JPH0574659A - 分極性電極及び電気二重層コンデンサ及びその製造方法 - Google Patents

分極性電極及び電気二重層コンデンサ及びその製造方法

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JPH0574659A
JPH0574659A JP3261334A JP26133491A JPH0574659A JP H0574659 A JPH0574659 A JP H0574659A JP 3261334 A JP3261334 A JP 3261334A JP 26133491 A JP26133491 A JP 26133491A JP H0574659 A JPH0574659 A JP H0574659A
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nickel
double layer
electric double
layer capacitor
polarizable electrode
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Junji Tabuchi
順次 田渕
Takayuki Saito
貴之 斉藤
Yukari Kibi
ゆかり 吉備
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NEC Corp
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    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 固体活性炭を分極性電極とした電気二重層コ
ンデンサにおいて、等価直列抵抗を低減した電気二重層
コンデンサを製造する。 【構成】 ニッケルと活性炭を含有する樹脂硬化物を炭
化して分極性電極とする。さらに固体活性炭を分極性電
極とする電気二重層コンデンサにおいて、ニッケルを集
電体に用いるか、固体活性炭と集電体をニッケルを含む
導電性接着剤で接続するか、固体活性炭分極性電極と集
電体のいずれか少なくとも一方にニッケルを無電解めっ
きまたは電解めっきにより形成するか、もしくはニッケ
ルをイオンプレ―ティングまたはスパッタリングにより
形成する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は電気二重層コンデンサに
用いる分極性電極および電気二重層コンデンサとその製
造方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】近年、電子部品の小型化が強く要求され
ており、電気二重層コンデンサの小型化を図るために
は、単位重量当たりの容量が大きな電極材料を開発する
ことと、電極材料の充填密度を向上させる必要がある。
従来の電気二重層コンデンサの分極性電極としては活性
炭粉末または活性炭繊維が用いられてきた。これらの分
極性電極では、粉末間または繊維間の電気的接続を取る
ために加圧圧縮させなければならないため、大型化、電
気二重層コンデンサの低抵抗化に限界があった。また単
位体積当たりの容量の向上にも限界があった。これらの
問題点を解決する分極性電極が近年開発されるに至っ
た。例えば、特願平3−81262号に開示されている
ように、活性炭粉末とフェノ―ル樹脂粉末の混合物を加
熱加圧下で金型成型し、さらに熱処理することにより得
られる活性炭/ポリアセン系材料複合体がこれに適した
分極性電極であることが見い出されている。また、特開
昭64−2314号公報に開示されているように、活性
炭粉末または活性炭繊維とコ―ルタ―ルまたはピッチを
混合し非酸化製雰囲気中で熱処理することにより得られ
る活性炭粉末あるいは活性炭繊維と炭素質から構成され
る電極もある。また、特開昭62−292612号公報
に開示されているような粘結性を有する石炭を型枠に入
れ固化温度以上で乾留焼成後、水蒸気賦活して得られる
ような固体活性炭も電気二重層コンデンサの分極性電極
として使用することができる。さらに、特開平3−78
221号公報に開示されているように、活性炭粉末を高
温、加圧下でパルス状電圧を印加して活性炭粉末を焼結
せしめることにより得られる固体活性炭も電気二重層コ
ンデンサの分極性電極として使用することができる。こ
れらいずれの方法によっても固体活性炭が得られること
は周知となっている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】固体活性炭を分極性電
極とした電気二重層コンデンサは瞬時大電流供給用の補
助電源としての用途が期待されている。大電流供給を可
能にするには電気二重層コンデンサの等価直列抵抗が低
いことが望まれている。これまでの固体活性炭を分極性
電極とした電気二重層コンデンサの等価直列抵抗は十分
低いものではあるが、さらに等価直列抵抗の低減が求め
られており、等価直列抵抗の要因の一つに集電体と分極
性電極の固有抵抗があった。本発明の目的は、集電体と
分極性電極の固有抵抗を小さくすることにより、等価直
列抵抗を低減化した電気二重層コンデンサを提供するこ
とにある。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明の第1は、活性炭
/カ―ボン/ニッケル複合体からなる分極性電極であっ
て、ニッケルが0.1〜20重量%含有されてなること
を特徴とする分極性電極である。本発明の第2は、固体
活性炭を分極性電極とする電気二重層コンデンサにおい
て、集電体にニッケルまたはニッケル系合金を用いるこ
とを特徴とする電気二重層コンデンサである。本発明の
第3は、固体活性炭を分極性電極とする電気二重層コン
デンサにおいて、分極性電極、集電体のいずれか一方ま
たは両方の所定の表面部分にニッケルまたはニッケル系
合金が被覆されていることを特徴とする電気二重層コン
デンサである。本発明の第4は、固体活性炭を分極性電
極とする電気二重層コンデンサの製造方法において、集
電体と分極性電極をニッケル粉末を含有する導電性接着
剤で接続することを特徴とする電気二重層コンデンサの
製造方法である。
【0005】
【実施例】以下、本発明の実施例について説明する。 実施例1 フェノ―ル系活性炭粉末と粉末フェノ―ル樹脂の重量比
が70/30および60/40になるように秤量し、ボ
―ルミルにて乾式混合を行った。この混合粉末それぞれ
100gにニッケル粉末を表1に示す割合で添加し、乾
式でV型混合器により混合を行った。これらの混合粉末
10gをそれぞれ150℃、100kg/cm2の圧力
で10分間、金型成型し、50×35mm2、厚さ6m
mの活性炭およびニッケル含有フェノ―ル樹脂板を得
た。これを電気炉中、N2雰囲気下で900℃で2時間
熱処理を行った。昇降温速度は10℃/hとした。
【0006】本実施例で作製した電気二重層コンデンサ
の構造を図1を用いて説明する。図1において、(a)
は横断面図、(b)は縦断面図である。得られたニッケ
ル/活性炭/カ―ボン複合体は分極性電極1となる。カ
―ボン製集電体2は一部に円筒形の突起が設けてあり、
円筒形の突起部にはネジ穴が設けてある。これらをフェ
ノ―ル樹脂を出発原料とし2000℃で熱処理した中心
粒径5μmのガラス状カ―ボン粉末とフェノ―ル樹脂粉
末および溶剤のメチルセルソルブから構成された導電性
接着剤で一体化した。ガラス状カ―ボン粉末とフェノ―
ル樹脂粉末とメチルセルソルブは重量比で70/30/
82であり、これらをホモジナイザ―で混合した。この
導電性接着剤をカ―ボン製集電体2に塗布し、分極性電
極1と接着し、150℃で30分間熱硬化した。
【0007】集電体2を一体化した分極性電極1を片側
電極として同じ構成の片側電極をもう一つ用意し、厚さ
25μmのポリプロピレン製セパレ―タ3を挟んで向か
い合わせた。これらをABS(アクリロニトリルブタジ
エンスチレン)製容器蓋4bにエポキシ樹脂をシ―リン
グ剤として接着封止した。分極性電極1に電解液を含浸
させるために、全体を真空にした後、ポリプロピレン製
容器4aに電解液を注入しながら、上述した2つの分極
性電極1を挿入した。電解液として、27wt%の水酸
化カリウム(KOH)水溶液を用いた。ABS製容器4
aと蓋4bの封止断面の4つの角とも封止が行い易いよ
うに外周で半径4mmに角を丸めてある。この蓋4bと
容器4aを出力1200W、周波数21kHzの超音波
融着機により封止した。超音波融着の条件は、融着前お
よび融着中1.0kg/cm2の加圧、加圧後発振、融
着時間0.5秒とした。封止した容器4aの蓋4bの外
側からネジが切ってあるステンレス製端子5を接続し
た。このようにして本発明の電気二重層コンデンサを試
作した。
【0008】比較例1 実施例1において活性炭/樹脂の混合比が70/30の
割合でニッケルを添加せずに作製した分極性電極1を用
いて実施例1と全く同様にして電気二重層コンデンサを
試作した。実施例1、比較例1で得られた電気二重層コ
ンデンサの静電容量と等価直列抵抗を測定した。電気二
重層コンデンサの両極の間に0.9Vを印加し、6時間
定電圧充電を行い、100mAで定電流放電させ、電圧
が0.54Vから0.45Vに降下するのに要した時間
から、電気二重層コンデンサの容量を求めた。また、交
流四端子法によりこれらの電気二重層コンデンサのイン
ピ―ダンスを測定した。入力信号電圧を10mVrms
し、1kHzの時のインピ―ダンスの実数部を等価直列
抵抗とした。これらの電気二重層コンデンサの静電容量
と等価直列抵抗の測定結果を次の表1にまとめる。
【0009】
【表1】 ─────────────────────────────────── ニッケル 換算重量(%) 静電容量 ESR 添加量 ──────────────── (1kHz) (g) ニッケル 活性炭 樹脂 (F) (mΩ) ─────────────────────────────────── 0 0 70 30 1015 150 0.1 0.1 69.9 30 1005 116 1 1 69.3 29.7 1003 110 5* 4.8 57.1 38.1 982 98 10 9.1 63.6 27.3 856 65 20* 16.7 50 33.3 723 37 25 20 56 24 736 31 ───────────────────────────────────* はニッケル添加前の活性炭/樹脂の混合比が60/40、他は70/30 実施例1と比較例1では、ニッケルの添加量が増すに従
い活性炭の含有量が減少するため静電容量は減少する
が、電気二重層コンデンサの等価直列抵抗は減少する。
これはカ―ボンの室温における抵抗率が約10-2Ω・c
mであるのに対し、ニッケルの室温における抵抗率は約
10-5Ω・cmであるためニッケルの添加により分極性
電極の抵抗が下ったためと考えられる。ニッケルが20
重量%を超えると容量が小さくなると共に、樹脂量が減
るため成型が困難になる。
【0010】実施例2 比較例1と同じ分極性電極1を用いて、実施例1と同じ
形状のニッケル製集電体2で電気二重層コンデンサを試
作した。実施例1と同じカ―ボン導電性接着剤を用いて
分極性電極1と集電体2を接続した。後の組立工程は実
施例1と全く同様にして電気二重層コンデンサを試作し
た。
【0011】実施例3 比較例1と同じ分極性電極1を作製した。中心粒径0.
6μmのニッケル微粉末とフェノ―ル樹脂粉末および溶
剤のメチルセルソルブから構成された導電性接着剤で一
体化した。ニッケル微粉末とフェノ―ル樹脂粉末とメチ
ルセルソルブは重量比で70/30/82であり、これ
らをホモジナイザ―で混合した。この導電性接着剤をカ
―ボン製集電体2に塗布し、分極性電極1と接着し、1
50℃で30分間熱硬化し、分極性電極1と集電体2を
一体化した。後の組立工程は実施例1と全く同様にして
電気二重層コンデンサを試作した。
【0012】実施例4 比較例1と全く同様にして分極性電極1を作製し、カ―
ボン製集電体2との接続も比較例1と同様に行った。こ
の分極性電極1とカ―ボン製集電体2が一体化されたも
のを一面だけがめっきされるように他の箇所はポリエス
テルテ―プでマスキングした。これをニッケルワット浴
(浴組成:NiSO4・7H2O,NiCl2・6H2O,
3BO3、浴温度:50℃)中、見かけの電極面積(5
×3.5cm2)で規格化した電流密度が0.1A/c
2となるようにして10分間定電流電解を行った。こ
の後、マスキングテ―プを除去した後、150℃で真空
乾燥を行った。断面を走査型電子顕微鏡(SEM)で観
察したところ、ニッケルめっき皮膜の厚みは10μmで
あった。めっきされていない面が内側になるようにして
分極性電極1を2つ向かい合わせて、実施例1と同様に
して電気二重層コンデンサを試作した。
【0013】実施例5 比較例1と全く同様にして分極性電極1を作製し、カ―
ボン製集電体2との接続も比較例1と同様に行った。こ
の分極性電極1とカ―ボン製集電体2が一体化されたも
のを一面だけがめっきされるように他の箇所はポリエス
テルテ―プでマスキングした。これを酸性浴(浴組成:
NiSO4・6H2O,酢酸ナトリウム,次亜リン酸ナト
リウム、浴温度:60℃)中、10分間無電解めっきを
行った。皮膜組成はリンが含まれるNi−P合金となっ
ていた。この後、マスキングテ―プを除去した後、15
0℃で真空乾燥を行った。断面を走査型電子顕微鏡(S
EM)で観察したところ、ニッケルめっき皮膜の厚みは
10μmであった。めっきされていない面が内側になる
ようにして分極性電極1を2つ向かい合わせて、実施例
1と同様にして電気二重層コンデンサを試作した。
【0014】実施例6 比較例1と全く同様にして分極性電極1を作製し、カ―
ボン製集電体2との接続も比較例1と同様に行った。こ
の分極性電極1とカ―ボン製集電体2が一体化されたも
のの一面だけにニッケル皮膜が形成されるような治具に
収納した。これにホロカソ―ド型電子ビ―ム蒸着方式の
イオンプレ―ティング装置によりNiを約10μm成膜
した。成膜条件は、アルゴンガス中、圧力1×10-3
orr、蒸着源のNiの純度は99%以上である。成膜
速度は約1μm/分で、膜厚は別に作成した試料の断面
をSEMで観察することにより求めた。厚さ25μmの
ポリプロピレン製セパレ―タ4を挟んでニッケルが成膜
されていない側を内側になるように向かい合わせて、実
施例1と同様にして電気二重層コンデンサを試作した。
【0015】実施例7 実施例1で作製したのと同じ分極性電極2とカ―ボン製
集電極3が一体化したものに、平板マグネトロンスパッ
タ法によりNiを成膜した。タ―ゲットとして金属Ni
を使った。成膜条件として、圧力1×10-2Torr、
スパッタガスはアルゴンガスである。成膜速度は約0.
1μm/分であり、イオンプレ―ティングに比べてかな
り遅い。成膜時間を長くすることにより約5μmのNi
を形成した。この後、実施例1と全く同様にして電気二
重層コンデンサを作製した。実施例1と同じ方法で、実
施例2〜7で作製した電気二重層コンデンサの静電容量
と等価直列抵抗を測定した。これらの結果と比較例1の
結果をまとめて次の表2に示す。
【0016】
【表2】 ────────────────────────────── 静電容量/F 等価直列抵抗/mΩ ────────────────────────────── 実施例2 1053 58 実施例3 1022 77 実施例4 1012 55 実施例5 956 75 実施例6 985 45 実施例7 973 85 比較例1 1015 121 ──────────────────────────────
【0017】実施例2〜7と比較例1の結果から、ニッ
ケルを集電体に用いること、ニッケルを含有する導電性
接着剤で分極性電極と集電体を接続すること、ニッケル
皮膜を電解めっき、無電解めっき、イオンプレ―ティン
グまたはスパッタリングにより形成することにより、電
気二重層コンデンサの等価直列抵抗を低減することがで
きることがわかる。本実施例で用いた固体活性炭は活性
炭/ポリアセン系材料複合体であるが、従来の技術の項
で述べた他の固体活性炭でも本発明の効果があった。ま
た、ニッケルまたはニッケル系合金による被膜の形成
は、分極性電極および集電体のうちのいずれか一方でも
本発明の効果があった。
【0018】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
等価直列抵抗を低減した電気二重層コンデンサを提供す
ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明による電気二重層コンデンサの一例の断
面図である。
【符号の説明】
1 固体活性炭分極性電極 2 集電体 3 セパレ―タ 4a 容器 4b 容器蓋 5 端子

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 活性炭/カ―ボン/ニッケル複合体から
    なる分極性電極であって、ニッケルが0.1〜20重量
    %含有されてなることを特徴とする分極性電極。
  2. 【請求項2】 固体活性炭を分極性電極とする電気二重
    層コンデンサにおいて、集電体にニッケルまたはニッケ
    ル系合金を用いることを特徴とする電気二重層コンデン
    サ。
  3. 【請求項3】 固体活性炭を分極性電極とする電気二重
    層コンデンサにおいて、分極性電極、集電体のいずれか
    一方または両方の所定の表面部分にニッケルまたはニッ
    ケル系合金が被覆されていることを特徴とする電気二重
    層コンデンサ。
  4. 【請求項4】 固体活性炭を分極性電極とする電気二重
    層コンデンサの製造方法において、集電体と分極性電極
    をニッケル粉末を含有する導電性接着剤で接続すること
    を特徴とする電気二重層コンデンサの製造方法。
JP3261334A 1991-09-13 1991-09-13 分極性電極及び電気二重層コンデンサ及びその製造方法 Pending JPH0574659A (ja)

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