JPH0575003B2

JPH0575003B2 -

Info

Publication number: JPH0575003B2
Application number: JP61204664A
Authority: JP
Inventors: Yoshiki Yoshikawa; Toshio Yamazaki
Original assignee: MIZUTANI PAINT Manufacturing
Current assignee: MIZUTANI PAINT Manufacturing
Priority date: 1986-08-29
Filing date: 1986-08-29
Publication date: 1993-10-19
Also published as: JPS6361011A

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕本発明は窯業系建材の製造において、養生前の
塗装を可能にし、更に高温高圧蒸気養生によつて
無機質基材の養生と塗膜の乾燥を同時に実施さ
せ、塗膜外観および塗膜性能に優れた、オートク
レーブ養生可能な窯業系建材用塗装材に関する。尚、本明細書において窯業系建材とは、セメン
ト系、ケイ酸カルシウム系、石膏系、石綿系等の
無機質の材料から主として構成される屋根材や壁
材を意味するもので、具体的には屋根材として、
厚形スレート、石綿セメント板等、壁材として、
石綿ケイ酸カルシウム板、炭酸マグネシウム板、
石綿セメント板、ALC板等がある。〔技術的背景〕近年、住宅用建材の工業化（プレハブ化）が著
しい伸びを見せている中で、工業化建材は軽量、
高強度化と生産性の向上、省力化がますます盛ん
に行なわれている。また一方では、工業化建材の
化粧性において、デザインの複雑化、高級化が進
み、機能性においては、耐久性、居住性等の要望
も一段と強くなつている。この為に窯業系建材
は、コスト面を含めた生産性の向上と塗膜を含め
た耐久性の向上に迫られている。〔従来技術および問題点〕窯業系建材は美観と保護を目的として従来から
養生硬化した無機質基材成型品の表面に着色塗料
を塗装し乾燥させる方法や、無機質基材成型後直
ちに表面に着色セメントスラリーを塗布し、養生
硬化後透明塗料または着色塗料を塗装し乾燥させ
る方法が行なわれている。これらの方法で得られ
た窯業系建材は、無機質基材成型品や着色セメン
トスラリーの養生硬化した後に塗装する為、密着
性が不十分であつたり、長期間の使用で光沢の低
下、変色、クラツクの発生等の耐候性に欠点があ
つた。更に生産コストやスピード化にも問題があ
つた。そこで無機質基材成型後直ちに、着色塗料を
塗装着色セメントスラリーを塗布し、続いて透
明塗料を塗装着色セメントスラリーと合成樹脂
エマルシヨンの複合塗装材を塗布、そして養生乾
燥させる方法等、窯業系建材の養生前に塗装して
生産工程の短縮化とコスト低減、更に塗膜性能の
向上が提案された。しかし、これらの方法で得ら
れた窯業系建材は養生前の塗装に起因する、合成
樹脂エマルシヨンの湿潤造膜性、養生時に発生す
るアルカリ分による塗膜の劣化の問題があり、期
待される密着性が得られなかつたり、塗膜の連続
性が劣り、表面に１次エフロレツセンス（白華）
が生じたり、長期間の使用で劣化やワレが生じる
等、単に塗装方法のみに着目しただけでは欠点を
克服することは出来ず、結合材としての合成樹脂
エマルシヨンの組成についても着目する必要があ
つた。一方では、窯業系建材の軽量化、高強度化が更
に要望される中で、高温高圧蒸気養生（オートク
レーブ養生）を生産工程に取り入れた養生方法の
検討も進められており、汎用のアクリル系エマル
シヨンでは湿潤造膜性や１次エフロレツセンス防
止性に劣り、更に塗膜のアルカリ劣化が加熱の為
に著しく促進されるので、オートクレーブ養生前
の塗装が不可能とされている。例えば、オートク
レーブ養生を含めた未養生セメント表面の塗装を
可能にした特開昭57−71884号があるが、実施例
ではオートクレーブ養生が全く例示されていな
い。このように、オートクレーブ養生を含めた養
生前の塗装を可能にした合成樹脂エマルシヨンは
具体的に開示されるに至つていない。〔発明の目的〕本発明は無機質混和材（セメント・骨材等）の
混和安定性、湿潤造膜性、１次・２次エフロレツ
センス防止性、均一な発色性等に優れて、養生前
の塗装を可能にし、オートクレーブ養生により、
無機質基材の養生と塗膜の乾燥を同時に実施させ
て、優れた塗膜外観と塗膜性能を付与するオート
クレーブ養生可能な窯業系建材用塗装材を提供す
るものである。〔発明の構成〕本発明は窯業系建材の製造において、上記問題
点を解決して養生前に塗装し、自然養生または蒸
気養生による１次養生を経て、オートクレーブ養
生を可能にする為の合成樹脂エマルシヨンに関し
て鋭意研究を重ねた結果、多段階逐次乳化重合に
より、塗膜の物性を支配する比較的硬質の重合体
粒子表面に、特定割合の不飽和カルボン酸を含有
した、重合体粒子の連続性を支配する比較的軟質
の重合体を被覆し、更に、その表面を高密度に架
橋させ、特定の組成および構造を有する合成樹脂
エマルシヨンが目的を十分達成することを見い出
して本発明を完成した。すなわち本発明は、 (A) 第１段階重合成分として、アルキル基の炭素
数が１〜８のアルキル（メタ）アクリレートを
主成分とし、かつ第１段階単量体成分を共重合
して得られる共重合体の理論的ガラス転移温度
が０℃以上から成る単量体混合物 (B) 第２段階重合成分として、アルキル基の炭素
数が１〜８アルキル（メタ）アクリレートを主
成分とし、第２段階単量体成分の３〜10重量％
の不飽和カルボン酸を必須成分として含み、か
つ第２段階単量体成分を共重合して得られる共
重合体の理論的ガラス転移温度が20℃以下から
成る単量体混合物 (C) 第３段階重合成分として、１分子中に２個以
上の二重結合を有する疎水性の多官能性単量体
および加水分解性シリル基含有の不飽和単量体を重合体全体に占める各段階重合成分が(A)を60〜
80重量％、(B)を15〜35重量％、(C)を５〜15重量％
の割合で逐次乳化重合させ、第１段階重合成分の
重合率が90重量％以上に達した該乳化物の存在下
に第２段階重合成分の重合を開始させるように第
１段階と第２段階の一部を重複させるとともに、
第１段階および第２段階重合成分の重合率が90重
量％以上に達した該乳化物の存在下に第３段階重
合成分の重合を開始させるように第２段階と第３
段階の一部を重複させて得た、第２段階重合層の
表面が高密度に架橋された構造を有する多段階逐
次乳化重合エマルシヨンを含有することを特徴と
するオートクレーブ養生可能な窯業系建材用塗装
材である。本発明の合成樹脂エマルシヨン粒子は、耐オー
トクレーブ性、塗膜の耐久性に効果があるコアー
層を形成する第１段階重合成分と、無機質混和安
定性、湿潤造膜性および１次エフロレツセンス防
止性に効果があるシエル層を形成する第２段階重
合成分、更にコアー層とシエル層の相互効果を促
進する為の架橋部分を形成する第３段階重合成分
の重合体から構成されている。本発明においては、第１段階および第２段階共
重合体の特性を十分に引き出させる為に、第１段
階単量体成分を共重合して得られる共重合体の理
論的ガラス転移温度が０℃以上、第２段階単量体
成分を共重合して得られる共重合体の理論的ガラ
ス転移温度が20℃以下に成るような割合で単量体
成分を用いる。前者が０℃以下ではオートクレー
ブ養生時に塗膜が著しく軟化して塗膜外観が悪く
なり、後者が20℃を超えると湿潤造膜性に劣り、
１次エフロレツセンス防止性が悪くなるので好ま
しくない。尚、ここで用いられる単量体を共重合して得ら
れる共重合体の理論的ガラス転移温度（Tg）は
次式の計算によるものとする。１／Tg＝W₁／Tg₁＋W₂／Tg₂＋…＋Wn／Tgn 〔但し、Tg₁，Tg₂，…Tgnは１，２，…ｎ各
成分の単独重合体のガラス転移温度（K゜）、W₁，
W₂，…Wnは１，２，…ｎ各成分の重量分率〕また、重合体全体に占める各段階重合成分が(A)
を60〜80重量％、(B)を15〜35重量％、(C)を５〜15
重量％の割合で用いる。コアー層を形成する第１
段階重合成分が(A)が60重量％未満ではオートクレ
ーブ養生中に塗膜劣化（塗膜白化、軟化膨潤、光
沢低下）が起こり、反対に(A)が80重量％を超える
とセメントを含む無機質混和材の混和安定性が悪
くなり好ましくない。また、シエル層を形成する
(B)が15〜35重量％を逸脱した場合は目的の塗膜外
観や塗膜性能に達成しない。更に第３段階重合成
分(C)が５重量％未満では、混和安定性が悪く、耐
オートクレーブ性や密着性、耐水性等の塗膜性能
に劣り、15重量％を超えるとシエル層のアルカリ
膨潤性が著しく阻害される為に連続性が悪くなつ
て塗膜表面に１次エフロレツセンスを生じやす
く、また、塗膜にワレを生じる。更に未反応二重
結合が残存したり、加水分解−縮合反応等の副反
応を伴ない凝固物が出来やすくなり好ましくな
い。本発明の第１段階および第２段階重合成分に使
用するアルキル基の炭素数が１〜８のアルキル
（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル
（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレ
ート、プロピル（メタ）アクリレート、ノルマル
ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メ
タ）アクリレート、ターシヤリーブチル（メタ）
アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、ヘ
キシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）
アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アク
リレート等があり、これらの群から選ばれる１種
または２種以上混合して使用してもよい。最も好
ましくは、２−エチルヘキシルアクリレートとメ
チルメタクリレートである。尚、この明細書全体を通じて「（メタ）アクリ
レート」は「アクリレート」または「メタクリレ
ート」の意味である。アルキル（メタ）アクリレートは耐オートクレ
ーブ性および塗膜性能に直接影響を与え、所望す
る物性に応じて選択されるもので、アルキル基の
炭素数が８を超えるアルキル（メタ）アクリレー
トは乳化重合時に凝固物を発生したり、重合反応
が著しく悪くなつて不適である。更に場合によつ
てはスチレンの如き芳香族ビニル類、バーサチツ
ク酸ビニルの如きビニルエステル類、αβ不飽和
モノまたはジカルボン酸のアミド類、Ｎ−メチロ
ールアミド類、グリシジルエステル類、エチレン
グリコールエステル類等を混合して使用してもよ
い。これらは、アルキル（メタ）アクリレートの
一部を置き換えて塗膜性能の向上の為に使用さ
れ、その量は重合体全体の40重量％未満にするの
が好ましく、40重量％以上使用すると重合反応性
が悪くなり、未反応の単量体が多く残存したり、
エマルシヨンの増粘、更にゲル化する。また、塗
膜の耐久性が逆に低下するので好ましくない。本発明において、第２段階重合成分に第２段階
単量体成分の３〜10重量％の不飽和カルボン酸を
必須成分として含む。この不飽和カルボン酸とし
て、例えば、メタクリル酸、アクリル酸、クロト
ン酸、イタコン酸、マレイン酸等があり、これら
の群から選ばれる１種または２種以上混合して使
用してもよい。最も好ましくは、メタクリル酸で
ある。第２段階重合成分に必要な不飽和カルボン
酸はシエル層のアルカリ膨潤性に寄与して重合体
粒子の湿潤造膜性を良くすると同時に、基材や無
機質混和材に存在するCa（OH）₂が塗装直後や養
生乾燥中の水分の移動に伴なつて表面に析出する
１次エフロレツセンスを防止する効果と、無機質
混和材の混和安定性を向上させる効果がある。こ
の量が３重量％未満では１次エフロレツセンス防
止性や混和安定性が悪く、逆に10重量％を超えて
も混和安定性が悪くなり、養生後降雨によつて２
次エフロレツセンスを発生するので好ましくな
い。本発明の第３段階重合成分に使用する１分子中
に２個以上の二重結合を有する疎水性の多官能性
単量体（以下単に多官能性単量体という）として
は、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）
アクリレート、1.6ヘキサンジオールジ（メタ）
アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、1.3ブタンジオールジ（メタ）
アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メ
タ）アクリレート、ジビニルベンゼン、アリル
（メタ）アクリレート等があり、これらの群から
選ばれる１種または２種以上混合して使用してよ
い。最も好ましくは、エチレングリコールジメタ
クリレートおよびジビニルベンゼンである。多官
能性単量体は疎水性であることが重要で、第２段
階重合成分によつてシエル層を形成したその表面
に高架橋部分の海島構造を作り、含有量が多いも
かかわらず、コアー層の塗膜性能とシエル層の造
膜性の相乗効果の作用があり、無機質混和安定
性、耐オートクレーブ性、更に塗膜性能の著しい
向上が見られる。親水性の多官能性単量体または
親水性単量体と併用した場合は、第２段階重合層
の表面に均一に単量体が分配されて粒子表面に第
３段階重合層を作るものと思われ、目的の塗膜外
観や塗膜性能が得られない。また、加水分解性シリル基含有の不飽和単量体
（以下単に有機珪素単量体という）としては、例
えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエ
トキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエト
キシ）シラン、ビニルトリアセトオキシシラン、
ビニルプロポキシシラン、γ−メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシ
プロピルトリメエキシシラン、γ−メタクリロキ
シプロピルメチルジメトキシシラン等があり、こ
れらの群から選ばれる１種または２種以上混合し
て使用してもよい。最も好ましくは、γ−メタク
リロキシプロピルトリメトキシシランである。有
機珪素単量体は多官能性単量体と併用して第３段
階重合成分として使用することが必須であり、こ
れにより、耐オートクレーブ性や塗膜の密着性、
特に耐水性、凍結融解性試験後の密着性向上に効
果がある。この単量体を単独で使用した場合は無
機質混和材の混和安定性や１次エフロレツセンス
防止性が著しく悪くなり、更に塗膜にクラツクを
生じるので好ましくない。本発明において、多段階逐次乳化重合エマルシ
ヨンを製造するには、第１段階重合成分を連続的
和および分割的に滴下しながら従来公知の方法で
乳化共重合する。この場合使用する乳化剤とし
て、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルフエノールエー
テル、ポリエチレンオキシドポリプロピレンオキ
シドブロツクコポリマー、ポリオキシエチレンソ
ルビタンエステル等の非イオン性界面活性剤、あ
るいは、高級アルコール硫酸エステル、アルキル
ベンジンスルホン酸ナトリウム、ジアルキルスル
ホコハク酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアル
キルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレ
ンアルキルフエニルエーテル硫酸ナトリウム等の
アニオン性界面活性剤が用いられ、アリルアルキ
ルスルホコハク酸ナトリウム等の反応性界面活性
剤を用いると耐水性や密着性において、更に好ま
しい。重合開始剤として、例えば、過硫酸アンモ
ニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸ナトリウム等
の過硫酸塩類や過酸化水素等を用い、また必要に
より、重亜硫酸ナトリウム、アスコルビン酸、チ
オ硫酸ナトリウム等のレドツクス系触媒や重炭酸
ナトリウム、炭酸アンモニウム、リン酸二ナトリ
ウム等の緩衝剤を用いて、50℃〜95℃の重合温度
で第１段階重合成分の重合率が90重量％以上まで
乳化共重合させる。この時、重合率が90重量％未
満の場合は、塗膜外観が悪く、目的とする塗膜性
能が得られない。引き続いて、該乳化物の存在下
に第２段階重合成分の重合を開始させ、第１段階
乳化重合と全く同様にして、第１段階および第２
段階重合成分の重合率が90重量％以上まで乳化共
重合させる。この時、重合率が90重量％未満の場
合は、シエル層の造膜性とコアー層の塗膜性能が
得られない。更に引き続いて、該乳化物の存在下
に第３段階重合成分の重合を開始させて同様に乳
化重合して得られる。このように各段階が先に形成された乳化共重合
が終了する前の各段階重合体乳化物の存在下に逐
次乳化重合させて、第１段階と第２段階および第
２段階と第３段階の一部が重視し、かつ第２段階
重合層の表面を高密度に架橋した構造である多段
階逐次乳化重合エマルシヨンが得られる。この場
合、新しい重合体粒子を作ることなく、各段階重
合体粒子の表面に重複させる為に第２段階重合以
降、界面活性剤を新たに追加することなく、重合
を行うことが必要である。また、重合性ラジカル
が完全に消滅している場合は、重合開始剤の添加
によつて、新しく重合反応を開始させる必要があ
る。すなわち、第２段階に比較的多量の親水性不飽
和カルボン酸を表面層に被覆させ、第３段階に疎
水性の架橋性単量体のみを用いて、表面を高密度
に架橋して重合体粒子表面を異質構造にさせたア
クリル系エマルシヨンが本発明の特徴である。〔発明の効果〕本発明のオートクレーブ養生可能な窯業系建材
用塗装材は無機質混和材の混和安定性、湿潤造膜
性、１次、２次エフロレツセンス防止性、均一な
発色性等に優れて、着色塗料、透明塗料およびセ
メント−エマルシヨン複合塗装材として、窯業系
建材の養生前の塗装を可能にし、オートクレーブ
養生により、無機質基材の養生の塗膜の乾燥を同
時に実施させて、短時間で軽量、高強度の窯業系
建材を作ることが出来る。こうして出来た塗膜
は、密着性、凍結融解性、耐候性等の耐久性に優
れたもので窯業系建材の表面層と一体になつて強
化し、窯業系建材の脆弱さを改良する効果と同時
にシーラーとしてはもちろん、上塗り塗料として
の機能を兼ね備えて、厚膜でかつシーラー不用の
塗料としての効果もある。〔実施例および比較例〕次に本発明を具体的に説明するが、これらの実
施例に限定されるもではない。尚、記載の％はすべて重量％をあらわし、部は
重量部をあらわす。実施例１攪拌棒、温度計、単量体滴下ロート、窒素ガス
導入管および冷却管を取り付けた１のセパラブ
ルフラスコに脱イオン水200部、界面活性剤のポ
リオキシエチレンオクチルフエノールエーテル２
部とポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナ
トリウム0.2部（界面活性剤全量の20％）、重炭酸
ナトリウム１部を仕込み、窒素置換しながらウオ
ーターバスにて75℃まで昇温させた。次に第１段
階として、第１に示した第１段階単量体混合物の
10％を仕込み、10過硫酸アンモニウム水溶液の５
部を添加して重合を開始し、30分間仕込み重合反
応を行つた。内温を78〜80℃に発熱を制御しつ
つ、残りの第１段階単量体混合物90％を３時間10
分にわたつて連続滴下して、同時に10％過硫酸ア
ンモニウム５部を４時間20分、残りの界面活性剤
（全量の80％）を２時間30分で連続添加させて重
合反応を進行させた。第１段階単量体混合物滴下
終了後（この時点で重合率は98％であつた）、引
き続いて第２段階として同表に示した第２段階単
量体混合物を50分間にわたつて連続滴下し、重合
反応を進行させた。第２段階単量体混合物滴下終
了後（この時点で重合率は98％であつた）、引き
続いて第３段階として同表に示した第３段階単量
体混合物を20分間連続滴下し、重合反応を行つ
た。滴下終了後内温を85℃まで昇温し、更に２時
間温度を維持しながら熟成した後、室温まで冷却
してからアンモニア水にてPHを8.5に調整し、100
メツシユの金網にてろ過し、安定な合成樹脂エマ
ルシヨンを得た。実施例２〜５実施例１に記すエマルシヨンの製造方法に従
い、各段階単量体混合物を表１に示したもので、
安定な合成樹脂エマルシヨンを得た。実施例６実施例１に記すエマルシヨンの製造方法に従
い、各段階単量体混合物を表１に示したもので、
第１段階単量体混合物を２時間40分、第２段階単
量体混合物を１時間20分にわたつて連続滴下させ
て、安定な合成樹脂エマルシヨンを得た。比較例１および２攪拌棒、温度計、単量体滴下ロート、窒素ガス
導入管および冷却管を取り付けた１のセパラブ
ルフラスコに脱イオン水200部、界面活性剤のポ
リオキシエチレンオクチルフエノールエーテル２
部とポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナ
トリウム0.2部（全量の20％）、重炭酸ナトリウム
１部を仕込み、窒素置換しながらウオーターバス
にて75℃まで昇温させた。次に、第１段階とし
て、第１に示した第１段階単量体混合物全量の10
％を仕込み、10過硫酸アンモニウム水溶液の５部
を添加して重合を開始し、30分間仕込み重合反応
を行つた。内温を78〜80℃に発熱を制御しつつ、
残りの第１段階重量単量体混合物90％および10％
過硫酸アンモニウム水溶液５部を４時間にわたつ
て連続滴下して、同時に残りの界面活性剤（全量
の80％）を３時間30分で添加させて重合反応を行
つた。第１段階重合単量体混合物滴下終了後、内
温を85℃まで昇温し、更に２時間温度を維持しな
がら熟成した後、室温まで冷却してからアンモニ
ア水にてPH8.5に調整し、100メツシユの金網にて
ろ過し、合成樹脂エマルシヨンを得た。比較例３〜８実施例１に記すエマルシヨンの製造方法に従
い、各段階単量体混合物を表１に示したもので、
合成樹脂エマルシヨンを得た。比較例９実施例１に記すエマルシヨンの製造方法に従
い、各段階重合単量体混合物を表１に示したもの
で、第１段階単量体混合物を２時間10分にわたつ
て連続滴下し、同時に残りの界面活性剤（全量の
80％）を２時間で連続添加し、引い続いて第２段
階単量体混合物を１時間50分にわたつて連続滴下
させて、合成樹脂エマルシヨンを得た。比較例 10 実施例１に記すエマルシヨンの製造方法に従
い、各段階単量体混合物を表１に示したもで、第
１段階単量体混合物を２時間10分にわたつて連続
滴下し、同時に残りの界面活性剤（全量の80％）
を２時間で連続添加し、引き続いて第２段階単量
体混合物を１時間30分にわたつて連続滴下し、引
き続いて第３段階単量体混合物を40分間連続滴下
して、合成樹脂エマルシヨンを得た。比較例 11 攪拌棒、温度計、単量体滴下ロート、窒素ガス
導入管および冷却管を取り付けた１のセパラブ
ルフラスコに脱イオン水200部、界面活性剤のポ
リオキシエチレンオクチルフエノールエーテル２
部とポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナ
トリウム0.2部（全量の20％）、重炭酸ナトリウム
１部を仕込み、窒素置換しながらウオーターバス
にて75℃まで昇温させた。次に第１段階として第
１に示した第１段階単量体混合物全量の10％を仕
込み、10過硫酸アンモニウム水溶液の５部を添加
して重合を開始し、30分間仕込み重合反応を行つ
た。内温を78〜80℃に発熱を制御しつつ、第１段
階単量体混合物の10％を25分ごとに分割添加しな
がら同時に10％過硫酸アンモニウム水溶液５部を
４時間および残りの界面活性剤（全量の80％）を
２時間30分にわたつて連続添加して重合を進行さ
せた。最終の第１段階単量体混合物添加終了後
（この時点で重合率は89％であつた）、引き続いて
第２段階として同表に示した第２段階単量体混合
物の50％を添加し、25分後に残りの50％を添加し
重合反応を進行させた。第２段階単量体混合物添
加終了後（この時点で重合率は87％であつた）、
引き続いて第３段階として同表に示した第３段階
単量体混合物を20分間連続滴下し重合反応を行つ
た。滴下終了後、内温を85℃まで昇温し、更に２
時間温度を維持しながら熟成した後、室温まで冷
却してからアンモニア水にてPHを8.5に調整し、
100メツシユの金網にてろ過し、合成樹脂エマル
シヨンを得た。塗膜試験実施例および比較例で得られた合成樹脂エマル
シヨンを用いて、以下の配合によりＡとＢを攪拌
機で分散混合してセメント−エマルシヨン複合塗
装材を得た。ポルトランドセメント100部、８号硅砂200部、
水95部のモルタルペーストを型に載せ、100Ks／
cm²で加圧成型した直後のモルタル成型板の表面に
塗装材をスプレーガンで200μ（ドライ膜厚）塗布
して、室温で１時間放置乾燥後、温度60℃、湿度
80％RHの雰囲気中で８時間蒸気養生を行い、更
に温度160〜165℃の飽和水蒸気中で８時間オート
クレーブ養生を行つて、塗装成型板を作成して各
試験を行つた。〔セメント−エマルシヨン複合塗装材配合〕 (A) エマルシヨン組成物合成樹脂エマルシヨン（実施例１〜６、比較例
１〜11） 100部ブチルカービトールアセテート６部ノプコ8034（サンノプコ社製） 0.5部水道水 10部 (B) 無機質混和材硅石粉（平均粒径12μ） 32部ポルトランドセメント 15部弁柄MM−20（日本弁柄社製）３部塗膜試験結果を表２に示す。この結果から、無機質混和材の混和安定性に優
れ、オートクレーブ養生後の塗膜外観、かつ密着
性、凍結融解性、促進耐候性等の塗膜性能にも優
れたものであることがわかる。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１ (A) 第１段階重合成分として、アルキル基の
炭素数が１〜８のアルキル（メタ）アクリレー
トを主成分とし、かつ第１段階単量体成分を共
重合して得られる共重合体の理論的ガラス転移
温度が０℃以上から成る単量体混合物 (B) 第２段階重合成分として、アルキル基の炭素
数が１〜８アルキル（メタ）アクリレートを主
成分とし、第２段階単量体全体の３〜10重量％
の不飽和カルボン酸を必須成分として含み、か
つ第２段階単量体成分を共重合して得られる共
重合体の理論的ガラス転移温度が20℃以下から
成る単量体混合物 (C) 第３段階重合成分として、１分子中に２個以
上の二重結合を有する疎水性の多官能性単量体
および加水分解性シリル基含有の不飽和単量体を重合体全体に占める各段階重合成分が(A)を60〜
80重量％、(B)を15〜35重量％、(C)を５〜15重量％
の割合で逐次乳化重合させ、第１段階重合成分の
重合率が90重量％以上に達した該乳化物の存在下
に第２段階重合成分の重合を開始させるように第
１段階と第２段階の一部を重複させるとともに、
第１段階および第２段階重合成分の重合率が90重
量％以上に達した該乳化物の存在下に第３段階重
合成分の重合を開始させるように第２段階と第３
段階の一部を重複させて得た、第２段階重合層の
表面が高密度に架橋された構造を有する多段階逐
次乳化重合エマルシヨンを含有することを特徴と
するオートクレーブ養生可能な窯業系建材用塗装
材。