JPH021711A - 含フッ素共重合体およびその製造方法 - Google Patents

含フッ素共重合体およびその製造方法

Info

Publication number
JPH021711A
JPH021711A JP1049558A JP4955889A JPH021711A JP H021711 A JPH021711 A JP H021711A JP 1049558 A JP1049558 A JP 1049558A JP 4955889 A JP4955889 A JP 4955889A JP H021711 A JPH021711 A JP H021711A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
fluorine
formula
weight
containing copolymer
copolymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP1049558A
Other languages
English (en)
Inventor
Hiroshi Inukai
宏 犬飼
Takahiro Kitahara
隆宏 北原
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Daikin Industries Ltd
Original Assignee
Daikin Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Daikin Industries Ltd filed Critical Daikin Industries Ltd
Priority to JP1049558A priority Critical patent/JPH021711A/ja
Publication of JPH021711A publication Critical patent/JPH021711A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、含フッ素共重合体、特にプラスチック系光学
繊維鞘材用に好適な含フッ素共重合体およびその製造方
法に関する。
〔従来の技術〕
従来、式: 〔式中、Xは水素原子、フッ素原子又は塩素原子、mは
1〜6、nは2〜10の整数を示す。〕で表されるフル
オロアルキルメタクリレートからなる重合体又は共重合
体を光学繊維の鞘材にするのは公知である(特公昭43
−8978号公報参照)。
しかし、上記単量体とメチルメタクリレート (MMA
)の共重合体を塊状重合すると著しく白濁する。これは
分子鎖の長いフルオロアルキルメタクリレートが重合の
後期で拡散障害を起こすためであると言われている。
光学繊維の鞘材用含フッ素重合体の重合は、懸濁重合の
場合の懸濁安定剤、乳化重合の場合の乳化剤などの混入
、■合体の′4#製中のコンタミの混入を避けるため、
塊状重合で行うのが好ましい。
このような方法で前記白濁を押さえるために、Hz (1)  CIh=CC00(CHz)z(CFz)t
cP+30〜60重量%H3 (2)  C1h=CCOOC)lz(CFz)、lX
   20〜50重量%〔式中、χは水素原子又はフッ
素原子、nは1〜4の整数を示す。〕 (3)  MMA     20〜50重量%からなる
三元共重合体が提案されている(特開昭51−6670
6号公報参照)。
〔発明が解決しようとする課題〕
しかし、この方法は上記(1)〜(3)の組み合わせの
三元共重合体に限定され、しかも(3)のMMAが20
重看%以上で(2)の$量体が20重量%未満の場合は
白濁してしまうaまた、長鎖フルオロアルキルメタクリ
レートとMMAの二元共重合体の場合や前記単量体と分
枝したフルオロアルキル基を持つメタクリレートとの三
元共重合体の場合には効果がなく、得られた共重合体は
白濁している。
本発明の目的は上記二元共重合体においても三元共重合
体においても透明性の良い含フッ素共重合体およびその
製造方法を提供することにある。
〔課題を解決するための手段〕
本発明の要旨は、メチルメタクリレートと少なくとも1
種の長鎖フルオロアルキルメタクリレートとの共重合体
であって、光透過率が90%以上である含フッ素共重合
体に存する。
本発明において、好ましい含フッ素共重合体を具体的に
例示すると、 (a)式: 〔式中、nは6〜10の整数を示す。〕で表されるフル
オロアルキルメタクリレート50〜957m枇%、 (b)メチルメタクリレート5〜50重量%及び(c)
弐: 〔式中、X及びX”は互いに独立で水素原子、メチル基
又はエチル基、Yは水素原子又はフッ素原子、lは4〜
lOの整数を示す。〕 及び/又は弐: 〔式中、nは6〜10の整数を示す。〕で表されるフル
オロアルキルメタクリレート50〜95重量%及び (b)メチルメタクリレート5〜50重量%との二元共
重合体、 (a)式: で表されるフルオロアルキルメタクリレートO〜401
1λ景%との三元又は四元共重合体等であって、光透過
率が90%以上である含フッ素共重合体を挙げることが
できる。
上記の(a)のモノマーについては、特にnが6〜8の
場合が好ましい。また、上記の(C)のモノマーについ
ては、(i)X及びXoが水素原子であって、Yが水素
原子、mが4.6.8.10の場合、(ii)X及びX
oがメチル基、Yが水素原子、mが4.6.8.10の
場合が好ましい。
なお、本発明において光透過率とは、含フッ素共重合体
を180〜250℃の温度でプレス成形して厚み21の
シートを作成し、このシートについて、UV可視スペク
トロメーターにて、波長450〜800nmの領域で測
定した値(入射光に対するi3過先の割合を%で表示、
T%という)をいう。
本発明の含フッ素共重合体の光透過率は90%以上、こ
のましくは95%以上である。
また、本発明の含フッ素共重合体のフロー値は10〜4
00g/10分である。
本発明の含フッ素共重合体は、メチルメタクリレートと
少なくとも1種の畏鎮フルオロアルキルメタクリレート
とを共重合するにあた引、共重合により生成する含フッ
素共重合体が溶解する溶媒をrJLft体合計1.00
重量部に対して0.1〜20重世部配合して共重合する
ことにより得られる。
本発明者らは、前記含フッ素共重合体が溶解する溶媒を
単量体合計100重吋部に対して1〜20重量部配合し
て共重合すると、前記溶媒が白濁防止剤として作用する
ことを見出し本発明を完成するに至ったものである。
なお、本発明において、長鎖フルオロアルキルメタクリ
レートとは、例えば弐: CIl□= CCOO(CIl□)zc−h□1〔式中
、nは6〜lOの整数を示す。〕で表されるフルオロア
ルキルメタクリレートのようにフルオロアルキル基の炭
素数が6以上のものをいう。
本発明において使用できる溶媒としては、アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン
系、1511′酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル
系、メタキシレンへキサフルオライド、Ll、2− ト
リフルオロ−1,2,2−)リクロロエタン等のフッ素
系、1,1.1− )リクロロエタン、1.2ジクロロ
エタン等の塩素系が挙げられ、これらの1種または2種
以上を混合して用いられる。好ましくは沸点が50℃か
ら150℃のものであり、特に好ましくはメタキシレン
ヘキサフルオライドである。
溶媒が091重量部より少ないと得られだ共重合体が白
濁し、20重量部をこえると溶液重合の様になり分子量
が大幅に低下するうえ、重合速度が遅くなる。また、溶
媒が20重量部をこえると溶媒より該共重合体をとり出
すために再沈澱が必要となったり、溶媒の除去する量が
多くなり、コスト高になる上、製造上面倒である。本発
明において、好ましい溶媒の配合量は、1−15重量部
である。
開始剤は通常のラジカル共重合開始剤例えばアゾビスイ
ソブチロニトリル、ヘンシイルバーオキサイド等が使用
される。
重合法は連続塊状重合、回分式塊状重合、注型重合等通
常の塊状重合と同じ方法ができる1重合塩度は室温〜1
00℃で50〜80℃が好ましい。
また、ドデシルメルカプタン等重合度調整剤を使用する
こともできる。
重合後はただちに減圧度1100ffInH以下で15
0〜200℃に加熱して、溶剤(白濁防止剤)および残
モノマーを留去する。
このようにして得られた共重合体は透明性が高(、光学
繊維の鞘材とした場合、透光性能が優れている。また、
該共重合体を鞘材とし、通常の芯材とを組み合わせてな
る光学繊維は導光損失が極めて少ないという特色を示す
。通常の芯材としては、P M M A 、ボリスチ、
レン、ポリカーボネート、ポリエステル等を例示するこ
とができる。
〔実施例〕
以下、実施例で説明する。なお、実施例中のフロー値と
は高化式フローテスター(島津製作所製)により、23
0℃で共重合体を5分保持した後の流失速度である(荷
重7kg/cja、ノズル21■φX81■Iり。
実施例1 減圧蒸留によって精製した H3 CHz=CCOOCHtCHz(CFり、Ch   (
以下、17部MAと称する)75部、メチルメタクリレ
ート25部、n−ラウリルメルカプタン0.04部、ア
ゾビスイソブチロニトリル0.025部、及びメタキシ
レンへキサフルオライド11部を酸素不在下で調合し、
次いで70℃に維持された反応槽において18時間共重
合を行った。得られた共重合体を減圧下170℃で10
時間乾燥を行い、98gの共重合体を得た(収率98%
)。
得られた共重合体のフロー値は100g/10分(23
0℃、7kg/cA荷重)であった。この共重合体を2
30℃でプレスして、厚み211のシートを作った。
目視で観察したところ無色透明であり、光透過率は95
%であった。
実施例2 減圧蒸留によって精製した17部MA60部、メチルメ
タクリレート20部、ヘキサフルオロネオペンチルメタ
クリレート20部、n−ラウリルメルカプタン0.03
部、アゾビスイソブチロニトリル0.025部、及びメ
タキシレンへキサフルオライド11部を酸素不在下で調
合し、実施例1と同様の操作で共重合を行い、98gの
共重合体を得た(収率98%)。得られた共重合体のフ
ロー値は90g/10分(230℃、7kg/cn!荷
重)、であった、この共重合体を230℃でプレスして
、厚み2龍のシートを作った。目視で観察したところ無
色透明であり、光透過率は95%であった。
実施例3 減圧蒸留によって精製した17部MA75部、メチル−
メタクリレート20部、 n−ラウリルメルカプタン0.025部、アゾビスイソ
ブチロニトリル0.025部及びメタキシレンへキサフ
ルオライド11部を酸素不在下で調合し、次いで実施例
1と同様の操作で重合を行い98gの共重合体を得た(
収率98%)、得られた共重合体のフロー値は105g
/10分(230℃、7kg/cd荷重)であった。こ
の共重合体を230℃でプレスして、厚み2mmのシー
トを作った。目視で観察したところ無色透明であり、光
透過率は95%であった。
実施例4 しi3 の代わりにC)IZ=C(CH,)COOCH!(CF
、)611 15部を用いる以外は、実施例3と同様に
操作して97gの共重合体を得たく収率97%)。得ら
れた共重合体のフロー値は103 g / 10分(2
30℃、りkg / cIIt荷重)であった、この共
重合体を230℃でプレスして、厚み2龍のシートを作
った。目視で観察したところ無色透明であり、光透過率
は95%であった。
比較例1 メタキシレンヘキサフルオライドを使用しない以外は、
実施例1と同様の操作で重合した共重合体を230℃で
プレスして、厚み21■のシートを作った。目視で観察
したところ白濁しており、光透過率は85%であった。
比較例2 メタキシレンヘキサフルオライドを使用しない以外は、
実施例2と同様の操作で重合した共重合体を230℃で
プレスして、厚み2 amのシートを作った。目視で観
察したところ白濁しており、光透過率は85%であった
用途例 PMMA (三菱レイヨン社製アクリベット)を250
℃に加熱したベットつき押し出し機に供給し、235℃
に維持された二重押し出しノズルの中心より直径1m−
のストランド状の該重合体を芯成分として吐出しながら
、実施例1の共重合体(屈折率1゜398)を鞘成分と
してC6融被覆した。芯−鞘重合体の配合比は90対1
0とした。ついで強靭性を付与するため1.7倍に延伸
して直径約0 、71*の光学繊維を得た。この光学繊
維の導光損失をLED光源を用いて測定したところ65
0r+mの波長において180dB/Kmであった。
比較用途例 鞘成分を比較例1で得た共重合体を用いる以外は、用途
例と同様にして、光学株維を得た。この光学繊維の導光
損失をLED光源を用いて7!ll+定したところ65
0nmの波長において1o00dB/Kmであった。
〔発明の効果〕
本発明によれば、光学繊維鞘材に使用するのに好適な透
明性の良い含フッ素共重合体が得られる。
以上

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、メチルメタクリレートと少なくとも1種の長鎖フル
    オロアルキルメタクリレートとの共重合体であって、光
    透過率が90%以上である含フッ素共重合体。 2、(a)式: ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、nは6〜10の整数を示す。〕 で表されるフルオロアルキルメタクリレート50〜95
    重量%及び (b)メチルメタクリレート5〜50重量%の共重合体
    であって、光透過率が90%以上である含フッ素共重合
    体。 3、(a)式: ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、nは6〜10の整数を示す。〕 で表されるフルオロアルキルメタクリレート50〜95
    重量%、 (b)メチルメタクリレート5〜50重量%及び (c)式: ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、X及びX’は互いに独立で水素原子、メチル基
    又はエチル基、Yは水素原子又はフッ素原子、mは4〜
    10の整数を示す。〕及び/又は式: ▲数式、化学式、表等があります▼ で表されるフルオロアルキルメタクリレート0〜40重
    量%の共重合体であって、光透過率が90%以上である
    含フッ素共重合体。 4、請求項1ないし3記載の含フッ素共重合体からなる
    光学繊維鞘材。 5、請求項4の鞘材と通常の芯材とを組み合わせてなる
    光学繊維。 6、メチルメタクリレートと少なくとも1種の長鎖フル
    オロアルキルメタクリレートとを共重合するにあたり、
    共重合により生成する含フッ素共重合体が溶解する溶媒
    を単量体合計100重量部に対して0.1〜20重量部
    配合して共重合することを特徴とする含フッ素共重合体
    の製造方法。 7、含フッ素共重合体が、 (a)式: ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、nは6〜10の整数を示す。〕 で表されるフルオロアルキルメタクリレート50〜95
    重量%及び (b)メチルメタクリレート5〜50重量%の共重合体
    である請求項5記載の含フッ素共重合体の製造方法。 8、含フッ素共重合体が、 (a)式: ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、nは6〜10の整数を示す。〕 で表されるフルオロアルキルメタクリレート50〜95
    重量%、 (b)メチルメタクリレート5〜50重量%及び (c)式: ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、X及びX’は互いに独立で水素原子、メチル基
    又はエチル基、Yは水素原子又はフッ素原子、mは4〜
    10の整数を示す。〕及び/又は式: ▲数式、化学式、表等があります▼ で表されるフルオロアルキルメタクリレート0〜40重
    量%の共重合体である請求項5記載の含フッ素共重合体
    の製造方法。 9、含フッ素共重合体が溶解する溶媒がメタキシレンヘ
    キサフルオライドである請求項5ないし7記載の含フッ
    素共重合体の製造方法。
JP1049558A 1988-03-01 1989-02-28 含フッ素共重合体およびその製造方法 Pending JPH021711A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP1049558A JPH021711A (ja) 1988-03-01 1989-02-28 含フッ素共重合体およびその製造方法

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP4845988 1988-03-01
JP63-48459 1988-03-01
JP1049558A JPH021711A (ja) 1988-03-01 1989-02-28 含フッ素共重合体およびその製造方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH021711A true JPH021711A (ja) 1990-01-08

Family

ID=26388732

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP1049558A Pending JPH021711A (ja) 1988-03-01 1989-02-28 含フッ素共重合体およびその製造方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH021711A (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04298514A (ja) * 1991-01-31 1992-10-22 Dainippon Ink & Chem Inc 硬化性組成物及びその硬化方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04298514A (ja) * 1991-01-31 1992-10-22 Dainippon Ink & Chem Inc 硬化性組成物及びその硬化方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR910008999B1 (ko) 단량체 조성물 및 중합체 생성물의 제조 방법
US5149753A (en) Fluorine-containing copolymer and process for preparing the same
JPS63159459A (ja) 樹脂組成物
JPH02103210A (ja) 置換(2―ハロアルコキシ―1,1,2―トリフルオロエトキシ)スチレンポリマー、その製法およびその使用
JP4091689B2 (ja) メチルメタクリレート系重合体の製造方法およびプラスチック光ファイバの製造方法
EP0158113B1 (en) Use of a polymer for optical disks
JPH021711A (ja) 含フッ素共重合体およびその製造方法
JP2871086B2 (ja) 光ファイバクラッド材
JPS61114208A (ja) プラスチツクオプテイカルフアイバ−
JPS6166706A (ja) 光フアイバ−鞘材用ポリマ−
JPS62256811A (ja) 重合可能な液状組成物
JPH0249009A (ja) 単量体組成物
JP3102185B2 (ja) 光ファイバクラッド材の製造法
JPH0385502A (ja) 光学繊維クラッド材
JP2009227787A (ja) メチルメタクリレート系共重合体の製造方法、及びプラスチック光ファイバの製造方法
JPH02265907A (ja) 高屈折率光学用樹脂
JPH0574049B2 (ja)
JPS61151212A (ja) メタクリル系共重合体の製造法
JP3102181B2 (ja) 光ファイバクラッド材の製造方法
JP2950877B2 (ja) 光学用樹脂製造用単量体組成物および光学用樹脂
JPH0253809A (ja) 有機ガラス
JPH0255301A (ja) 有機ガラス
JP3527928B2 (ja) 光学材料用有機ガラス
JPS6173101A (ja) 高屈折率プラスチツクレンズ
JPS61114211A (ja) プラスチツクオプテイカルフアイバ−