JPH0574597B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、Ｓ，Ｓ−ジ（tert−ブチル）エチル
ホスホノジチオエート、それを活性成分として含
有する殺虫組成物及びそれを殺虫剤及び線中駆除
剤として使用することに係る。 本発明化合物は式：CH₃CH₂−Ｐ（＝Ｏ）［−
SC（CH₃）₃］₂（式）で表され、殺虫剤及び線虫
駆除剤として広範囲な活性を示し、特に土壌中に
於ける優れた安定性（excellent stability）及び
長期の残存活性（long residual activity）を持
つものである。 本発明の化合物は、特に農業に於いて、以下の
ような蝶蛾類鱗翅目（Lepidoptera）の成虫、幼
虫及び卵に対して用いることができる。例えば、
ヘリオチス・ビレセンス（Heliothis virescens）
（tobacco budworm）、ヘリオチス・アルミゲラ
（Heliothis armigera）及びヘリオチス・ゼア
（Heliothis zea）のようなヘリオチス種、エス・
エクゼムプタ（S.exempta）、エス・リトラリス
（S.littoralis）（Egyptian cottonworm）、エス・
エリダニウ（S.eridania）（southern
armyworm）のようなスポドプテラ
（Spodoptera）種、マメストラ・コンフイグラタ
（Mamestra configurata）（bertha
armyworm）；エアリアス（Earias）種、例えば
ノー・インスラナ（E.insulana）（Egyptian
bollworm）、ペクチノホラ（Pectinophora）種、
例えばペクチノホラ・ゴシイピエラ
（Pectinophora gossypiella）（pink bollworm）、
ウストリニア（Ustrinia）種、例えばユー・ヌビ
ラリス（U.nubilalis）（European cornborer）、
トリコプルシア・ニー（Trichoplusia ni）
（cabbage looper）、ピエリス（Pieris）種
（cabbage worms）、ラフイグマ（Laphygma）
種（armyworms）、アグロテイス（Agrotis）及
びアマテス（Amathes）種（cutworms）、ウイ
セアナ（Wiseana）種（porina moth），チロ
（Chilo）種（rice stem borer）、トリポリザ
（Tryporyza）種及びジアトラエア（Diatraea）
種（sugar cane borers及びrice borers）、スパ
ルガノチス・ピレリアナ（Sparganothis
pilleriana）（grape berry moth）、シジア・ポモ
ネラ（Cydia pomonella）（codling moth）、ア
ルチプス（Archips）種（fruit tree tortrix
moths）、プルテラ・キシロステラ（Plutella
xylostella）（diamond back moth）。同じよう
に、例えば、ヒポテネムス・ハムペイ
（Hypothenemus hampei）（coffee berry
borer）、ヒレシヌス（Hylesinus）種（bark
beetles）、アントノムス・グランジス
（Anthonomus grandis）（cotton boll weevil）、
アカリムマ（Acalymma）種（cucumber
beetles）、レマ（Lema）種、サイリオデス
（Psylliodes）種、レプテイノタルサ・デセムリ
ネアタ（Leptinotarsa decemlineata）
（Colorado potato beetle）、ジアブロテイカ
（Diabrotica）種（corn rootworms）、ゴノセフ
アラム（Gonocephalum）種（false wire
worms）、アグリオテス（Agriotes）種
（wireworms）、デルモレピダ（Dermolepida）、
レピジオタ（Lepidiota）及びヘテロニカス
（Heteronychus）種（white grubs）、フアエド
ン・コクレアリアエ（Phaedon cochleariae）
（mustard beetle）、リスソルホプトラス・オリ
ゾフイラス（Lissorhoptrus oryzophilus）（rice
water weevil）、メリゲチス（Meligethes）種
（pollen beetles）、セウトリンカス
（Ceutorhynchus）種、リンコフオラス
（Rhynchophorus）及びコスモポリテス
（Cosmopolites）種（root bean weevils）；シト
ナ（Sitona）種（pea and bean weevils）のよ
うな甲虫目、鞘翅目（Coleoptera）（beetles）の
成虫及び幼虫に対して用いることができる。例え
ば、サイラ（Psylla）種、ベミシア（Bemisia）
種、アプヒス（Aphis）種、ミズス（Myzus）
種、メグオウラ・ビシアエ（Megoura viciae）、
フイロクセラ（Phylloxera）種、アデルゲス
（Adelges）種、フオロドン・フムリ（Phorodon
humuli）（hopdamson aphid）、アエネオラミア
（Aeneolamia）種、ネフオテテイクス
（Nephotettix）種（riceleaf hoppers）、エムポ
アスカ（Empoasca）種、ニラパルバタ
（Nilaparvata）種、ペルキンシエラ
（Perkinsiella）種、ピリラ（Pyrilla）種、アオ
ニジエラ（Aonidiella）種（red scales）、コツ
カス（Coccus）種、シユードコツカス
（Pseudococcus）種、ヘロペルテイス
（Helopeltis）種（mosquito bugs）、リガス
（Lygus）種、デイスデルカス（Dysdercus）種、
オキシカレヌス（Oxycarenus）種、ネザラ
（Nezara）種のような半翅目（Hemiptera）；ア
タリア（Athalia）種及びセフアス（Cephus）種
（saw flies）、アタ（Atta）種（leaf cutting
ants）のような膜翅目（Hymenoptera）；ヒレミ
ア（Hylemyia）種（root flies）、アテリゴナ
（Atherigona）種及びコロロプス（Chlorops）種
（shoot flies）、フイトミザ（Phytomyza）種
（leaf miners）、セラテイテイス（Ceratitis）種
（fruit flies）のような双翅目（Diptera）；トリ
プス・タバチ（Thrips tabaci）のような総翅目
（Thysanoptera）；ロカスタ（Locusta）及びシ
ストセルカ（Schistocerca）種（locusts）、コオ
ロギ（crickets）例えばグリラス（Gryllus）種
及びアケタ（Acheta）種及びグリロタルピダエ
（Gryllotalpidae）（mole crickets）のような直
翅目（Orthoptera）；スミンタラス
（Sminthurus）種及びオニキウラス
（Onychiurus）種（springtails）のようなトビム
シ目（Collembola）；オドントテルメス
（Odontotermes）種（termites）のような等翅目
（Isoptera）；ホルフイカラ（Forficula）種
（earwigs）のような革翅目（Dermaptera）及び
農業上重要な節足運動（arthropods）、例えばテ
トラニカス（Tetranychus）種、パノニカス
（Panonychus）種及びブリオビア（Bryobia）種
（spidermites）、エリオフイエス（Eriophyes）種
（gallmites）、ポリフアゴタルソネマス
（Polyphagotarsonemus）種；ブラニウラス
（Blaniulus）種（millipedes）、スカテイゲレラ
（Scutigerella）種（symphilids）、オニスカス
（Oniscus）種（woodlice）及びトリオプス
（Triops）種（crustacea）のようなダニ
（Acari）（mites）、更に根及び若枝（新芽）の両
方に寄生する、植物に害を及ぼすような線虫、例
えば、包嚢線虫（cyst nematodes）（ヘテロデラ
（Heterodera）種、グロボデラ（Globodera）
種）、根瘤線虫（root−knot nematodes）（メロ
イドジネ（Meloidogyne種））、レージヨン線虫
（lesion nematodes）（プラチイレンカス
（Pratylenchus）種）、ダガー線虫（dagger
nematodes）（キシフイネマ（Xiphinema）種）
及び茎及び球根に寄生する小形の線虫
（eelworms）（ジチレンカスDitylenchus種）に対
して使用することができる。 トウモロコシ根食い虫（ジアブロテイカ
（Diabrotica）種）に対する本発明化合物の活性
が良好で土壌中の残存活性が長い為に、本発明の
化合物はトウモロコシ根食い虫の抑制に対して特
に興味のあるものである。本発明化合物の土壌中
に於けるトウモロコシ根食い虫に対する残存活性
の期間は、以下の実施例１で示されるように、関
連する化合構造をもつ化合物の上記残存活性期間
に対して予想外に優れているものである。 実施例１：実験 試験化合物は以下の式を有する。

【表】 化合物 Ａは本発明化合物である。 Ｂは米国特許第4472390号明細書のNo.２の化合物
である。 Ｃは米国特許第4472390号明細書のNo.７の化合物
である。 Ｄは米国特許第4472390号明細書のNo.９の化合物
である。 Ｅは米国特許第4472390号明細書のNo.10の化合物
である。 Ｆは米国特許第4472390号明細書のNo.12の化合物
である。 Ｇは米国特許第4268508号明細書の実施例８の化
合物である。 Ｈは米国特許第4268508号明細書中の化合物Ａの
コンジナーである。 ＩはPCT特許出願第WO 83／008870号の化合物
No.11である。 ＪはPCT特許出願第WO 83／008870号の化合物
No.10である。 トウモロコシ根食い虫（Corn rootworm；
Diabrotica種）に対する残存活性及び持続性試験 試験方法 使用土壌はオーブン乾燥重量の約23％の水分を
含む粘度質ローム（clay loam）であつた（試料
を24時間110℃にて乾燥して求めた）。試験化合物
を用いる処理に関する全ての割合は土壌のオーブ
ン乾燥重量に対する百万分率（ppm）で表わされ
た。試験化合物で処理する前に、土壌を3.5mm孔
のスクリーンに通した。溶液１ml量を100ｇのオ
ーブン乾燥重量に等しい土壌試料に添加した際に
0.1〜0.5ppm、或る場合には0.05ppmの試験化合
物濃度になるように、試験化合物をジメチルケト
ンに溶解した。 500ｇのオーブン乾燥重量に等しい土壌試料を
ポリエチレンバツグに載せ、所望濃度の試験化合
物を含有する試験化合物のジメチルケトン溶液５
mlを添加した。バツグの内身を次いで完全に混合
した。次に、そのバツグを１時間開けてジメチル
ケトン蒸気を散逸させた。 バツグから取り出した土壌試料を直ちに、ジア
ブロテイカ・ウンデシムパンクタタ（Diabrotica
undecimpunctata）に対する活性の試験に供した
（０日）。残りの土壌は密閉褐色ガラスジヤーに24
℃で保存し、試験化合物で処理後、７日目、14日
目、21日目、28日目、42日目、56日目、70日目及
び84日目に更に試料を取り出し試験した。尚、土
壌を、試料を取り出す前に土壌を再混合した。 トウモロコシ根食い虫に対する活性は以下のよ
うに決定した。 トウモロコシ根食い虫をトウモロコシ
（maize）の種（Seedlings）で25℃にて飼育し
た。 2.5mlの蒸溜水及び良く根が発達し出芽した
（sprouted）トウモロコシの種を含む25×75mmガ
ラスバイアルに約20ｇの処理土壌を載せた。 ５日令のトウモロコシ根食い虫の幼虫５匹をそ
の土壌上に置き、数分経過しても土壌中に穴を掘
り潜伏しなかつたものは取り換えて、全ての幼虫
が土壌中に潜伏するようにした。このチユーブ
（バイアル）をワイヤーメツシユのふたで覆い、
25℃にて４日間維持した。各処理を42日目までは
４回繰り返し、56日目、70日目及び84日目につい
ては２回繰り返した。４日後に、試料を検査し、
死亡及び生存幼虫数を数え、幼虫の平均死亡率を
未処理コントロールと比較して４回の繰り返し処
理から計算した。 90以上の平均パーセンテージを示すものはトウ
モロコシ根食い虫（ジアブロテイカ）種の幼虫抑
制の満足すべきレベルのものである。 得られた結果を以下の表及び表に示した。

【表】

【表】 ＊ 最終試験

【表】 以上の結果から以下のことが判明した。 (1) 0.1ppmの濃度で、化合物Ａは化合物Ｂより
も６倍以上長い、満足すべきトウモロコシ根食
い虫（ジアブロテイカ）幼虫の抑制レベルを与
えた。すなわち、化合物Ａは42日目まで満足す
べき抑制レベルを示したのに対し、化合物Ｂは
７日目で満足すべき抑制レベルを与えることが
出来なくなつた。５倍濃度（0.5ppm）に於い
ても、化合物Ｂは28日目及び42日目の間に満足
すべき抑制レベルを与えることが出来なくなつ
た。更に、化合物Ａは0.05ppmという低濃度に
於いてさえも、14日目まで満足すべき抑制レベ
ルを与えた。一方、前記のように、化合物Ｂは
２倍濃度（0.1ppm）に於いても７日目で満足
すべき抑制を与えることが出来なくなつた。 (2) 0.1ppmの濃度で、化合物Ａは化合物Ｃより
も６倍以上長い、満足すべきトウモロコシ根食
い虫抑制レベルを与えた。すなわち、化合物Ａ
は42日目まで満足すべき抑制レベルを与えたの
に対し、化合物Ｃは７日目までに90％の平均パ
ーセント死亡率を達成出来なくなつた。この半
分の濃度（0.05ppm）に於いても、化合物Ａは
14日目に至るまで満足すべき結果を与える一
方、化合物Ｃは０日目でもこのレベルを達成し
なかつた。 (3) 0.5ppmの濃度に於いても、化合物Ｄは28日
目までにトウモロコシ根食い虫幼虫の満足すべ
き抑制レベルを与えることが出来なくなり、一
方それと対照的に、化合物Ａは５分の１の濃度
（0.1ppm）に於いて、42日目までの２倍の長い
間、満足すべき抑制を与えた。0.1ppmの濃度
では、化合物Ｄは０日目に於いてさえも、満足
すべき抑制を与えることが出来ず、一方、化合
物Ａはこの濃度に於いて42日目まで満足すべき
抑制を与え、５分の１の濃度（0.05ppm）に於
いてさえも満足すべき抑制を14日目まで与え
た。 (4) 0.5ppmの濃度に於いて、７日目までに、化
合物Ｅはトウモロコシ根食い虫の満足すべき抑
制レベルを与えることができなくなり、一方５
分の１の濃度（0.1ppm）に於いてさえ、化合
物Ａは満足すべき抑制を42日目まで６倍以上の
長さに亘り与えた。化合物Ａは、0.5ppmに於
いて、化合物Ｅが達成し得た期間の２倍の長
さ、14日目まで抑制効果を与えた。0.1ppmの
濃度に於いては、化合物Ｅは０日目に於いてさ
えも、殆ど活性を示さなかつた。一方、
0.1ppmの濃度に於いて、化合物Ａは42日目ま
で満足すべき抑制レベルを与え、この半分の濃
度（0.05ppm）に於いても14日目まで満足すべ
き抑制レベルを与えた。 (5) 0.5ppmの濃度に於いて、化合物Ｆは14日目
までに、トウモロコシ根食い虫幼虫の満足すべ
き抑制レベルを与えることが出来なくなり、一
方、５分の１の濃度（0.1ppm）で化合物Ａは
少なくとも３倍の期間、42日目まで満足すべき
抑制を与え、10分の１の濃度（0.05ppm）に於
いてさえも、化合物Ａは14日目までの２倍の期
間持続する満足すべき抑制を与えた。0.1ppm
の濃度に於いては、化合物Ｆは０日目に於いて
さえも満足すべき抑制レベルを達成しなかつ
た。一方、この濃度で、化合物Ａは42日目まで
満足すべき抑制レベルを与え、更にその半分の
濃度（0.05ppm）に於いても14日目まで満足す
べき抑制レベルを与えた。 (6) 化合物Ｇ又は化合物Ｈのいずれも、0.5ppm
及び0.1ppmの濃度に於いて、０日目でも満足
すべきトウモロコシ根食い虫幼虫抑制レベルを
与えなかつた。一方、化合物Ａは試験した化合
物Ｇ及びＨの最高濃度（0.5ppm）のたつた５
分の１（0.1ppm）及び10分の１（0.05ppm）の
濃度に於いて、それぞれ42日目及び14日目まで
満足すべき抑制レベルを与えた。 (7) 0.1ppmの濃度に於いて、化合物Ｉは０日目
でもトウモロコシ根食い虫幼虫の満足すべき抑
制レベルを与えることが出来なかつた。一方、
この濃度に於いて、化合物Ａは42日目まで満足
すべき抑制を与え、５分の１の濃度
（0.05ppm）に於いても、化合物Ａは14日目ま
で満足すべき抑制を与えた。0.5ppm濃度で、
化合物Ｉは56日目までに満足すべき抑制レベル
を与えることが出来なくなり、一方この濃度
で、化合物Ａは84日目まで満足すべき抑制を与
え、５分の１の濃度（0.1ppm）に於いてさえ
も、５倍濃度（0.5ppm）の化合物Ｉにより得
られる期間に匹敵する期間、満足すべき抑制を
与えた。 (8) 0.5ppmの濃度に於いてさえも、化合物Ｊは
14日目までにトウモロコシ根食い虫幼虫の満足
すべき抑制レベルを与えることが出来なくなつ
た。一方、化合物Ａは５分の１の濃度
（0.1ppm）で少なくとも３倍の長さ、42日目ま
で満足すべき抑制を与え、10分の１の濃度
（0.05ppm）に於いては、化合物Ａは２倍の長
さ、14日目まで持続する満足すべき抑制レベル
を与えた。0.1ppmの濃度では、化合物Ｊは０
日目に於いてさえ、満足すべき抑制を与えるこ
とが出来ず、一方この濃度で、化合物Ａは42日
目まで満足すべき抑制を与え、５分の１の濃度
（0.05ppm）に於いてさえも、14日目まで満足
すべき抑制を与えた。 (9) 0.1ppmの濃度に於いて、化合物Ａは少なく
とも42日目までという、0.1ppmに於ける比較
化合物の最長持続期間（化合物ＢおよびＣ）の
６倍よりも長い間、トウモロコシ根食い虫幼虫
の満足すべき抑制レベルを与えた。この化合物
Ｂ及びＣは、この濃度で、７日目までにトウモ
ロコシ根食い虫の満足すべき抑制レベルを与え
ることが出来なくなり、一方他の７つの比較化
合物は０日目に於いてさえも満足すべき抑制レ
ベルを与えることがなかつた。 (10) 0.1ppmの濃度に於ける21，28および42日目
に得られたトウモロコシ根食い虫の平均パーセ
ント死亡率について、表Ｉに示された結果よ
り、21日目では化合物Ａは化合物Ｃより６倍活
性があり、化合物Ｄよりは９倍活性があり、そ
して28日目には、化合物Ａは9.5倍だけ化合物
Ｃよりも活性があり、化合物Ｄよりは19倍活性
があり、その他の７つの化合物はその日までに
活性を示さなくなつており、一方42日目では、
化合物Ａは90％のトウモロコシ根食い虫平均パ
ーセント死亡率を示すのに対し、９つの比較化
合物全ては42日目までに活性を示さなくなつた
ことが分る。表及びの結果は、トウモロコ
シ根食い虫の満足すべき抑制レベルの持続性、
及び試験化合物適用後の所定時に於けるトウモ
ロコシ根食い虫に対する活性の両者の点に於い
て、化合物Ａが他の９つの比較化合物に比べて
予測し難い実質的な利点を有していることを明
確に示している。このことは、0.1ppmの試験
化合物濃度で得られた結果を考慮すると特に良
く示され、この濃度では、化合物Ａでは少なく
とも42日目まで満足すべきトウモロコシ根食い
虫の抑制レベルが得られる一方、比較化合物の
１つ（化合物Ｃ）はこの濃度では14日目に満足
すべき抑制を与えることが出来なくなり、比較
化合物の１つ（化合物Ｂ）は７日目に満足すべ
き抑制を与えることが出来なくなり、残りの７
つの化合物は０日目に於いても満足すべき抑制
を達成することができなかつた。５倍の濃度
（0.5ppm）に於いてさえ、ただ２つの比較化合
物（化合物Ｃ及び）が、化合物Ａが５分の１
の濃度（0.1ppm）で示す期間と同じか又は僅
かに長い間満足すべき抑制を与え、ここでも、
化合物Ｃ及びは56日目までには満足すべき抑
制を与えることが出来なくなり、一方化合物Ａ
は0.5ppmの濃度では84日目以上で満足すべき
抑制を与えた。以下の実施例２〜７で、更に
Ｓ，Ｓ−ジ（tert−ブチル）エチルホスホノジ
チオエート（化合物Ａ）の殺虫剤及び線虫駆除
剤としての価値ある特性を詳説する。 実施例２：トウモロコシ畑のトウモロコシ根食い
虫の抑制 トウモロコシ根食い虫を寄生させたトウモロコ
シ畑の小区域の土壌に種をすじまき（drill）する
際に、10％粒剤に成形された化合物Ａを帯状に適
用した。トウモロコシ植物を後で引つこ抜き、そ
の根を、慣用の根レーテイングスケール（root
rating scale）を用いて（ここで、6.0は最大害虫
感染を1.0は目に見える程度の被害はないことを
示す）、トウモロコシ根食い虫による被害を評価
した。以下に示した適用割合は化合物Ａ（Kg／
ha）のものである。次の結果を得た。

【表】 ル
未処理コントロールとの比較で化合物Ａについ
て得られた低い根レーテイングはこの化合物がト
ウモロコシ根食い虫に対して高い効果を持つてい
ることを示している。 実施例３：トウモロコシ畑のトウモロコシ種子に
対するウジ（maggot）の抑制 種のすじまきを行なうときに、20％粒剤
（granule）に成形した化合物Ａを種子トウモロコ
シウジに感染させたトウモロコシ畑の小区域の土
壌に帯状又はすじ内（in−furrow）状に、化合
物Ａが1.12Kg／haの適用割合になるように施し
た。種子トウモロコシウジ（ヒレミア・プラツ
ラ；Hylemyia platura）に対する処理効果は後
で一列の試料の長さに沿つてハエの蛹の数をかぞ
えて決定した。処理小区域で見つかつた数を未処
理コントロール区域で見つかつた数に対するパー
センテージで記録した。以下の結果を得た。 化合物Ａ 見つかつた蛹
のコントロール （1.12Kg／ha）に対するパーセンテージ 帯状処理 15 すじ内状処理 30 蛹がそれぞれ85％及び70％減少したことで化合
物Ａの種子トウモロコシウジに対する高い活性が
示された。 実施例４：芝土（turf）中のケラ（mole
crickets）の抑制 20％粒剤に成形した化合物Ａを、それぞれ化合
物Ａが5.6及び11.2Kg／haと等価になるような適
用割合でケラ（グリロタルピジー；
Gryllotalpidae種）に感染した芝土に施した。こ
の昆虫が作つたマウンド（mound）の数を処理
前後で記録し、以下の結果を得た。

【表】 処理前から処理後へのマウンド数の大巾な減少
によつて化合物Ａがケラの抑制に有用であること
が示された。 実施例５：豆畑に於けるマメゾウムシ（bian
weevil）及びエンドウマメゾウムシ
（peaweevil）の抑制 10％粒剤に成形された化合物Ａを、春を迎える
頃の豆畑の土壌のマメゾウムシ及びエンドウマメ
ゾウムシに感染した小区域に対して、それぞれ化
合物Ａが１Kg／ha及び２Kg／haに匹敵するよう
な割合で２つの試験にて実施した。 試験１では４回、試験２では３回小区域で繰り
返した。約７週間後に植物を根こそぎ駆除し根に
ついているゾウムシの幼虫の数をかぞえた。未処
理コントロール植物と比較して幼虫数の平均減少
パーセントを結果として以下に表わした。 化合物Ａ 幼虫数の％減少 （Kg／ha） 試験 １ 試験 ２ ２ 90.2 92 １ 53.3 93.75 特に試験１及び２に於いて２Kg／haの適用割
合並びに試験２に於いて１Kg／haの適用割合で
得られた化合物Ａによる幼虫数の大巾な減少は、
この化合物Ａがマメゾウムシ及びエンドウマメゾ
ウムシに対して効果があることを示している。 実施例６：ケーンフアイトグラブ（cane
whitegrub）に対する効果の測定 化合物Ａをアセトンに溶解し、土壌中でこの化
合物が既知濃度になるように一定量の土壌をこの
溶液で処理した。溶媒を蒸発させた後に、処理済
土壌をガラスジヤーに載せた（ジヤー当り約110
ｇの土壌）。各濃度につき20個のジヤーを用意し
た。次いで各ジヤーにケーンフアイトグラブ（レ
ピデイオタ・フレンチ；Lepidiota frenchi）の
１／３齢（instar）の幼虫をとつた。28日後にこの
幼虫の死亡率を計つて以下の結果を得た。 化合物Ａの適用割合 コントロールで修正した （mg／Kg土壌） 死亡率（％） 0.5 47 1.0 89 2.0 95 4.0 100 8.0 100 得られた結果から、化合物Ａがケーンフアイト
グラブに対して強力な殺虫活性を有していること
が判る。 実施例７：線虫駆除活性試験 ａ ジチレンカス・ジプサシ（Ditylenchus
dipsaci）（茎及び根につく小形の線虫） 温室にて線虫をアルフアルフア（alfalfa；
lucerne plant）で飼育した。最初に感染させ
てから２〜３ケ月後に、植物を刈り取り、そこ
から採取した線虫の卵と幼虫を水に浸して洗浄
した。ふるい分けした後、１ml当り約150匹の
幼虫を含む接種用懸濁液を蒸溜水を用いて調製
した。 １〜２mmのサイズの粒子にふるい分けされた
未汚染土壌と川砂を等量ずつ混合した。この土
壌のバツチに、土壌中で要求される範囲に化学
物質が希釈されるように、トウイーン80によつ
て予め蒸溜水中に分散されている化合物Ａを添
加した。 200ml容量のプラスチツク製植物鉢の一部を
未処理の粗砂で埋め、その上に１鉢当り100コ
のアルフアルフアの種を蒔いた。次に化学処理
したした土壌で鉢を満たした。ただし、コント
ロールの場合は未処理の土壌を用いた。各鉢に
５mlの線虫懸濁液を注ぎ、各鉢に約750匹の幼
虫を与えた。鉢は、種が出芽し植物が生長する
のに最適な湿度に保つた。 12〜14日後に、アルフアルフアの種を収穫し
線虫による感染について調べた。各処理の効果
を未処理コントロールと比較してパーセント減
少として測定した。２つの試験で以下の結果を
得た。 コントロールと比較した 化合物Ａの適用割合 パーセント減少 （Kg／ha） 試験 １ 試験 ２ 100 100 − 50 100 100 25 80 100 10 50 70 ５ 50 80 １ − 60 （”−”は未試験であることを表わす。） ｂ 根瘤線虫（Root−knot nematode）（メロイ
ドジネ インコグニタ；（Meloidogyne
incognita） 温室内でタバコ植物にて飼育した。洗浄し、
浸軟しふるい分けした根から、蒸溜水１ml当り
約1500コの卵を含む根瘤線虫標準接種懸濁液を
調製した。少なくとも卵の10〜15％は胚幼虫
（embryoniclarval）の段階であつた。 試験用に調製された土壌は等量の川砂、ピー
ト及び非汚染土壌を手で混合したものから成つ
ていた。これに１土壌当り約30000コの卵を
与えるだけの充分な卵懸濁液を接種した。化合
物Ａをアセトンに溶かし少量のアタクレイ
（Attaclay）に吸収させ、その後アセトンを蒸
発除去した。未処理コントロール土壌以外、土
壌バツチを処理アタクレイと手で混合し、最終
土壌バツチ中に試験化学物質が所望の範囲で希
釈されるようにした。 各土壌バツチから２つづつの植木鉢を充填し
た。これに水をかけ２週間加湿雰囲気下で維持
した。小さいトマト植物（マルマンデ、
Marmande）２本を各鉢に移植した。これを
温室内で更に４週間維持した。 この植物を収穫し洗浄して根の〓瘤（えいり
ゆう）形成（galling）に於けるパーセンテー
ジ減少を測定した。以下の結果は２つの試験で
得られた。 コントロールと比較した 化合物Ａの適用割合 パーセンテージ減少 （Kg／ha） 試験 １ 試験 ２ 100 100 − 50 100 100 25 100 100 10 100 90 ５ 50 ０ １ − ０ （”−”は未試験であるとを表わす。） 上記の結果によると、ジチレンカス・ジプサシ
及びメロイドジネ・インコグニタに対して化合物
Ａが高レベル活性を持つことが示されていた。 本発明の化合物はそれ自体公知の方法で調製さ
れ得る（本明細書中で”それ自体公知の方法”と
はこれまで用いられるか又は化学文献の中に記載
されている方法を意味する）。好ましくは、本発
明の化合物はエチルホスホン酸ハロゲン化物を出
発物質として調製される。エチルホスホン酸ハロ
ゲン化物を塩基存在下にて２−メチルプロパン−
２−チオールと反応させて本発明の化合物を得
る。 本発明の特徴によると、式の化合物は、式：
CH₃CH₂−Ｐ（＝Ｏ）（−Ｘ）−X¹（式）［式中、
Ｘはハロゲン原子、好ましくは塩素を示し、X¹
ハロゲン原子好ましくは塩素、又はtert−ブチル
チオ基［SC（CH₃）₃］を示す］のエチルホスホン
酸ハロゲン化物を、X¹がハロゲン原子のときは
一般に２モル当量の２−メチル−プロパン−２−
チオールと、X¹がtert−ブチルチオ基のときは一
般に１モル当量の２−メチル−プロパン−２−チ
オールと、塩基の存在下、又は例えばナトリウム
のようなチオールアルカリ金属塩と共に反応させ
ることを含むプロセスで調製される。 このプロセスは以下の反応機構Ａ及びＢに従つ
て進行する。 反応機構Ａ（X¹はハロゲン原子を示す。） CH₃CH₂−Ｐ（＝Ｏ）（−Ｘ）−X¹＋2CH₃Ｃ（SH）
（CH₃）CH₃ （Ａ） ２塩基 →CH₃CH₂−Ｐ（＝Ｏ）［−SC（CH₃）₃］₂＋塩基
HX／HX （） 反応機構Ｂ（Ｘは−SC（CH₃）₃表わす） CH₃CH₂−Ｐ（＝Ｏ）（−Ｘ）−SC（CH₃）₃＋CH₃Ｃ
（SH）（CH₃）CH₃ （Ｂ） 塩基 →CH₃CH₂−Ｐ（＝Ｏ）［−SC（CH₃）₃］₂＋２塩
基HX （） 上記式中、Ｘ及びX¹は今まで定義されている
ものである。反応機構Ａに記載されている反応は
式の化合物調製法として好適なものである。 このプロセスは約０〜100℃にて、チオールと、
例えばナトリウムのようなアルカリ金属若しくは
そのハロゲン化物、又はアルカリ金属水酸化物、
例えば水酸化ナトリウムとから調製されるチオー
ルのアルカリ金属塩を用いて有機溶媒中で実施さ
れる。 適当な有機溶媒としては、例えば、ベンゼン、
トルエン、シクロヘキサン、テトラヒドロフラ
ン、ジメチルホルムアミド、２−ブタノン及びア
セトン（ジメチルケトン）がある。 式の化合物はその自体公知の方法で調製され
得る。例えば、式の化合物は、モリタ等の記載
方法［テトラヘドロンレター（Tetrahedron
Letters）、28巻，2522−2526頁（1978年）、ケミ
ストリーレター（Chemistry Letters）、1980年，
435−438頁］、英国特許第1374757号明細書、及び
ピアンフエテイ（Pianfetti）及びキーン
（Quin）、米国化学会誌（J.Amer，Chem，
Soc.），84巻，851頁（1962年）に記載の方法によ
つて調製され得る。式Ｂの化合物は英国特許出
願公開第208789／Ａ号に記載の方法によつて調製
され得る。２−メチル−プロパン−２−チオール
はドビン（Dobbin）、ジエイ・ケム・ソサ（J.
Chem.Soc.）57巻、641頁に記載の方法によつて
調製され得る。 本発明の化合物は殺虫剤及び／又は線虫駆除剤
として低濃度で効果がある。この化合物は少量で
抑制効果があるために、この化合物それだけを直
接適用するのは一般に実際的でない。従つて、該
化合物は、相容性（compatible）の農業上許容
し得る希釈剤又はキヤリア及び／又は界面活性剤
（すなわち、当該技術分野に於いて殺虫剤又は線
虫駆除剤組成物中での使用に適切であり、活性成
分と相容のもの）と、好ましくは均一に分散され
て、一緒になつたＳ，Ｓ−ジ（tert−ブチル）エ
チルホスホノジチオエートを含む殺虫剤又は線虫
駆除剤組成物の形態で適用するのが望ましい。 本発明の化合物を活性化合物として含有する適
用組成物は、好ましくは約0.001 ％〜約１％
ｗ／ｖの活性化合物を含む分散液又は乳濁液であ
り得る。該活性化合物は実質的に不水溶性である
ので、不活性で植物毒性のない（non−
phytotoxic）有機溶媒をそれに加え、好ましくは
該活性化合物が約２％〜約75％ｗ／ｖ含まれる濃
度にし、水性媒体中で速やかに分散され得、適用
のための活性化合物の均一な分散液を形成し得る
ようにするのが望ましい。該組成物は通常界面活
性剤をも含有する。例えば、活性な液体組成物
は、活性化合物、アセトン又はエタノール、及び
トウイーン20（ポリオキシエチレンソルビタンモ
ノラウレート）又は他の任意の適当な界面活性剤
を使つて調製され得る。 該活性化合物を含む組成物は又、例えば粉末又
は粒剤形態の固体であり得る。例えば、該活性化
合物をカオリナイト（Kaolinite）、ベントナイ
ト、タルク又はそれらに類似のもののような適当
な固体キヤリアと混合するか、又は鉱物クレイ、
例えばアタパルジヤイト（attapulgite）、モント
モリロナイト（montmorillonite）、ジアトマイ
ト（diatomite）又はセピオライト（sepiolite）
のような適当な粒剤中に含有させることができ
る。約0.5％〜約25％ｗ／ｗの該活性化合物を含
む粉末状組成物及び約１％〜約25％の該活性化合
物を含む粒剤状組成物が好適である。 該活性化合物はまた他の殺虫成分、例えば、殺
昆虫剤、線虫駆除剤及び殺菌剤、例えばチオフア
ノツクス（thiofanox）、カーボフラン
（carbofuran）、アルジカーボ（aldicarb）及びベ
ノミル（benomyl）のようなものを含有すること
ができる。 昆虫及び線虫の抑制には、通常該活性化合物
を、それらの感染を防ぎたい場所に処理場所１ヘ
クタール当り約0.1Kg〜約25Kgの割合で適用する。
理想的な条件下では、抑制すべき害虫によつて低
濃度の適用割合により適切な防御がされる場合も
ある、一方、悪天候条件、害虫の耐性及び他の因
子によつて該活性成分をより大量の割合で使用す
る必要がある得る。 害虫が土壌性（soil−borne）の場合には、該
活性化合物含有薬剤を任意の公知方法によつて処
理すべき地域一体に均等に散布する。所望である
ならば、一般に畑や作物が生育している地域に適
用し、又は感染から防御すべき植物又は種の近傍
に適用し得る。活性成分はその地域一体への水散
布によつて土壌中に洗い落され得るか、又は降水
の自然作用にまかされ得る。適用に際して、又は
適用後に、所望ならば薬剤を土壌中で機械的に、
例えばすきで耕したり（ploughing or disking）
して分散し得る。適用は種をまく前、種をまく時
点、種をまいた後、又は出芽前後に行なうことが
出来る。 以下の実施例で本発明の化合物の調製について
詳説する。 実施例８：Ｓ，Ｓ−ジ（tert−ブチル）エチルホ
スホノジチオエートの調製 水素化ナトリウム（3.0ｇ、0.125mol）を乾燥
テトラヒドロフラン（70ml）中に０℃で懸濁し
た。２−メチル−プロパン−２−チオール（14.1
ml，0.125mol）を15分かけて５℃より低温に維
持しながら滴下した。この混合物を次いで室温に
て一晩撹拌した。次に、エチルホスホン酸２塩化
物（7.35ｇ、0.05mol）を含む乾燥テトラヒドロ
フラン（10ml）を30分間かけて、水浴中で冷却し
35℃より低い温度に維持しながら加えた。この混
合物を室温にて５時間撹拌し一晩静置させた。 トルエン（200ml）を加え、次に水（200ml）を
加え層を分離した。トルエン層を2N水酸化ナト
リウム水溶液（100ml）及び水（100ml）で洗浄
し、乾燥し過してから蒸発させ、油状のＳ，Ｓ
−ジ（tert−ブチル）エチルホスホノジチオエー
ト（8.72ｇ、収率69％）を得た。 生成物の構造はリン−NMR（85％リン酸に対
して65.0ppmにシングルピーク）及びプロトン
NMR（内部標準としてテトラメチルシラン）［シ
ングレツト、1.1ppm及び1.6ppm［SC（CH₃）₃］、
２つのトリプレツト、1.1ppm，1.3ppm（Ｐ−CH₂
CH₃）及びマルチプレツト、2.2ppm（Ｐ−CH₂
CH₃）］によつて確定された。プロトンNMRの
結果を統合すると記載の構造と一致した。 以下の実施例は本発明の組成物に関する説明で
ある。 実施例 ９ Ｓ，Ｓ−ジ（tert−ブチル） エチルホスホノジチオエート 10％ｗ／ｗ プロピレン グリコール ５％ｗ／ｗ アタパルジヤイト24／48メツシユ粒子
85％ｗ／ｗ を含む粒剤組成物を、Ｓ，Ｓ−ジ（tert−ブチ
ル）エチルホスホノジチオエート及びプロピレン
グリコールを混合し、水平ドラムブレンダー中で
混合しながらフラツトフアン（flat−fan）ノズ
ルを通して２バールの圧力でアタパルジヤイト粒
子にこれを散布して調製した。該液体の全てを粒
子に散布した後、該液体が完全に粒子に吸収され
その粒子が均一になるまで約10分間混合を続け
た。こうして得られた粒子はトウモロコシ根食い
虫；ジアブロテイカ（Diabrotica）種の感染場所
に対して３Kg／haの割合でこれを抑制するため
に適用し得る。 20％ｗ／ｗのＳ，Ｓ−ジ（tert−ブチル）エチ
ルホスホノジチオエートを含む粒剤も同様に調製
され得る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ Ｓ，Ｓ−ジ（tert−ブチル）エチルホスホノ
   ジチオエート。 ２ 昆虫及び線虫に、又はそれらの生息地に殺虫
   量のＳ，Ｓ−ジ（tert−ブチル）エチルホスホノ
   ジチオエートを適用することを含む昆虫及び線虫
   の抑制方法。 ３ 土壌中に殺虫量のＳ，Ｓ−ジ（tert−ブチ
   ル）エチルホスホノジチオエートを供給すること
   を含むトウモロコシ根食い虫の抑制方法。 ４ 殺虫剤又は線虫駆除剤として有効量のＳ，Ｓ
   −ジ（tert−ブチル）エチルホスホノジチオエー
   ト、及び不活性で植物に害のない有機溶媒又は固
   体キヤリアを含む組成物。 ５ 一般式：CH₃CH₂−Ｐ（＝Ｏ）（−Ｘ）−X¹
   ［式中、Ｘはハロゲン原子を示し、X¹はハロゲン
   原子又はtert−ブチルチオ基を示す］のエチルホ
   スホン酸ハロゲン化物を、X¹がハロゲン原子を
   示すときは２モル当量の、X¹がtert−ブチルチオ
   を示すときは、１モル当量の２−メタン−プロパ
   ン−２−チオールと塩基の存在下で反応させるこ
   とを含むＳ，Ｓ−ジ（tert−ブチル）エチルホス
   ホノジチオエートの製造方法。