な界面活性剤と水を用いて水中油型乳濁系に変
換するかのいずれかによつてそれを適当に使用で
きる。 この群のポリウレタン類のうち、その性格上芳
香族、脂肪族、または脂環式である硬化性封鎖ポ
リウレタン重合体を使用できる。乳濁系または分
散系は、ポリウレタン用の非反応性溶媒溶媒中に
ポリウレタンプレポリマーを十分量で、例えば溶
液重量に基づき20〜50重量パーセントで溶解し、
適当なHLB範囲の十分な界面活性剤を加え、次
に溶液を十分量の水と徐々に混合して水中に溶液
の小滴を有する安定な乳濁系を形成させることに
よりつくられる。これら封鎖ポリウレタン樹脂
は、ポリウレタン樹脂製造のための通常の技術に
従つて、ポリイソシアネート、例えばヒドロキシ
ル末端ポリエーテルまたはポリエステル樹脂のト
ルエンジイソシアネート付加体を、活性水素原子
含有の末端封鎖用化合物、例えばアミドまたはポ
リアミドと反応させることにより形成される。こ
のポリイソシアネートはプレポリマー、即ち単純
ジイソシアネートと適当な多官能性樹脂との付加
体として引用できる。特に適当なポリウレタン重
合体は、ポリウレタン重合体鎖の大部分が脂肪族
または水素化芳香族、または脂環式部分から構成
されていて性格上実質的に脂肪族または脂環式で
あるものである。ポリウレタン重合体の特に適当
な水性乳濁系は2010L、2020L、2030L、2040L、
2050L、および2060Lと称する「Rucothfne 」
ラテツクスと呼ばれるものである。これら材料は
ルコケミカルコーポレーシヨン（Ruco
Chemical Corporation）、ニユーヨークから入手
できる。これら材料には種々な粒径を有し、陰イ
オンまたは非イオン界面活性剤を用いて水性分散
系とした高分子量脂肪族イソシアネートをベース
とする熱可塑性エラストマーとして特徴づけられ
る熱可塑性ウレタンラテツクスが含まれる。使用
する最も好ましいポリウレタンは水分散性を助長
するためにカルボキシル化されたポリウレタンで
ある。Rucothaneラテツクスは脂肪族成分を基本
とし、55〜62重量％にわたる安定な乳濁系とした
重合体固形分を有する。 Rucothaneラテツクスは2RPMにおけるセンチ
ポイズで2060Lおよび2030Lラテツクスについて
7000から2020Lラテツクスに対する25000までに
及ぶブルツクフイールド粘度RVF4を有する。 使用できるポリウレタン樹脂のもう一つの例は
ウイツコ ケミカル カンパニー（Witco
Chemical Company）から商品名Witcobond.例
えばWitco−bondW290Hとして入手できるポリ
ウレタン樹脂である。この材料は61パーセントと
63パーセントの間の固形分、200センチポイズと
600センチポイズの間のブルツクフイールド（ス
ピンドル3.60RPM、LVF）の粘度、７から９ま
でのPHおよび５ミクロンの粒径を有する。 W290Hに対する粒子電荷は陰イオン性である。
また、MobayXWウレタンラテツクスを使用で
き、これらはモベイ ケミカル コーポレーシヨ
ン（Mobay Chemical Corporation）、ザ オー
ガニツクスデビジヨンから商品名XW−110、
XW−111およびXW−114材料として入手でき
る。 水性サイジング組成物に使用されるポリウレタ
ン重合体の量は、水性サイジング組成物の約0.1
から約10重量パーセント、なるべくは１から３重
量パーセント、あるいは水性サイジング組成物の
固形分の約20から約60重量パーセントの範囲内で
ある。 エポキシ重合体およびポリウレタン重合体に加
えて、あるいはまさにポリウレタン重合体に関し
て、エポキシ重合体およびポリウレタン重合体の
共重合体を使用できる。これら材料はジイソシア
ネートまたはポリイソシアネートとの反応にジヒ
ドロキシル含有化合物の代りに水酸基として使用
される１個以上のオキシラン環を有するそしてま
た開いたオキシラン環を有するポリエポキシドプ
レポリマーの使用により形成される。イソシアネ
ート部分はオキシラン環を開きそしてこの反応は
第一級または第二級水酸基とのイソシアネート反
応として継続する。なお有効なオキシラン環を有
するエポキシポリウレタン共重合体の製造を可能
にするには、ポリエポキシド樹脂上に十分なエポ
キシド官能基が存在すべきである。ジエポキシド
とジイソシアネートの反応により線状重合体がつ
くられる。ジ−またはポリイソシアネートは芳香
族でも脂肪族でもよいが、化学処理ガラス繊維の
より良い熱安定性と非黄変を得るには脂肪族ジま
たはポリイソシアネートが特によい。エポキシポ
リウレタン共重合体の水性分散系または乳濁系
は、共重合体を第一級または第二級アミンと反応
させてエポキシド−アミン付加体を形づくること
により製造できる。第二級アミンの場合に、反応
はアミンがエポキシド環を開いて第三級アミンと
第二級水酸基を生成することにより起こる。エポ
キシドアミン付加体は可溶化され、酸と更に反応
して第三級アミン酸塩を生成することにより陽イ
オン性を得る。水と混和しうる溶媒のような溶媒
を任意に使用でき、その一般的な例はエステル
類、エーテル類またはケトン類である。イソシア
ネートまたはポリイソシアネート官能基を有する
ポリエポキシド樹脂の適当な一群は、１分子当り
２個以上のエポキシ基を含む重合体材料である。
ポリエポキシドは少なくとも350、そしてなるべ
くは350から2000までの範囲内の分子量を有する
比較的高分子量のものである。これらのポリエポ
キシドを封鎖された架橋可能イソシアネート誘導
体と結合させる。封鎖イソシアネート誘導体はポ
リエポキシドに対し架橋剤あるいは硬化剤として
作用しエポキシポリウレタン共重合体を生ずる。
エポキシドアミン付加体を形成しうるポリエポキ
シド重合体の型が米国特許第4148772号明細書
〔マーチエツテイー（Marchetti）等〕に示され
ているが、ここで該特許明細書の幾つかの部分は
ポリエポキシド重合体の記述に関するものであ
り、そのエポキシド−アミン付加体を引用として
ここに取り入れている。また触媒を用いて、ある
いは用いることなく有機ポリオールで連鎖伸張さ
れたポリエポキシドアミン付加体も、米国特許第
4148772号明細書に教示されているように、使用
することができ、この特許明細書のこれら部分も
引用としてここに取り入れている。 本発明に適したエポキシポリウレタン共重合体
は、セラニーズケミカル カンパニースペシヤル
テイー レジンズから商品名CMDW60−5520エ
ポキシ樹脂分散系として入手できるものである。
この材料は、固形分60パーセントを有するエポキ
シド当量540のウレタン変性エポキシ樹脂の水性
分散系である。有機溶媒は存在せず、この分散系
はチキソトロピツクである。このエポキシポリウ
レタン重合体はエポキシ官能基とヒドロキシル官
能基により硬化させることができる。最も便利に
使用される硬化剤は水に可溶あるいは分散可能な
もの、そして水性媒質中で安定なものである。例
えば、ジシアンジアミド、置換アミジゾール、脂
肪族および芳香族アミン、メラミン樹脂および尿
素ホルムアルデヒド樹脂があげられる。しかしフ
イルム形成性重合体に対し水性化学処理組成物に
硬化剤を使用しないことが好ましい。水性処理組
成物におけるエポキシポリウレタン共重合体の量
は、水性処理組成物の約0.1から約10重量パーセ
ント、そしてなるべくは約３から約７重量パーセ
ントの範囲内でよい。 水性化学処理組成物中のフイルム形成性重合体
の量は、強化される重合体マトリツクスによつて
幾分か変化しうる。重合体マトリツクスがエポキ
シである場合より多量のエポキシ重合体が、ある
いはエポキシポリウレタン重合体により多くのエ
ポキシ官能基が水性化学処理組成物中に存在しう
る。エポキシポリウレタン共重合体をポリウレタ
ン重合体と共に使用するとき、エポキシポリウレ
タン共重合体は、水性化学処理組成物中に存在す
るフイルム形成性材料の固形分の主要量で存在す
る。水性化学処理組成物中に存在するフイルム形
成性材料の量は、水性化学処理組成物の約１パー
セントと約20重量パーセントとの間の量にわたり
うる。 水性化学処理組成物はまた少なくとも２種の有
機官能性シランカツプリング剤を提供する。有機
官能性シランカツプリング剤の一つは、ガンマ−
アミノプロピルトリエトキシシランのように、常
にアミノアルキル官能性シランカツプリング剤で
ある。この材料はユニオンカーバイドコーポレー
シヨン（Union Carbide Corporation）から商
品名01100として入手できる。水性化学処理組成
物中に存在する第二のオルガノシランカツプリン
グ剤は、潤滑剤変性アミン官能性オルガノシラン
カツプリング剤、ポリアミノ官能性オルガノシラ
ンカツプリング剤、これらの混合物、およびエポ
キシ官能性オルガノシランカツプリング剤および
ビニル官能性オルガノシランカツプリング剤でよ
い。潤滑剤変性アミン官能性オルガノシランカツ
プリング剤はユニオンカーバイド社から商品名Ａ
−1108カツプリング剤として入手できる。ポリア
ミノ官能性オルガノシランカツプリング剤はユニ
オンカーバイドから商品名Ａ−1120として入手で
きる。水性化学処理組成物中に存在する全有機官
能性シランカツプリング剤の量は、水性化学処理
組成物の約0.01から約２重量パーセントの量とす
るのが好ましい。なるべくは、有機官能性シラン
カツプリング剤は、アミノアルキル官能性シラン
カツプリング剤、潤滑剤変性アミノ官能性シラン
カツプリング剤、およびポリアミノ官能性オルガ
ノシランカツプリング剤の組み合わせであるのが
よい。最も好ましくはこの組み合わせが１：１：
１混合物であるが、潤滑剤変性アミノシランカツ
プリング剤の固体含有量のため、水性化学処理組
成物中に存在する３種のシランカツプリング剤の
固形分のうちこの材料が主要量となるであろう。 水性化学処理組成物は、反応生成物処理助剤も
含み、そしてこのものは処理組成物に対する安定
剤として、また乾燥処理ガラス繊維の粘着性の軽
減に処理助剤として機能すると考えられる。この
反応生成物処理助剤は、アルコキシル化窒素含有
化合物、例えばアルコキシル化脂肪アミンまたは
アミドをポリカルボン酸と反応させ、次に生じた
生成物をエポキシド化合物と反応させることによ
り得られる。この化合物およびその製造法は米国
特許第3459585号明細書に教示されており、これ
を引用としてここに取り入れてある。反応生成物
はなるべく１モルのアルコキシル化窒素含有化合
物を２モルのポリカルボン酸と反応させることに
よりつくるのがよい。次に、生じた反応生成物を
２モルのエポキシド化合物、なるべくはポリエポ
キシド化合物と反応させる。反応生成物処理助剤
は水性化学処理組成物中に、水性化学処理組成物
の約0.01から約0.1重量パーセントの量で、ある
いは水性化学処理組成物の固形分の約0.1から約
１重量パーセントの量で存在する。この量は潤滑
剤としてまた処理加工性向上剤として働くのに、
ならびにまた安定化機能を付与するのに有効であ
る。 水性化学処理組成物は、水性化学処理組成物の
全固形分（非水性含量）を約１から約25重量パー
セント、なるべくは３から約11重量パーセント、
そして最も好ましくは約４から約７重量パーセン
トの範囲にするのに十分量の水を含む。あらゆる
場合に、各種成分の量は溶液の粘性を20℃で100
センチポイズより大にする量を越えるべきでな
い。100センチポイズより大きい粘性をもつ溶液
は、ガラス繊維へその形成中に標準型の適用装置
を用いて繊維の連続性を破壊することなく適用す
るのが困難である。水性化学処理組成物の粘性は
最良の結果を得るためには20℃で約１センチポイ
ズと20センチポイズとの間にすることが好まし
い。 水性化学処理組成物はポリ酢酸ビニルホモポリ
マーおよびポリエステルホモポリマーのようなフ
イルム形成材を本質的に含まない。これら材料の
存在は、ガラス繊維強化重合体の熱老化特性を劣
化させる傾向がある。 水性化学処理組成物は成分のいずれかを互に他
へ同時にまたは順次に加えて水性化学処理組成物
を形成せしめることにより調製できる。成分のす
べてを、それらが一緒に加えられ水と合わされる
前に前希釈するのがよい。例えば、シリンカツプ
リング剤に水を加えて加水分解し、フイルム形成
性重合体を個々に希釈して混合物へ加え、反応生
成物処理助剤を混合物へ加え、そして混合物全体
を水で希釈して望む体積とする。 水性化学処理組成物で処理されるガラス繊維は
「Ｅ−ガラス」、「621−ガラス」といつた公知のガ
ラス繊維のいずれか、およびその低ホウ素または
低フツ素誘導体などでよい。水性化学処理組成物
はガラス繊維へ、なるべくは形成操作中に湿式細
断操作で適用される。水性化学処理組成物はガラ
ス繊維へ形成時に連続ストランド巻取り操作で適
用できるが、形成後にガラス繊維へ適用してもよ
い。ガラス繊維上の水性化学処理組成物の量は約
0.1から約1.5パーセントの強熱減量［LOI（Loss
on Ignition）：ガラス繊維から有機サイズ剤等を
燃やして除いた後の減量で、全量の百分率として
示す。］、なるべくは約0.45から約0.75パーセント
の強熱減量の量にわたりうる。ガラス繊維ストラ
ンドは細断長さ、例えば１インチの1/16未満から
２インチより大までに細断することができるが、
なるべくは１インチの約1/8から１インチの3/16
付近までの範囲内にある。チヨツプトガラス繊維
ストランドを乾燥して残留水分を除き、かつ化学
処理ガラス繊維を十分に硬化させる。硬化不足は
ストランドの完全性を悪くする結果となる。 乾燥したチヨツプトガラス繊維ストランドは熱
可塑性重合体、例えばポリブチレンテレフタレー
ト、ポリフエニレンオキシド、ポリフエニレンス
ルフイド、およびポリアセタールを通常の射出成
形操作により補強するために使用できる。チヨツ
プトガラス繊維ストランドをマトリツクス重合体
とペレツトにつくり、そして射出成形できる。ま
た化学処理ガラス繊維ストランドを連続ストラン
ドおよびロービングのまま使用することもでき、
そして細断、連続またはニードル加工マツトの製
造に使用できる。 発明の特に適当な具体例 水性化学処理組成物で処理しようとするガラス
繊維は、なるべく「Ｅ−ガラス」または「621−
ガラス」繊維がよい。このガラス繊維は通常のフ
イラメント直径に形づくることができるが、なる
べく約11から約16ミクロンの範囲内の直径がよ
い。ガラス繊維を処理するための水性化学処理組
成物は、なるべくは水性乳化性エポキシポリウレ
タン共重合体および水性乳化性ポリウレタン重合
体を２：１付近から３：１付近の比で含む二つの
フイルム形成性重合体を有する。また、アミンア
ルキル有機官能性シランはガンマ−アミノプロピ
ルトリエトキシシランである。このシランは潤滑
剤変性アミン官能性有機官能性シランカツプリン
グ剤およびポリアミノ有機官能性シランカツプリ
ング剤と共に存在する。シランは互にほぼ等しい
比で存在するが、潤滑剤変性アミン官能性シラン
が高固体含有量の故により多量に存在することも
ある。反応生成物処理助剤は、なるべくは （式中、Ｒは12から18炭素原子を含む脂肪族アル
キル基であり、ｘおよびｙは１から100である）
からなる群から選ばれるアルコキシル化窒素含有
化合物からつくるのがよい。アルコキシル化窒素
含有化合物１モルをポリカルボン酸２モルと反応
させて分子量約300から11000そして酸価20から
300を有する反応生成物を得、中間生成物の末エ
ステル化カルボキシル基を２モルのポリエポキシ
ド化合物、例えばシエル ケミカル カンパニー
（Shell Chemical Company）から得られる
Epon826でエステル化する。特に適当な水性化学
処理組成物は固形分５から６、最も好ましくは
5.3から5.7、そしてPH9.5から10.5付近を有する。 ガラス繊維処理用の最も好ましい水性化学処理
組成物を表１に示す。
【表】
この水性化学処理組成物の調製法は、シランの
ための脱イオン水を主容器に入れ、ガンマ−アミ
ノプロピルトリエトキシシランおよび潤滑剤変性
アミノ官能性オルガノシランカツプリング剤を添
加し、そしてポリアミノ有機官能性−シランカツ
プリング剤を、各添加の間に５分間のかきまぜ間
隔をおいて加えることからなる。固形分60パーセ
ント付近を有するエポキシポリウレタン共重合体
の水性乳濁系を、約１：１の比で水で希釈し、主
混合タンクに加える。ポリウレタン重合体の水性
分散系をその65重量パーセントという固形分から
乳濁系対水１：１未満の比で水により希釈する。
次にこの希釈物を主混合タンクに加える。反応生
成物処理助剤を処理助剤対水１：10の比で水で希
釈し主混合タンクに加える。次に全混合物を望む
体積に水で希釈する。水性化学処理組成物の粘性
はなるべく72F（22℃）において1.25から1.55セン
チポイズ付近がよい。 なるべくは、水性化学処理組成物を湿式細断操
作でガラス繊維に適用するのがよく、そしてガラ
ス繊維は、１インチの約1/8から１インチの1/4ま
での範囲内の長さに細断することができる。処理
されたガラス繊維束上の強熱減量（パーセント）
は約0.045から0.75の範囲内にある。なるべくは、
水分はＫ直径フイラメントに対して９から14パー
セント付近であるのがよい。チヨツプトガラス繊
維ストランドを、乾燥チヨツプトガラス繊維スト
ランドが約38から44ポンド／立方フイートの範囲
のかさ密度、２から５秒／1000グラムのロート流
れを有するように乾かす。 なるべくは、このチヨツプトガラス繊維ストラ
ンドを、射出成形操作で熱可塑性重合体ポリブチ
レンテレフタレートの補強に使用するのがよい。 例 特に適当な具体例の方法と同様にして四つの水
性化学処理組成物を調製する。成分およびその量
を表２に掲げる。
ための脱イオン水を主容器に入れ、ガンマ−アミ
ノプロピルトリエトキシシランおよび潤滑剤変性
アミノ官能性オルガノシランカツプリング剤を添
加し、そしてポリアミノ有機官能性−シランカツ
プリング剤を、各添加の間に５分間のかきまぜ間
隔をおいて加えることからなる。固形分60パーセ
ント付近を有するエポキシポリウレタン共重合体
の水性乳濁系を、約１：１の比で水で希釈し、主
混合タンクに加える。ポリウレタン重合体の水性
分散系をその65重量パーセントという固形分から
乳濁系対水１：１未満の比で水により希釈する。
次にこの希釈物を主混合タンクに加える。反応生
成物処理助剤を処理助剤対水１：10の比で水で希
釈し主混合タンクに加える。次に全混合物を望む
体積に水で希釈する。水性化学処理組成物の粘性
はなるべく72F（22℃）において1.25から1.55セン
チポイズ付近がよい。 なるべくは、水性化学処理組成物を湿式細断操
作でガラス繊維に適用するのがよく、そしてガラ
ス繊維は、１インチの約1/8から１インチの1/4ま
での範囲内の長さに細断することができる。処理
されたガラス繊維束上の強熱減量（パーセント）
は約0.045から0.75の範囲内にある。なるべくは、
水分はＫ直径フイラメントに対して９から14パー
セント付近であるのがよい。チヨツプトガラス繊
維ストランドを、乾燥チヨツプトガラス繊維スト
ランドが約38から44ポンド／立方フイートの範囲
のかさ密度、２から５秒／1000グラムのロート流
れを有するように乾かす。 なるべくは、このチヨツプトガラス繊維ストラ
ンドを、射出成形操作で熱可塑性重合体ポリブチ
レンテレフタレートの補強に使用するのがよい。 例 特に適当な具体例の方法と同様にして四つの水
性化学処理組成物を調製する。成分およびその量
を表２に掲げる。
【表】
表２の水性化学処理組成物を用いてK6.6のス
トランド構造に調製したガラス繊維を処理した。
チヨツプトストランド強熱減量（LOI）および取
扱い特性を表３に示す。
トランド構造に調製したガラス繊維を処理した。
チヨツプトストランド強熱減量（LOI）および取
扱い特性を表３に示す。
【表】
ム
特に適当な具体例中また下記の例中、かさ密度
試験はチヨツプトガラス繊維ストランドの緻密化
に関してスリツプフロー特性を測るものである。
緻密化は強化熱可塑性材料の成形時に効果を示
す。かさ密度は試験管を既知量のチヨツプトガラ
ス繊維ストランドで満すことにより測る。試験管
を振盪機上に置き、振盪後ストランドにより占有
された体積を記録する。大きい体積は良好なかさ
密度を示す。 ロート流れ試験は、振動を与えるように装置し
たロートに、乾式細断または乾燥した湿式細断い
ずれかのチヨツプトガラス繊維ストランドの一定
量を置くことにより行なつた。チヨツプトガラス
繊維ストランドの全量がロートを通過するのにか
かつた時間を記録した。この試験に対する時間が
短い程流が良いことを示しより良好な結果であ
る。 例４の水性化学処理組成物の乾燥残留物を有す
るチヨツプトガラス繊維ストランドを繊維強化熱
可塑性重合体の成形に使用した。また比較のため
市販刻みガラス繊維ストランドも使用した。 表４は例４の1/8インチヨチツプトガラス繊維
ストランドの熱老化特性を、1/8インチコマーシ
ヤル標準Ａ、3/16インチコマーシヤル標準Ｂ、お
よび1/4インチコマーシヤル標準Ｃに対して比較
して示したものである。すべての試験データは、
セラニーズケミカルカンパニーから商品名
Celanex 2002−2PBT樹脂として入手できるポ
リブチレンテレフタレート樹脂と共にチヨツプト
ストランド30パーセントのレベルで同じ成形パラ
メーターを用いて同じ日に成形した直接乾燥配合
物である試験片について収集した。 表４は、例４のチヨツプトガラス繊維ストラン
ドが競争のチヨツプトストランドと同等または優
れた性能を有することを示す。
特に適当な具体例中また下記の例中、かさ密度
試験はチヨツプトガラス繊維ストランドの緻密化
に関してスリツプフロー特性を測るものである。
緻密化は強化熱可塑性材料の成形時に効果を示
す。かさ密度は試験管を既知量のチヨツプトガラ
ス繊維ストランドで満すことにより測る。試験管
を振盪機上に置き、振盪後ストランドにより占有
された体積を記録する。大きい体積は良好なかさ
密度を示す。 ロート流れ試験は、振動を与えるように装置し
たロートに、乾式細断または乾燥した湿式細断い
ずれかのチヨツプトガラス繊維ストランドの一定
量を置くことにより行なつた。チヨツプトガラス
繊維ストランドの全量がロートを通過するのにか
かつた時間を記録した。この試験に対する時間が
短い程流が良いことを示しより良好な結果であ
る。 例４の水性化学処理組成物の乾燥残留物を有す
るチヨツプトガラス繊維ストランドを繊維強化熱
可塑性重合体の成形に使用した。また比較のため
市販刻みガラス繊維ストランドも使用した。 表４は例４の1/8インチヨチツプトガラス繊維
ストランドの熱老化特性を、1/8インチコマーシ
ヤル標準Ａ、3/16インチコマーシヤル標準Ｂ、お
よび1/4インチコマーシヤル標準Ｃに対して比較
して示したものである。すべての試験データは、
セラニーズケミカルカンパニーから商品名
Celanex 2002−2PBT樹脂として入手できるポ
リブチレンテレフタレート樹脂と共にチヨツプト
ストランド30パーセントのレベルで同じ成形パラ
メーターを用いて同じ日に成形した直接乾燥配合
物である試験片について収集した。 表４は、例４のチヨツプトガラス繊維ストラン
ドが競争のチヨツプトストランドと同等または優
れた性能を有することを示す。
【表】
表５は例４のチヨツプトガラス繊維ストランド
の良好な取扱い特性を示す。
の良好な取扱い特性を示す。
【表】
表６は例１および例２の水性化学処理組成物で
処理したチヨツプトストランドの機械的特性なら
びにCelcon アセタール共重合体樹脂中25パー
セントチヨツプトガラス繊維含量で射出成形した
コマーシヤル試料Ｂ乾燥配合物の機械的特性を示
す。 表６に報告した引張り曲げおよびアイゾツト衝
撃試験をアメリカン ソサイテイ オブ テステ
イング アンド マテリアルズ（American
Society of Testing and Materials）（ASTM）
の試験法に従つて行なつた。これらの試験にはそ
れぞれＤ−638、Ｄ−790、およびＤ−256が含ま
れる。
処理したチヨツプトストランドの機械的特性なら
びにCelcon アセタール共重合体樹脂中25パー
セントチヨツプトガラス繊維含量で射出成形した
コマーシヤル試料Ｂ乾燥配合物の機械的特性を示
す。 表６に報告した引張り曲げおよびアイゾツト衝
撃試験をアメリカン ソサイテイ オブ テステ
イング アンド マテリアルズ（American
Society of Testing and Materials）（ASTM）
の試験法に従つて行なつた。これらの試験にはそ
れぞれＤ−638、Ｄ−790、およびＤ−256が含ま
れる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (イ) エポキシ重合体とポリウレタン重合体、
およびエポキシポリウレタン共重合体とポリウ
レタン重合体からなる群から選ばれる２種類の
水性可溶性、分散性または乳化性、フイルム形
成性重合体、 (ロ) アミノアルキルシランカツプリング剤、 (ハ) 潤滑剤変性アミン有機官能性シランカツプリ
ング剤、ポリアミノ有機官能性シランカツプリ
ング剤、 エポキシ有機官能性シランカツプリング剤、
およびビニル官能性オルガノシランカツプリン
グ剤からなる群から選ばれる第二のオルガノシ
ランカツプリング剤、 (ニ) アルコキシル化脂肪アミンおよびアルコキシ
ル化脂肪アミドからなる群から選ばれるアルコ
キシル化窒素含有化合物をポリカルボン酸と反
応させ、生じた生成物をエポキシド含有化合物
と反応させることにより得られる反応生成物、
ならびに (ホ) ガラス繊維処理に有効な固体含量を与える量
の水 を含む水性化学処理組成物の乾燥残留物を有する
化学処理ガラス繊維。 ２ ２：１から３：１付近の比で存在するエポキ
シポリウレタン共重合体およびポリウレタン重合
体を有する特許請求の範囲第１項記載の化学処理
ガラス繊維。 ３ 水性化学処理組成物中のエポキシポリウレタ
ン共重合体の量が約0.1から約10重量パーセント
の範囲内にある特許請求の範囲第１項記載の化学
処理ガラス繊維。 ４ 水性化学処理組成物中に存在するポリウレタ
ン重合体の量が約01から約10の範囲内にある特許
請求の範囲第１項記載の化学処理ガラス繊維。 ５ アミンアルキル官能性シランカツプリング剤
の量が、水性化学処理組成物の約0.1から約２重
量パーセントの量である特許請求の範囲第１項記
載の化学処理ガラス繊維。 ６ 水性化学処理組成物中に存在する第二のシラ
ンカツプリング剤の量が約0.1から約２重量パー
セントの範囲内にある特許請求の範囲第１項記載
の化学処理ガラス繊維。 ７ アミンアルキル官能性シランカツプリング剤
に加えて、潤滑剤変性アミン有機官能性シランカ
ツプリング剤およびポリアミン有機官能性シラン
カツプリング剤が存在し、水性化学処理組成物中
に存在するシランカツプリング剤の全量が約0.3
から約３重量パーセントの範囲内にある特許請求
の範囲第１項記載の化学処理ガラス繊維。 ８ ３種類のシランカツプリング剤が１：１：１
の比の量で存在する特許請求の範囲第７項記載の
化学処理ガラス繊維。 ９ 反応性生成物処理助剤が水性化学処理組成物
の約0.01から約１重量パーセントの量で存在する
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の化
学処理ガラス繊維。 １０ 反応生成物処理助剤が （式中、Ｒは12から18炭素原子までを含むアルネ
キル基であり、ｘおよびｙは１から100である）
からなる群から選ばれるアルコキシル化窒素含有
化合物を有し、アルコキシル化窒素含有化合物と
ポリカルボン酸との反応は、分子量約300から約
11000および酸価20から300を有する中間化合物を
生ずるように１対２モルのモル比で行い、中間化
合物を更に反応させてその未エステル化カルボキ
シル基を２モルのポリエポキシドでエステル化す
るものである特許請求の範囲第１項記載の化学処
理ガラス繊維。 １１ ガラス繊維が、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリフエニレンスルフイド、ポリフエニレン
オキシド及びポリアセタールからなる群から選ば
れる熱可塑性重合体強化用チヨツプトガラス繊維
ストランドである特許請求の範囲第１項記載の化
学処理ガラス繊維。 １２ (イ) 第一のフイルム形成性重合体が水性可
溶性、分散性または乳化性エポキシポリウレタ
ン共重合体であり、第二のフイルム形成性重合
体が水性可溶性、分散性、または乳化性ポリウ
レタン重合体であり、エポキシポリウレタン共
重合体がポリウレタン重合体より多量に存在す
る２種類のフイルム形成性重合体、 (ロ) 第一のオルガノシランカツプリング剤がアミ
ノアルキルシランカツプリング剤であり、第二
のカツプリング剤が潤滑剤変性アミン官能性オ
ルガノシランカツプリング剤であり、そして第
三のカツプリング剤がポリアミノ有機官能性シ
ランカツプリング剤であり、そしてシランカツ
プリング剤の全量が水性化学処理組成物の約
0.3から約３重量パーセントの範囲内にある３
種類のオルガノシランカツプリング剤、 (ハ) アルコキシル化脂肪アミンおよびアルコキシ
ル化脂肪アミドからなる群から選ばれるアルコ
キシル化窒素含有化合物をポリカルボン酸と反
応させ、生じた生成物をエポキシド含有化合物
と反応させることにより得られる反応生成物、
ならびに (ニ) ガラス繊維処理に有効な固体含量を与える量
の水 を含む水性化学処理組成物の乾燥残留物を有する
化学処理ガラス繊維。 １３ ３種類のシランカツプリング剤が１：１：
１の比の量で存在する特許請求の範囲第１２項記
載の化学処理ガラス繊維。 １４ エポキシポリウレタン共重合体が540のエ
ポキシド当量を有し、水で１：１から１：５付近
に希釈した60パーセント全固形分を有する水性乳
濁系として存在する特許請求の範囲第１２項記載
の化学処理ガラス繊維。 １５ エポキシポリウレタン共重合体が水性化学
処理組成物の約0.1から約10重量パーセントの量
で存在する特許請求の範囲第１２項記載の化学処
理ガラス繊維。 １６ 水性化学処理組成物に使用するために希釈
された62重量パーセント固体水性ポリウレタン乳
濁系が、約0.1から約10重量パーセントの量で水
性化学処理組成物中に存在する特許請求の範囲第
１２項記載の化学処理ガラス繊維。 １７ 反応生成物処理助剤が （式中、Ｒは12から18炭素原子までを含むアルキ
ル基であり、ｘおよびｙは１から100である）か
らなる群から選ばれるアルコキシル化窒素含有化
合物を有し、アルコキシル化窒素含有化合物とポ
リカルボン酸との反応は、分子量約300から約
11000そして酸価20から300を有する中間化合物を
生ずるように１対２モルのモル比で行い、中間化
合物を更に反応させて未エステル化カルボキシル
基を２モルのポリエポキシド化合物でエステル化
するものである特許請求の範囲第１２項記載の化
学処理ガラス繊維。 １８ 処理助剤が水性化学処理組成物の約0.01か
ら約１重量パーセントの量で存在する特許請求の
範囲第１２項記載の化学処理ガラス繊維。 １９ 約３から約11重量パーセントの範囲内の全
固体含量を有する特許請求の範囲第１２項記載の
化学処理ガラス繊維。 ２０ 約0.1から約1.5パーセントの強熱減量を有
する特許請求の範囲第１２項記載の化学処理ガラ
ス繊維。 ２１ 乾燥から生じた乾燥残留物が、チヨツプト
ガラス繊維ストランドにポンド／立方フイートで
表して約37から約39にわたるかさ密度と秒／キロ
グラムで表して少なくとも４から６秒といつた低
いロート流れを付与する特許請求の範囲第１２項
記載の化学処理ガラス繊維。 ２２ (イ) エポキシ重合体とポリウレタン重合
体、およびエポキシポリウレタン共重合体とポ
リウレタン重合体からなる群から選ばれる２種
類の水性可溶性、分散性または乳化性、フイル
ム形成性重合体、 (ロ) アミノアルキルシランカツプリング剤、 (ハ) 潤滑剤変性アミン有機官能性シランカツプリ
ング剤、ポリアミノ有機官能性シランカツプリ
ング剤、 エポキシ有機官能性シランカツプリング剤、
およびビニル官能性オルガノシランカツプリン
グ剤からなる群から選ばれる第二のオルガノシ
ランカツプリング剤、 (ニ) アルコキシル化脂肪アミンおよびアルコキシ
ル化脂肪アミドからなる群から選ばれるアルコ
キシル化窒素含有化合物をポリカルボン酸と反
応させ、生じた生成物をエポキシド含有化合物
と反応させることにより得られる反応生成物、
ならびに (ホ) ガラス繊維処理に有効な固体含量を与える量
の水 を含む水性化学処理組成物の乾燥残留物を有する
化学処理繊維からなるポリブチレンテレフタレー
ト、ポリフエニレンスルフイド、ポリフエニレン
オキシド及びポリアセタールから選ばれる熱可塑
性重合体用強化材。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US717760 | 1985-03-29 | ||
| US06/717,760 US4615946A (en) | 1985-03-29 | 1985-03-29 | Chemically treated glass fibers for reinforcing polymeric matrices |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61256947A JPS61256947A (ja) | 1986-11-14 |
| JPH057336B2 true JPH057336B2 (ja) | 1993-01-28 |
Family
ID=24883365
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61070633A Granted JPS61256947A (ja) | 1985-03-29 | 1986-03-28 | 化学処理ガラス繊維 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4615946A (ja) |
| EP (1) | EP0201691B1 (ja) |
| JP (1) | JPS61256947A (ja) |
| CA (1) | CA1243559A (ja) |
| DE (1) | DE3676553D1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2025507058A (ja) * | 2022-04-20 | 2025-03-13 | ジュシ グループ カンパニー リミテッド | ガラス繊維浸潤剤及びその製造方法、ガラス繊維製品並びに応用 |
Families Citing this family (46)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4745028A (en) * | 1985-03-29 | 1988-05-17 | Ppg Industries, Inc. | Sized glass fibers and reinforced polymers containing same |
| US5030668A (en) * | 1987-03-06 | 1991-07-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Stabilized glass reinforced polyacetal compositions |
| US5258227A (en) * | 1987-12-03 | 1993-11-02 | Ppg Industries, Inc. | Chemically treated glass fibers with improved reinforcement properties |
| JPH0649599B2 (ja) * | 1988-12-12 | 1994-06-29 | ピーピージー・インダストリーズ・インコーポレーテッド | 熱に安定な化学処理されたガラス繊維 |
| US5229202A (en) * | 1990-05-22 | 1993-07-20 | Mitsubishi Kasei Corporation | Carbon fiber and carbon fiber-reinforced resin composition using it |
| US5213964A (en) * | 1990-07-16 | 1993-05-25 | Cholestech Corporation | High-density lipoprotein solid-base precipitation assay method |
| EP0530360B1 (en) * | 1991-03-22 | 1999-01-13 | Phillips Petroleum Company | Glass-reinforced grafted branched higher alpha-olefins |
| FR2686828A1 (fr) * | 1992-01-30 | 1993-08-06 | Vetrotex France Sa | Procede d'obtention d'un produit composite par moulage. |
| WO1994016129A1 (en) * | 1993-01-13 | 1994-07-21 | Ppg Industries, Inc. | Chemically treated inorganic oxide fibers with thermal stability suitable for high temperature polymers |
| DE4305728C2 (de) * | 1993-02-25 | 1995-06-22 | Bayer Ag | Formmassen und deren Verwendung |
| DE69402882T2 (de) * | 1993-09-27 | 1997-09-11 | Ppg Industries, Inc., Pittsburgh, Pa. | Faserglasschlichtezusammensetzungen, beschlichtete glasfasern und verfahren zu deren verwendung |
| US5437928A (en) * | 1993-10-29 | 1995-08-01 | Ppg Industries, Inc. | Glass fiber size and mat |
| US5605757A (en) * | 1994-01-27 | 1997-02-25 | Ppg Industries, Inc. | Glass fiber sizing compositions, sized glass fibers and methods of reinforcing polymeric materials using the same |
| FR2729654A1 (fr) * | 1995-01-19 | 1996-07-26 | Vetrotex France Sa | Fils de verre ensimes destines au renforcement de matieres organiques |
| US5670255A (en) * | 1995-01-23 | 1997-09-23 | Ppg Industries, Inc. | Antioxidant compositions for coating substrates, substrates coated with the same and methods for inhibiting the oxidation of such compositions applied to a substrate |
| DE19523512A1 (de) * | 1995-06-28 | 1997-01-02 | Bayer Ag | Schlichtezusammensetzung, beschlichtete Glasfasern sowie deren Verwendung |
| FR2743362B1 (fr) * | 1996-01-05 | 1998-02-06 | Vetrotex France Sa | Composition d'ensimage pour fils de verre, procede utilisant cette composition et produits resultants |
| US5840370A (en) | 1996-05-02 | 1998-11-24 | Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. | In-line processing of continous glass fibers with thermoset solution epoxy |
| US5804313A (en) * | 1996-07-15 | 1998-09-08 | Ppg Industries, Inc. | Polyamide and acrylic polymer coated glass fiber reinforcements, reinforced polymeric composites and a method of reinforcing a polymeric material |
| US5824413A (en) * | 1996-07-15 | 1998-10-20 | Ppg Industries, Inc. | Secondary coating for fiber strands, coated strand reinforcements, reinforced polymeric composites and a method of reinforcing a polymeric material |
| US5877240A (en) * | 1997-09-26 | 1999-03-02 | Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. | Sizing composition for glass fibers for reinforcement of engineered thermoplastic materials |
| DE10039750C1 (de) * | 2000-08-16 | 2002-05-08 | Bayer Ag | Schlichtezusammensetzung für Glasfasern sowie deren Verwendung |
| ATE309544T1 (de) | 2002-04-09 | 2005-11-15 | Cholestech Corp | Verfahren und vorrichtung zur quantifizierung von lipoprotein-cholesterol hoher dichte |
| US7264669B1 (en) * | 2005-02-03 | 2007-09-04 | Tribofilm Research, Inc. | Scratch resistant gradient coating and coated articles |
| US7375167B2 (en) | 2005-05-09 | 2008-05-20 | Basf Se | Hydrolysis-resistance composition |
| US20070057404A1 (en) * | 2005-09-12 | 2007-03-15 | Hager William G | Compression and injection molding applications utilizing glass fiber bundles |
| US20070059506A1 (en) * | 2005-09-12 | 2007-03-15 | Hager William G | Glass fiber bundles for mat applications and methods of making the same |
| US20070148429A1 (en) * | 2005-12-19 | 2007-06-28 | Mcgrath Ralph D | Tri-excluded WUCS glass fiber reinforced plastic composite articles and methods for making such articles |
| US20120100784A1 (en) * | 2006-09-15 | 2012-04-26 | Saint-Gobain Abrasifs | Microfiber Reinforcement for Abrasive Tools |
| US8808412B2 (en) | 2006-09-15 | 2014-08-19 | Saint-Gobain Abrasives, Inc. | Microfiber reinforcement for abrasive tools |
| MX2009006194A (es) * | 2006-12-15 | 2009-06-22 | Ppg Ind Ohio Inc | Composiciones de apresto y materiales compuestos termoplasticos reforzados con fibra de vidrio. |
| US20080160281A1 (en) * | 2006-12-29 | 2008-07-03 | Vickery Eric L | Sizing composition for glass fibers |
| EP2126587B1 (en) | 2007-01-09 | 2010-09-29 | Cholestech Corporation | Device and method for measuring ldl-associated cholesterol |
| EP2207857B1 (en) * | 2007-10-26 | 2012-11-28 | 3M Innovative Properties Company | Aqueous binder or sizing composition |
| DE202008015660U1 (de) | 2008-11-26 | 2009-03-12 | S.D.R. Biotec Verfahrenstechnik Gmbh | Wässrige Textilschlichte zur Behandlung von R-, E-, ECR- und S-Glasfasern |
| DE102008059046B4 (de) | 2008-11-26 | 2013-08-22 | S.D.R. Biotec Verwaltungs GmbH | Wässrige Textilschlichte zur Behandlung von R-, E-, ECR- und S-Glasfasern und deren Verwendung |
| TW201024034A (en) * | 2008-12-30 | 2010-07-01 | Saint Gobain Abrasives Inc | Bonded abrasive tool and method of forming |
| CN101955668A (zh) * | 2010-09-30 | 2011-01-26 | 广东美的电器股份有限公司 | 用于制作空调压缩机消音器的复合材料 |
| JP6066223B2 (ja) * | 2011-09-23 | 2017-01-25 | オーシーヴィー インテレクチュアル キャピタル リミテッド ライアビリティ カンパニー | 強化用繊維及びコンクリートを強化するためのその使用 |
| US10131782B2 (en) | 2014-09-05 | 2018-11-20 | Sabic Global Technologies B.V. | Polyoxymethylene compositions, method of manufacture, and articles made therefrom |
| CN109517383B (zh) * | 2017-09-19 | 2020-12-25 | 比亚迪股份有限公司 | 一种树脂复合材料及其制备方法 |
| CN109592912B (zh) * | 2019-01-24 | 2022-02-01 | 巨石集团有限公司 | 一种玻璃纤维浸润剂及其制备方法和应用 |
| CN112830688B (zh) * | 2021-04-16 | 2022-08-09 | 巨石集团有限公司 | 一种玻璃纤维用浸润剂及其制备和应用 |
| CN113912985B (zh) * | 2021-11-18 | 2023-02-28 | 北京化工大学 | 一种高强高模环氧模塑料及其制备方法 |
| CN116040967B (zh) * | 2022-12-13 | 2025-01-07 | 巨石集团有限公司 | 一种玻璃纤维直接纱用浸润剂、制备方法、产品及其应用 |
| CN117024005B (zh) * | 2023-09-06 | 2025-11-04 | 泰山玻璃纤维有限公司 | 耐老化型环氧管道用纱的浸润剂及其制备方法 |
Family Cites Families (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3044898A (en) * | 1960-10-21 | 1962-07-17 | Deering Milliken Res Corp | Textile sizing composition, applicating method and resulting product |
| US3475149A (en) * | 1966-05-19 | 1969-10-28 | Nalco Chemical Co | Glass fiber lubricant in sizing process |
| US3459585A (en) * | 1966-12-05 | 1969-08-05 | Ppg Industries Inc | Novel reaction product and use thereof as a glass fiber size |
| FR2007727B1 (ja) * | 1968-05-03 | 1973-03-16 | Ppg Industries Inc | |
| GB1431693A (en) * | 1973-04-16 | 1976-04-14 | De Beers Ind Diamond | Metal coating of diamond |
| US4039716A (en) * | 1974-09-20 | 1977-08-02 | Owens-Corning Fiberglas Corporation | Resin coated glass fibers and method of producing same through use of an aqueous silane-containing sizing composition whereby hydrolysis and polymerization of the silane is inhibited |
| GB1522148A (en) * | 1974-10-03 | 1978-08-23 | Owens Corning Fiberglass Corp | Glass fibres coated with a size which provides forming and bonding properties |
| US4029623A (en) * | 1974-10-07 | 1977-06-14 | Ppg Industries, Inc. | Glass fiber sizing compositions for the reinforcement of resin matrices |
| CA1111598A (en) * | 1976-01-14 | 1981-10-27 | Joseph R. Marchetti | Amine acide salt-containing polymers for cationic electrodeposition |
| US4413085A (en) * | 1978-08-21 | 1983-11-01 | Ppg Industries, Inc. | Storage stable polyolefin compatible non-crosslinking size for fiber glass strands |
| US4283322A (en) * | 1979-02-12 | 1981-08-11 | Ppg Industries, Inc. | Emulsion composition and method for use in treating glass fibers |
| US4271229A (en) * | 1979-09-04 | 1981-06-02 | Ppg Industries, Inc. | Sizing composition to yield sized glass fibers with improved UV stability |
| US4301052A (en) * | 1979-09-04 | 1981-11-17 | Ppg Industries, Inc. | Sizing composition and sized strand useful as reinforcement for reinforced molded composites having improved physical properties |
| US4382991A (en) * | 1979-09-04 | 1983-05-10 | Ppg Industries, Inc. | Sizing composition and sized strand useful as reinforcement |
| US4341877A (en) * | 1980-06-04 | 1982-07-27 | Ppg Industries, Inc. | Sizing composition and sized glass fibers and process |
| FR2495129B1 (fr) * | 1980-12-03 | 1986-05-02 | Ppg Industries Inc | Composition d'encollage conferant aux fibres de verre encollees une stabilite amelioree aux rayons ultraviolets |
| US4455343A (en) * | 1980-12-29 | 1984-06-19 | Ppg Industries, Inc. | Aqueous treating composition for glass fiber strands used to produce mats for thermoplastics |
| US4432850A (en) * | 1981-07-20 | 1984-02-21 | Ppg Industries, Inc. | Ungelled polyepoxide-polyoxyalkylenepolyamine resins, aqueous dispersions thereof, and their use in cationic electrodeposition |
| US4358502A (en) * | 1981-12-14 | 1982-11-09 | Owens-Corning Fiberglas Corporation | Glass fiber mat for reinforcing polyamides |
| US4374177A (en) * | 1981-12-24 | 1983-02-15 | Ppg Industries, Inc. | Aqueous sizing composition for glass fibers and sized glass fibers for thermoplastic reinforcement |
| US4457970A (en) * | 1982-06-21 | 1984-07-03 | Ppg Industries, Inc. | Glass fiber reinforced thermoplastics |
| US4542065A (en) * | 1984-05-21 | 1985-09-17 | Ppg Industries, Inc. | Chemically treated glass fibers and strands and dispersed products thereof |
| CA1290994C (en) * | 1984-07-30 | 1991-10-22 | Mikhail Milad Girgis | Flexible, chemically treated bundles of fibers, woven and nonwoven fabrics and coated fabrics thereof |
-
1985
- 1985-03-29 US US06/717,760 patent/US4615946A/en not_active Expired - Lifetime
-
1986
- 1986-03-17 EP EP86103554A patent/EP0201691B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-03-17 DE DE8686103554T patent/DE3676553D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-03-27 CA CA000505373A patent/CA1243559A/en not_active Expired
- 1986-03-28 JP JP61070633A patent/JPS61256947A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2025507058A (ja) * | 2022-04-20 | 2025-03-13 | ジュシ グループ カンパニー リミテッド | ガラス繊維浸潤剤及びその製造方法、ガラス繊維製品並びに応用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0201691B1 (en) | 1990-12-27 |
| JPS61256947A (ja) | 1986-11-14 |
| DE3676553D1 (de) | 1991-02-07 |
| CA1243559A (en) | 1988-10-25 |
| EP0201691A2 (en) | 1986-11-20 |
| EP0201691A3 (en) | 1987-12-23 |
| US4615946A (en) | 1986-10-07 |
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