JPH0574049B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0574049B2 JPH0574049B2 JP59091019A JP9101984A JPH0574049B2 JP H0574049 B2 JPH0574049 B2 JP H0574049B2 JP 59091019 A JP59091019 A JP 59091019A JP 9101984 A JP9101984 A JP 9101984A JP H0574049 B2 JPH0574049 B2 JP H0574049B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- orthomethylphenylmaleimide
- sheath
- optical fiber
- polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
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Landscapes
- Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)
- Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、光フアイバーの鞘として使用される
新規な共重合体に関する。光フアイバーには芯鞘
共にプラスチツクで出来ているもの、芯はガラス
で鞘はプラスチツクで出来ているもの、芯鞘とも
にガラスで出来ているものがあるが、本発明の鞘
用共重合体は前二者に適用できる物である。特に
プラスチツクを材料とする光フアイバーは、その
かとうせいから使い易さが認められ、中短距離用
の情報通信や、デイスプレー用の光フアイバーと
して重要に成つてきた。 〔従来の技術〕 光フアイバーの鞘材に要求される物性は低い屈
折率を有すること、高い透明性を有すること高い
耐熱性を有すること、芯ポリマーに対する高い接
着性を有すること、高い機械的強度を有するこ
と、成形時に熱分解をしないこと等であるが従来
使用されてきた鞘材は特公昭43−8978号公報に記
載された下記
新規な共重合体に関する。光フアイバーには芯鞘
共にプラスチツクで出来ているもの、芯はガラス
で鞘はプラスチツクで出来ているもの、芯鞘とも
にガラスで出来ているものがあるが、本発明の鞘
用共重合体は前二者に適用できる物である。特に
プラスチツクを材料とする光フアイバーは、その
かとうせいから使い易さが認められ、中短距離用
の情報通信や、デイスプレー用の光フアイバーと
して重要に成つてきた。 〔従来の技術〕 光フアイバーの鞘材に要求される物性は低い屈
折率を有すること、高い透明性を有すること高い
耐熱性を有すること、芯ポリマーに対する高い接
着性を有すること、高い機械的強度を有するこ
と、成形時に熱分解をしないこと等であるが従来
使用されてきた鞘材は特公昭43−8978号公報に記
載された下記
特に改善を要する問題は鞘材の軟化温度に関す
るものである。本発明者等の知見によればフルオ
ロアルキルメタクリレート系ポリマーに於いて
は、鞘材の軟化温度を数度上回る雰囲気下で、長
時間プラスチツク光フアイバーを放置するとフア
イバー同士が癒着し始める事が分かつた。特に多
数のフアイバーを束ねて使用する時に、フアイバ
ー同士の癒着はフアイバーの性能低下の致命傷と
なる。軟化温度を高くするには、メタクリル酸メ
チルのような比較的軟化温度の高い単量体を共重
合すればよいが、あまり多すぎると屈折率が高く
なるので、添加量には制限がある。そこでメタク
リル酸やアクリル酸のような軟化温度の更に高い
不飽和カルボン酸の導入が考えられて来た。しか
しこれらの不飽和カルボン酸は、軟化温度を充分
たかくするほどに共重合すると成形時に発泡がお
こり、ポリマーの流動性が悪く、しかもポリマー
がもろくなるという性質が有るので、余り多くは
期待出来ない。 本発明者等は、ポリマーの耐熱性をたかめると
ともに、熱安定性に優れ、しかも加工性に優れた
鞘ポリマーの開発を行なつて来たがついにその目
標を達成し本発明を完成した。 〔問題解決の手段〕 本発明は下記構造のフルオロアルキルメタクリ
レート40重量％以上と
るものである。本発明者等の知見によればフルオ
ロアルキルメタクリレート系ポリマーに於いて
は、鞘材の軟化温度を数度上回る雰囲気下で、長
時間プラスチツク光フアイバーを放置するとフア
イバー同士が癒着し始める事が分かつた。特に多
数のフアイバーを束ねて使用する時に、フアイバ
ー同士の癒着はフアイバーの性能低下の致命傷と
なる。軟化温度を高くするには、メタクリル酸メ
チルのような比較的軟化温度の高い単量体を共重
合すればよいが、あまり多すぎると屈折率が高く
なるので、添加量には制限がある。そこでメタク
リル酸やアクリル酸のような軟化温度の更に高い
不飽和カルボン酸の導入が考えられて来た。しか
しこれらの不飽和カルボン酸は、軟化温度を充分
たかくするほどに共重合すると成形時に発泡がお
こり、ポリマーの流動性が悪く、しかもポリマー
がもろくなるという性質が有るので、余り多くは
期待出来ない。 本発明者等は、ポリマーの耐熱性をたかめると
ともに、熱安定性に優れ、しかも加工性に優れた
鞘ポリマーの開発を行なつて来たがついにその目
標を達成し本発明を完成した。 〔問題解決の手段〕 本発明は下記構造のフルオロアルキルメタクリ
レート40重量％以上と
【化】
（ｍ＝１又は２、ｎ＝１〜４ ６〜10の整数、Ｘ
はＦ又はＨ又はCl） オルトメチルフエニルマレイミド0.5〜10重量
％とその他の共重合可能な単量体成分１〜59.5重
量％からなる単量体を重合させた共重合体でその
中に残存する未反応オルトメチルフエニルマレイ
ミド単量体の含有量が0.1重量％以下である共重
合体からなる光フアイバー鞘材である。 従来オルトメチルフエニルマレイミドを共重合
せしめたメタクリル酸メチル系、スチレン系ポリ
マーは存在しているが、これらは著しく着色して
いた。 本発明者等は、実際にフルオロアルキルメタク
リレートとオルトメチルフエルマレイミドを共重
合せしめ、フルオロアルキルメタクリレートポリ
マーに比べ耐熱性がすぐれ、かつ熱安定性や加工
性に優れていることを発見したものの光フアイバ
ーの鞘材として大切な無色透明性の点では、絶望
的であつた。本発明者等は、この問題を解決すべ
き鋭意検討を重ねた結果、ついに着色原因とその
解決方法を見だした。着色の原因はオルトメチル
フエニルマレイミドの未反応単量体に大部分が起
因していることを発見した。オルトメチルフエニ
ルマレイミドを充分低濃度になるまで除去したポ
リマーは無色に成ることを確認した。 ポリマー中の未反応オルトメチルフエニルマレ
イミドの除去は実際問題として相当困難で有つ
た。それはオルトメチルフエニルマレイミドの低
い蒸気圧のためで有り、ベント付き押出機で多段
に処理しても、数千ppmの残留が認められ、ポリ
マーは着色が著しい。そこで本発明者等は、重合
を完結せしめるバツチ式重合方法で得たポリマー
を溶剤にとかしたのち、脱揮押出機で溶剤ととも
に、オルトメチルフエニルマレイミドを同伴除去
せしめたところ、オルトメチルフエニルマレイミ
ドの残留濃度を0.05重量％以下にすることが出来
た。しかもポリマーの着色はほとんどないことが
判明した。オルトメチルフエニルマレイミドを共
重合することによる効果は例えば、フルオロアル
キルメタクリレートとメタクリル酸メチルの２元
共重合体に対し、フルオロアルキルメタクリレー
トとオルトメチルフエニルマレイミド及びメタク
リル酸メチルの３元共重合体では軟化温度の上昇
とともに更に驚くべきことに、フルオロアルキル
メタクリレート成分やメタクリル酸メチル成分に
特有の熱成形時の解重合現象が抑制出来ることで
あつた。 本発明の鞘ポリマーに於ける、フルオロアルキ
ルメタクリレートは、屈折率を充分低く保つため
40重量％以上であることが必要である。またオル
トメチルフエニルマレイミドは10重量％以上では
屈折率が高くなり、又着色も強くなるので好まし
くない。一方0.5重量％以下ではオルトメチルフ
エニルマレイミドの添加の効果が微小である。 ポリマーに残留するオルトメチルフエニルマレ
イミドの濃度は、0.1重量％以下でなければ着色
が強すぎる。より好ましくは0.05重量％以下であ
る。 その他の共重合可能な単量体成分は、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル等のメタクリル
酸エステル及びアクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸エステル
及びスチレンなどである。中でもスチレンをオル
トメチルフエニルマレイミドに対して0.5〜２倍
量共重合せしめると、未反応オルトメチルフエニ
ルマレイミドの量が減少し着色が抑制される事も
判明した。本発明の鞘ポリマーを用いてメタクリ
ル酸メチル系ポリマー又はスチレン系ポリマーを
芯とし、複合紡糸機により200〜260℃で成形し芯
鞘構造のプラスチツク光フアイバーを製造した
り、あるいはガラスの芯に本発明の鞘材を被覆し
て光フアイバーを製造したりすることが出来る。 本発明の詳細を実施例で示す。 実施例 １ 下記構造のフルオロアルキルメタクリレート
17FM
はＦ又はＨ又はCl） オルトメチルフエニルマレイミド0.5〜10重量
％とその他の共重合可能な単量体成分１〜59.5重
量％からなる単量体を重合させた共重合体でその
中に残存する未反応オルトメチルフエニルマレイ
ミド単量体の含有量が0.1重量％以下である共重
合体からなる光フアイバー鞘材である。 従来オルトメチルフエニルマレイミドを共重合
せしめたメタクリル酸メチル系、スチレン系ポリ
マーは存在しているが、これらは著しく着色して
いた。 本発明者等は、実際にフルオロアルキルメタク
リレートとオルトメチルフエルマレイミドを共重
合せしめ、フルオロアルキルメタクリレートポリ
マーに比べ耐熱性がすぐれ、かつ熱安定性や加工
性に優れていることを発見したものの光フアイバ
ーの鞘材として大切な無色透明性の点では、絶望
的であつた。本発明者等は、この問題を解決すべ
き鋭意検討を重ねた結果、ついに着色原因とその
解決方法を見だした。着色の原因はオルトメチル
フエニルマレイミドの未反応単量体に大部分が起
因していることを発見した。オルトメチルフエニ
ルマレイミドを充分低濃度になるまで除去したポ
リマーは無色に成ることを確認した。 ポリマー中の未反応オルトメチルフエニルマレ
イミドの除去は実際問題として相当困難で有つ
た。それはオルトメチルフエニルマレイミドの低
い蒸気圧のためで有り、ベント付き押出機で多段
に処理しても、数千ppmの残留が認められ、ポリ
マーは着色が著しい。そこで本発明者等は、重合
を完結せしめるバツチ式重合方法で得たポリマー
を溶剤にとかしたのち、脱揮押出機で溶剤ととも
に、オルトメチルフエニルマレイミドを同伴除去
せしめたところ、オルトメチルフエニルマレイミ
ドの残留濃度を0.05重量％以下にすることが出来
た。しかもポリマーの着色はほとんどないことが
判明した。オルトメチルフエニルマレイミドを共
重合することによる効果は例えば、フルオロアル
キルメタクリレートとメタクリル酸メチルの２元
共重合体に対し、フルオロアルキルメタクリレー
トとオルトメチルフエニルマレイミド及びメタク
リル酸メチルの３元共重合体では軟化温度の上昇
とともに更に驚くべきことに、フルオロアルキル
メタクリレート成分やメタクリル酸メチル成分に
特有の熱成形時の解重合現象が抑制出来ることで
あつた。 本発明の鞘ポリマーに於ける、フルオロアルキ
ルメタクリレートは、屈折率を充分低く保つため
40重量％以上であることが必要である。またオル
トメチルフエニルマレイミドは10重量％以上では
屈折率が高くなり、又着色も強くなるので好まし
くない。一方0.5重量％以下ではオルトメチルフ
エニルマレイミドの添加の効果が微小である。 ポリマーに残留するオルトメチルフエニルマレ
イミドの濃度は、0.1重量％以下でなければ着色
が強すぎる。より好ましくは0.05重量％以下であ
る。 その他の共重合可能な単量体成分は、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル等のメタクリル
酸エステル及びアクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸エステル
及びスチレンなどである。中でもスチレンをオル
トメチルフエニルマレイミドに対して0.5〜２倍
量共重合せしめると、未反応オルトメチルフエニ
ルマレイミドの量が減少し着色が抑制される事も
判明した。本発明の鞘ポリマーを用いてメタクリ
ル酸メチル系ポリマー又はスチレン系ポリマーを
芯とし、複合紡糸機により200〜260℃で成形し芯
鞘構造のプラスチツク光フアイバーを製造した
り、あるいはガラスの芯に本発明の鞘材を被覆し
て光フアイバーを製造したりすることが出来る。 本発明の詳細を実施例で示す。 実施例 １ 下記構造のフルオロアルキルメタクリレート
17FM
本発明の鞘用共重合体の優れた特性を列挙すれ
ば、従来使用されていたフルオロアルキルメタク
リレート系鞘材に比べて、軟化温度が高いこと、
熱安定性に優れており成形加工が容易であること
が上げられる。しかも着色が実質的に無視出来る
ほど無色透明な共重合体である。従つて本発明の
鞘用共重合体を被覆した光フアイバーは導光性能
を高く保ちつつ、光フアイバーの耐熱温度を向上
させることが出来る。特に、光フアイバー裸線同
士の癒着温度を高くすることが可能になつた。
ば、従来使用されていたフルオロアルキルメタク
リレート系鞘材に比べて、軟化温度が高いこと、
熱安定性に優れており成形加工が容易であること
が上げられる。しかも着色が実質的に無視出来る
ほど無色透明な共重合体である。従つて本発明の
鞘用共重合体を被覆した光フアイバーは導光性能
を高く保ちつつ、光フアイバーの耐熱温度を向上
させることが出来る。特に、光フアイバー裸線同
士の癒着温度を高くすることが可能になつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記構造のフルオロアルキルメタクリレート 【化】 （ｍ＝１又は２、ｎ＝１〜４ ６〜10の整数、Ｘ
はＦ又はＨ又はCl） 40重量％以上とオルトメチルフエニルマレイミ
ド0.5〜10重量％とその他の共重合可能な単量体
成分１〜59.5重量％からなる単量体を重合させた
共重合体でその中に残存する未反応オルトメチル
フエニルマレイミド単量体の含有量が0.1重量％
以下である共重合体からなる光フアイバー鞘材。 ２ その他の共重合可能な単量体成分が、スチレ
ン、メタクリル酸エステル又はアクリル酸エステ
ル又はこれらの混合物である特許請求の範囲第１
項記載の光フアイバー鞘材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59091019A JPS60235817A (ja) | 1984-05-09 | 1984-05-09 | 光ファイバー鞘材 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59091019A JPS60235817A (ja) | 1984-05-09 | 1984-05-09 | 光ファイバー鞘材 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60235817A JPS60235817A (ja) | 1985-11-22 |
| JPH0574049B2 true JPH0574049B2 (ja) | 1993-10-15 |
Family
ID=14014844
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59091019A Granted JPS60235817A (ja) | 1984-05-09 | 1984-05-09 | 光ファイバー鞘材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60235817A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61246703A (ja) * | 1985-04-25 | 1986-11-04 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 光伝送繊維 |
| JP2871086B2 (ja) * | 1990-11-30 | 1999-03-17 | 東レ株式会社 | 光ファイバクラッド材 |
| US5187769A (en) * | 1991-02-26 | 1993-02-16 | Hoechst Aktiengesellschaft | Transparent thermoplastic molding composition, process for its preparation and its use |
| WO2014092156A1 (ja) * | 2012-12-14 | 2014-06-19 | 学校法人慶應義塾 | アクリル系共重合体、光学フィルム、偏光板および液晶表示装置 |
| CN109897136B (zh) * | 2019-03-13 | 2021-06-08 | 贵州大学 | N-(4-f-苯基)马来酰亚胺-苯乙烯二元共聚物及其分子量调控的方法 |
-
1984
- 1984-05-09 JP JP59091019A patent/JPS60235817A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60235817A (ja) | 1985-11-22 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |