JPH057364B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野 本発明はヒト皮膚に局所塗布するための透明消
臭ステイツクに係る。 従来技術 完全な透明性の維持が必要なステイツク状消臭
化粧品の製造においては、販売又は使用以前の製
品の保管中に生じる問題を解決することが急務で
ある。特に揮発性成分の減量による収縮が生じる
と、その結果ステイツクに変形が生じたりまたス
テイツクが乾燥して脆くなつたりする。またステ
イツクが不透明になる。これらの問題のため透明
なステイツクはまだ一般的に商品化されていな
い。 発明が解決しようとする問題点 Tombo Pencil Co.の日本国特開昭49／85250
号公報は、かなりの量の香料以外にソルビトー
ル／ベンズアルデヒド縮合生成物とエタノール水
とプロピレングリコールとを含むステイツク状の
固体芳香製品を提案している。この参考文献はま
た、プロピレングリコールの代わりにグリセロー
ルを使用し同時に硬化剤としてヒドロキシプロピ
ルセルロースを添加した配合物についても記載し
ている。 しかしながらTombo Pencil Co.によつて提案
されたこれらの製品は、エタノールの蒸発減量に
よつて収縮し変形し易いので満足な製品であると
はいえない。またエタノールが過度に高いレベル
で存在するので、ステイツクをヒト皮膚に局所塗
布したときにしみる。また皮膚の脂肪分と水分と
を奪う。このため、製品は通常の使用には十分な
効果をもたずまた適したものではない。また
Tombo Pencil Coによつて提案されている香料
レベルは通常の化粧品としては高すぎる。 また、米国特許第4518582号明細書
（American Cyanamid Co）はアルミニウムクロ
ロハイドレツクスのごとき酸性の発汗抑制活性を
もつ塩の存在下にジベンジルモノソルビトールア
セタールを１，３−ブチレングリコール、無水エ
タノール、ヒドロキシプロピルセルロース及びそ
の他の成分と共に含む安定なステイツク状発汗抑
制組成物を提案している。しかしながらこのよう
なステイツクは、水が存在するときには、酸性の
発汗抑制塩の存在下でジベンジルモノソルビトー
ルアセタールの水解が生じるのでステイツクの安
定性が失われる。また発汗抑制活性剤を含むステ
イツクは、局所塗布したときにべとつきがあるの
で化粧品としては適格でなく、また酷暑又は運動
に応じた人体の自然の発汗機能を妨害する生理的
活性をもつので消費者から嫌われている。 本発明者は、前記に参照したAmerican
Cynamid CoおよぴTombo Pencil Co.に記載の
製品の各々に固有の問題をも含めて水−アルコー
ル消臭ステイツクで生じ得る不安定性、収縮、変
形、脆性及び透明性低下の問題が、ステイツクの
形成のために結合される４つの主成分、即ち一価
アルコール、プロピレングリコールのごときグリ
コール、ソルビトール誘導体即ち１，３，２，４
−ベンズアルデヒドソルビトールジアセタール
（以後「ジベンジルソルビトールと指称）と特殊
ポリマーと水との相対量に十分配慮することによ
つて解決され得ることを知見した。 問題点を解決するための手段 従つて本発明は、 (i) C₂〜C₄の多価アルカノール及びその混合物
から選択された溶媒10〜90重量％と、 (ii) C₁〜C₆の一価アルカノール、C₂〜C₆のジア
ルキルケトン及びその混合物から選択された助
溶媒０〜60重量％と、 (iii) 水０〜55重量％と、 (iv) ジベンジルソルビトール0.5〜５重量％と、 (v) 化工セルロース、ポリアクリル酸、ポリアク
リル酸コポリマー及びその混合物から選択され
た増粘剤0.5〜3.5重量％とを含むステイツクで
あつて、溶媒と助溶媒と水との総量がステイツ
クの85重量％以上を占め、ステイツク中の溶媒
と助溶媒と水との相対重量比が添付図面
ABCDEFGHJKLで指定される範囲内に存在
することを特徴とするヒト皮膚に局所塗布する
ための透明消臭ステイツクを提供する。 溶 媒 本発明の消臭ステイツクは、C₂〜C₄多価アル
カノール及びその混合物から選択された溶媒を含
む。多価アルカノールは、同じくステイツクの必
須成分を構成するジベンジルソルビトールの溶媒
として主に機能するが、任意に存在する助溶媒の
ごとき揮発性物質の蒸発減量によつて生じる収
縮、変形及び脆性の問題をできるだけ軽減しこれ
によつて消臭ステイツクの安定性を向上させる機
能をも果たす。 C₂〜C₄の多価アルカノールの例は、グリセロ
ール及びアルカンジオール、例えばエタン−１，
２−ジオール、プロパン−１，２−ジオール、ブ
タン−１，２−ジオール、ブタン−１，３−ジオ
ール、ブタン−１，４−ジオールである。好まし
いジオールはプロパン−１，２−ジオールであ
る。 本発明の消臭ステイツク中に存在する多価アル
カノールの量は一般にステイツクの10〜90重量
％、好ましくは30〜90重量％である。 助溶媒 本発明の消臭ステイツクはまた、C₁〜C₆一価
アルカノール、C₂〜C₆ジアルキルケトン及びそ
の混合物から選択された助溶媒を含む。助溶媒は
ジベンジルソルビトールの溶解を促進しまた脱臭
剤としても機能する媒体として存在し得る。 C₁〜C₆の一価アルカノールの例は、メタノー
ル、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパ
ノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、sec
−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノー
ル、イソペンタノール、ｔ−ペンタノール、ｎ−
ヘキサノールである。好ましい一価アルカノール
は工業用メチル化アルコール（Industrial
Methylated Spirits）として市販のエタノールで
ある。 ジアルキルケトンの例は、アセトン、メチルエ
チルケトン、メチルｎ−プロピルケトン、ジエチ
ルケトン、ヘキサノン−２及びヘキサン−３であ
る。好ましいジアルキルケトンはメチルエチルケ
トンである。 本発明の消臭ステイツク中に任意に存在する助
溶媒の量は一般にステイツクの０〜60重量％、好
ましくは10〜60重量％である。 水 本発明の消臭ステイツクはまた、消臭ステイツ
クの０〜55重量％好ましくは５〜20重量％の量の
水を含む。 本発明の消臭ステイツク中に存在する溶媒と助
溶媒と水との総量がステイツクの85重量％以上で
あることも本発明の重要な特徴である。 添付図面 添付図面に示す範囲ではいかなるステイツク組
成物においても溶媒と助溶媒と水との相対重量比
の合計が100である。しかしながら、少なくとも
ジベンジルソルビトールと増粘剤とを含み任意に
その他の成分をも含む本発明の消臭ステイツクを
調製するときは、存在する全部の成分を考慮して
組成物の成分が重量％で示される必要があること
は理解されよう。 従つて、透明消臭ステイツクの好適具体例を構
成する溶媒、助溶媒及び水の相対重量比は図面の
ABCDEFGHJKLで指定される範囲内に存在し、
溶媒が９〜85重量部、助溶媒が０〜61重量部及び
水が０〜56重量部である。この指定範囲外部の図
面の領域は不適当な品質又は低品質の消臭ステイ
ツクを与える溶媒、助溶媒、水の相対比を示す範
囲として本発明から除外される。図面の各番号毎
に除外領域の除外理由を示す。 () 助溶媒の量が過度に多いので局所塗布する
と皮膚にしみたり皮膚を傷めたりする。 () 助溶媒の蒸発減量が生じるので保存中にス
テイツクが過度に収縮する。 () 助溶媒のレベルが低いので微生物による腐
敗が生じる。 () 水のレベルが高いので局所塗布すると腋下
の感じがよくない。 () 極めて高いレベルの水が存在するので溶解
度が低く芳香効果が難しい。 () ステイツクの硬さが不十分で皮膚に局所塗
布したときに変形したり折れたりし易い。 () 蒸発減量によつてステイツクが不透明にな
り易い。 上記の好適具体例によれば、より良質の消臭ス
テイツクを与える溶媒、助溶媒、水の相対重量比
は図面のABCNFGHJKLで指定された範囲内に
ある。 上記のごとき本発明の好適具体例によれば、最
良品質の消臭ステイツクを与える溶媒、助溶媒、
水の相対重量比は図面のLMNFGKで指定された
範囲内にある。 本発明の好適具体例によれば、溶媒はプロパン
−１，２−ジオールであり、助溶媒はエタノール
であり、明細書で後述する実施例の17種類の配合
処方の各々に存在する上記物質と水との相対重量
比は添付図面に示されている。また、前記で参照
したTombo Pencil Co.の４種類の「処方例」を
用いた配合物中に存在するプロパン−１，２−ジ
オールとエタノールと水との相対重量比も図示さ
れている。これらはTP1、TP2、TP3及びTP4と
指称され、これら全部が本発明で定義された配合
処方の指定範囲の外部に存在することが理解され
よう。また、処方例No.１、２及び３に記載の配合
物は、溶媒と助溶媒と水との総量が固体香料の85
重量％未満であることにも注目されたい。更に配
合物No.４は、化工セルロース、ポリアクリル酸及
びポリアクリル酸コポリマーから選択された増粘
剤を配合処方中に含まない固体香料を記載してい
る。 ジベンジルソルビトール 本発明の消臭ステイツクはまた、ベンズアルデ
ヒドとソルビトールとの縮合生成物を含む。好ま
しい縮合生成物は、２モルのベンズアルデヒドと
１モルのソルビトールとの縮合によつて形成され
るジベンジルソルビトールである。ジベンジルソ
ルビトールは透明性を低下させずに構造堅牢性を
与えるためにステイツクに添加される。 本発明の消臭ステイツク中に存在するジベンジ
ルソルビトールの量は、消臭ステイツクの0.5〜
５重量％好ましくは１〜2.5重量％である。 増粘剤 本発明の消臭ステイツクは更に、化工セルロー
ス、ポリアクリル酸及びポリアクリル酸コポリマ
ーから選択された増粘剤を含む。 化工セルロースの例は、ヒドロキシプロピルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース及びメチ
ルセルロースである。好ましい増粘剤はヒドロキ
シプロピルセルロースである。 本発明の消臭ステイツク中に存在する増粘剤の
量は0.5〜3.5重量％であり、選択増粘剤に適した
量が選択される。 任意成分 本発明の消臭ステイツクはまた、透明性及び防
臭効果を高めまた化粧品としての魅力を増し更に
その製造を容易にするための任意成分を含み得
る。 本発明の消臭ステイツクは、例えば特に助溶媒
を使用しないか或るいは極めて低レベルで使用す
るとき又はメタノール及びアセトンのごとき低沸
点助溶媒を使用するときには溶媒中でのジベンジ
ルソルビトールの溶解を助けるために溶解助剤、
例えばブチロラクトン、炭酸プロピレン又はピロ
リドンを含む。 本発明の消臭ステイツクはまた任意に、ステイ
ツクの消臭効果を増進する軟化油を含む。この油
の例は、ミリスチン酸イソプロピル、フタル酸ｎ
−ブチル、ポリエチレングリコール400、オレイ
ルアルコール、合成オイル例えばPPG−14ブチ
ルエーテル（Fluid AP）、Noebic Ａ−20、PPG
−５−Ceteth−20（Procetyl AWS）、PPG−３ミ
リスチルエーテル（Witconol APM）、ラノリ
ン、そのアルコール及びそのエステルがある。 本発明の消臭ステイツクはまた任意にソルビト
ールのごとき保湿剤を含み得る。 本発明の消臭ステイツクはまた溶媒及び助溶媒
に加えて、任意に脱臭剤を含み得る。脱臭剤の例
は、Triclosanとして公知の２，４，4′−トリク
ロロ−2′−ヒドロキシジフエニルエーテル（例え
ばIrgasanDP300）、臭化セチルトリメチルアンモ
ニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンズエ
トニウム、塩化ジイソブチルフエノキシエトキシ
エチルジメチルベンジルアンモニウム、塩化Ｎ−
アルキルピリジニウム、臭化Ｎ−セチルピリジニ
ウム、塩化ベンズアルコニウム、Ｎ−ラウロイル
サルコシンナトリウム、フエノールスルホン酸亜
鉛、リシノール酸亜鉛、farnesolとして公知の
３，７，11−トリメチル−２，６−10ドデカトリ
エン−１−オル、及び米国特許第4278658号
（Lever Brothers Company）に記載のごとき脱
臭用組成物である。 本発明の消臭ステイツクはまた任意にメントー
ル又はその誘導体のごとき冷却剤を含み得る。 本発明の消臭ステイツクはまた任意に、通常は
ステイツクの0.1〜５重量％の量の香料と、染料
及び顔料のごとき着色剤と、メチルパラベン及び
プロピルパラベンのごとき防腐剤と、ステイツク
の透明性を低下させないその他の物質とを含み得
る。 使用される任意成分の種類及び量は消臭ステイ
ツクの透明性が低下しないように選択される。 任意成分の量は、任意成分とジベンジルソルビ
トールと増粘剤とを合わせた総量がステイツクの
15重量％以下になるような量でなければならな
い。 消臭ステイツクの製造方法 本発明はまた、C₂〜C₄の多価アルカノール及
びその混合物から選択された溶媒の存在下にジベ
ンジルソルビトールの溶液を形成し、65℃〜85℃
の温度に加熱し、化工セルロース、ポリアクリル
酸、ポリアクリル酸コポリマー及びその混合物か
ら選択された増粘剤を溶液に添加し、前記溶液を
冷却してステイツク状に成形する工程を含む透明
消臭ステイツクの製造方法に提供する。 本発明方法はまた、C₁〜C₆一価アルカノール、
C₂〜C₆ジアルキルケトン及びその混合物を溶液
に更に添加する工程を含むように修正できる。 本発明方法はまた、溶液に更に水を添加する工
程を含むように修正できる。 本発明方法の実施態様によれば、増粘剤を撹拌
を伴つて水に溶解して第１溶液を調製する。溶媒
とジオールとを混合に次に撹拌を伴つてジベンジ
ルソルビトールをゆつくりと添加し65℃〜85℃に
加熱して第２溶液を調製する。ジベンジルソルビ
トールは温度約70℃で溶解する。 次に水溶液をジベンジルソルビトール溶液に添
加し、必要に応じて温度を60℃〜70℃に調製し、
所望に応じて香料のごとき残りの成分を添加す
る。最後に、調製された液体ミツクスを型に流し
込み放冷し凝固させて透明消臭ステイツクを形成
する。 本発明方法の第２の実施態様によれば、溶媒と
ジオールと水との混合物を調製し、次にジベンジ
ルソルビトールと増粘剤とを撹拌を伴つて添加
し、温度65℃〜85℃に加熱する。次に必要に応じ
て温度を60℃〜70℃に調製し、所望に応じて香料
のごとき残りの成分を添加する。最後に、調製さ
れた液体ミツクスを型に流し込み放冷し凝固させ
て透明消臭ステイツクを形成する。 透明消臭ステイツクは任意の形状又は寸法に成
形し得るが、円形又は楕円形断面をもつのが好ま
しく、ステイツクの保護及びステイツクの揮発し
易い成分の蒸発減量を阻止又は少なくとも低減す
る着脱自在なキヤツプをもつ適当なホルダーに包
装するのが有利である。 本発明の透明消臭ステイツクのホルダーは、使
用上の必要に応じてステイツクをホルダー内外に
伸縮させ得るように設計されているのが理想的で
ある。 実施例 実施例に基づいて本発明を以下に説明する。 実施例 １ この実施例では本発明の消臭ステイツクの製造
方法を説明する。 激しく撹拌されている液体の渦流に固体を分散
させる方法を用いてKlucel Ｍ（4.9ｇ）を室温で
水（390ｇ）に溶解した。櫂形撹拌器と復水器と
を備えた別の容器にプロパン−１，２−ジオール
（97.6ｇ）と工業用メチル化アルコール（488ｇ）
とを充填した。ジベンジルソルビトール（9.8ｇ）
を添加した際その均等分散が直ちに保証されるよ
うに液体を十分迅速に撹拌した。次に容器を加熱
して穏やかに還流させた（78℃±５℃）。約70℃
でほぼ完全に溶解するが不完全分散によつて生じ
たジベンジルソルビトールの塊は溶解に多少時間
がかかる。 両方の溶液を完全に均質化した後、水溶液を撹
拌アルコール溶液に添加した。１分後に撹拌速度
を遅くした。均質溶液が再度得られたら溶液温度
を65℃±５℃（ゲル化温度より５℃〜10℃高い）
に下げ、香料（9.7ｇ）を添加して均質混合した。 最後に混合物を型に流し込み、型に蓋をし倒立
させて常温常圧下で放冷した。 このように調製された透明消臭ステイツクは以
下の組成を有していた： 重量％ 水 39 工業用メチル化アルコール 48.8 プロパン−１，２−ジオール 9.76 ジベンジルソルビトール 0.98 ヒドロキシプロピルセルロース 0.49 香 料 0.97 実施例 ２ 以下の組成をもつ本発明の透明消臭ステイツク
を形成するために主成分を異なる量で使用して実
施例１に記載の処理手順を反復した。 重量％ 水 29 プロパン−１，２−ジオール 68 ジベンジルソルビトール 1.5 ヒドロキシピロプルセルロース 0.5 香 料 １ 実施例 ３ この実施例は本発明の消臭ステイツクの製造方
法の変形例である。 櫂形撹拌器と復水器とを備えた適当な容器を使
用した。水（48ｇ）と工業用メチル化アルコール
（288ｇ）とプロパン−１，２−ジオール（624ｇ）
とを容器に充填した。大きい渦流を生じるに十分
な速度に撹拌器を設定し、ジベンジルソルビトー
ル（20ｇ）とKlucel（10ｇ）とを完全な分散が直
ちに得られるような速度で添加した。 撹拌を維持しながら温度を78℃±５℃に上げ
た。固体のほとんどが70℃±５℃で溶解すること
が観察された。均質溶液が得られると撹拌速度を
落として温度を65℃±５℃（ゲル化温度より５〜
10℃高い）に下げ、香料（10ｇ）を添加して均質
混合した。 最後に混合物をステイツク型に成形し、蓋をし
倒立させて常温常圧下で放冷した。 このように調製された透明消臭ステイツクは以
下の組成を有していた。 重量％ 水 4.8 工業用メチル化アルコール 28.8 プロパン−１，２−ジオール 62.4 ジベンジルソルビトール ２ ヒドロキシピロプルセルロース １ 香 料 １ 実施例 ４ 以下の組成の本発明の透明消臭ステイツクを形
成するために主成分を異なる量で使用して実施例
３に記載の処理手順に反復した。 重量％ 水 19.3 工業用メチル化アルコール 47.4 プロパン−１，２−ジオール 29.6 ジベンジルソルビトール 1.5 ヒドロキシプロピルセルロース 1.2 香 料 １ 実施例５及び６ 以下の組成の本発明の透明消臭ステイツクを形
成するために主成分を異なる量で使用して実施例
３に記載の処理手順を反復した。

【表】

【表】 【図面の簡単な説明】

添付図面は最良品質の本発明の透明消臭ステイ
ツクを形成するために必要な溶媒と助溶媒と水と
の割合を重量部で示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (i) C₂〜C₄の多価アルカノール及びその混
   合物から選択された溶媒10〜90重量％と、 (ii) C₁〜C₆の一価アルカノール、C₂〜C₆のジア
   ルキルケトン及びその混合物から選択された助
   溶媒０〜60重量％と、 (iii) 水０〜55重量％と、 (iv) ジベンジルソルビトール0.5〜５重量％と、 (v) 化工セルロース、ポリアクリル酸、ポリアク
   リル酸コポリマー及びその混合物から選択され
   た増粘剤0.5〜3.5重量％とを含むステイツクで
   あつて、溶媒と助溶媒と水との総量がステイツ
   クの85重量％以上を占め、ステイツク中の溶媒
   と助溶媒と水との相対重量比が添付図面
   ABCDEFGHJKLで指定される範囲内に存在
   することを特徴とするヒト皮膚に局所塗布する
   ための透明消臭ステイツク。 ２ 溶媒がプロパン−１，２−ジオールであるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の消
   臭ステイツク。 ３ 溶媒がステイツクの30〜90重量％を構成する
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項又は第２
   項に記載の消臭ステイツク。 ４ 助溶媒がエタノールであることを特徴とする
   特許請求の範囲第１項から第３項のいずれかに記
   載の消臭ステイツク。 ５ 助溶媒がイソプロパノールであることを特徴
   とする特許請求の範囲第１項から第３項のいずれ
   かに記載の消臭ステイツク。 ６ 助溶媒がメチルエチルケトンであることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項から第３項のいず
   れかに記載の消臭ステイツク。 ７ 助溶媒がステイツクの10〜60重量％を構成す
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項から第
   ６項のいずれかに記載の消臭ステイツク。 ８ 水がステイツクの５〜20重量％を構成するこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項から第７項
   のいずれかに記載の消臭ステイツク。 ９ ジベンジルソルビトールがステイツクの１〜
   2.5重量％を構成することを特徴とする特許請求
   の範囲第１項から第８項のいずれかに記載の消臭
   ステイツク。 １０ 増粘剤がヒドロキシプロピルセルロースで
   あることを特徴とする特許請求の範囲第１項から
   第９項のいずれかに記載の消臭ステイツク。 １１ ステイツク中の溶媒と助溶媒と水との相対
   重量比が添付図面のABCNFGHJKLで指定され
   た範囲内に存在することを特徴とする特許請求の
   範囲第１項から第１０項のいずれかに記載の消臭
   ステイツク。 １２ ステイツク中の溶媒と助溶媒と水との相対
   重量比が添付図面のLMNFGKで指定された範囲
   内に存在することを特徴とする特許請求の範囲第
   １項から第１０項のいずれかに記載の消臭ステイ
   ツク。 １３ (i) 10〜90重量％のプロパン−１，２−ジ
   オールと、 (ii) ０〜60重量％のエタノールと (iii) ０〜55重量％の水とを含み、 ステイツク中のプロパン−１，２−ジオールと
   エタノールと水との相対重量比が添付図面の
   ABCDEFGHJKLで指定された範囲内に存在す
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項から第
   １２項のいずれかに記載の消臭ステイツク。 １４ (i)30〜85重量％のプロパン−１，２−ジオ
   ールと、 (ii) 10〜60重量％のエタノールと、 (iii) ５〜20重量％の水と、 (iv) １〜2.5重量％のジベンジルソルビトールと、 (v) 0.5〜3.5重量％のヒドロキシプロピルセルロ
   ースとを含み、 ステイツク中のプロパン−１，２−ジオールと
   エタノールと水との相対重量比が添付図面の
   LMNFGKで指定された範囲内に存在することを
   特徴とする特許請求の範囲第１項から第１２項の
   いずれかに記載の消臭ステイツク。 １５ (i) C₂〜C₄の多価アルカノール及びその
   混合物から選択された溶媒10〜90重量％と、 (ii) C₁〜C₆の一価アルカノール、C₂〜C₆のジア
   ルキルケトン及びその混合物から選択された助
   溶媒０〜60重量％と、 (iii) 水０〜55重量％と、 (iv) ジベンジルソルビトール0.5〜５重量％と、 (v) 化工セルロース、ポリアクリル酸、ポリアク
   リル酸コポリマー及びその混合物から選択され
   た増粘剤0.5〜3.5重量％とを含むステイツクで
   あつて、溶媒と助溶媒と水との総量がステイツ
   クの85重量％以上を占め、ステイツク中の溶媒
   と助溶媒と水との相対重量比が添付図面
   ABCDEFGHJKLで指定される範囲内に存在
   する透明消臭ステイツクの製造方法であつて、
   前記方法が、 C₂〜C₄の多価アルカノール及びその混合物
   から選択された溶媒の存在下にジベンジルソル
   ビトールの溶液を形成し、65℃〜85℃の温度に
   加熱し、化工セルロース、ポリアクリル酸、ポ
   リアクリル酸コポリマー及びその混合物から選
   択された増粘剤を溶液に添加し、前記溶液を冷
   却してステイツク状に成形する工程を含むこと
   を特徴とする方法。 １６ C₁〜C₆の一価アルカノール、C₂〜C₆のジ
   アルキルケトン及びその混合物から選択された助
   溶媒を溶液に更に添加する工程を含むことを特徴
   とする特許請求の範囲第１５項に記載の方法。 １７ 水を溶液に更に添加する工程を含むことを
   特徴とする特許請求の範囲第１５項又は第１６項
   に記載の方法。